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Depsitos Orgnicos

Introduccin

Los problemas ms relevantes en los campos petroleros son causados por


depsitos inorgnicos y orgnicos.
Los depsitos orgnicos son acumulacin de sedimentos (Parafinas, Asfltenos o
Bacterias) que se incrustan en los orificios de los caoneos, los revestidores, las
tuberas de produccin, las vlvulas, las bombas y los equipamientos de
completamiento del pozo, de manera tal que obstruyen el hueco e impiden el flujo
normal
de los
El origen
defluidos.
las parafinas y asfltenos est en el petrleo crudo mientras que las
bacterias se encuentran en las salmueras que se utilizan en la inyeccin de agua
para la recuperacin secundaria de algunos campos petroleros.
Parafinas
Las parafinas constituyen una familia de hidrocarburos tambin conocidos
como alcanos o parannficos. Estn caracterizadas por tener longitudes de C18
hasta C60. Su peso molecular oscila entre 320 y 800, presentan consistencia
slida a temperatura ambiente, poseen cadenas lineales (n-alcanos) o
ramificados (iso-alcanos), compuestas por carbonos saturados, representados
por la frmula general CnH2n+2, presentan temperaturas de fusin de 64F a
211F. Los depsitos de parafina estn acompaados de resinas, material
asfltico, arena, escamas y en ocasiones agua. Ellas son de naturaleza
cristalina y tienden a cristalizar y precipitar del crudo por debajo de su punto
de cristalizacin. Las parafinas son molculas no polares.

Las

parafinas

estn

compuestas principalmente

de

largas cadenas de

hidrocarburos con algunas ramificaciones.

La longitud de la cadena de carbono esta en el rango de C 18 < C C60.

La mayora de las parafinas poseen un melting point en el rango de 80 a 200 F.


Comnmente las parafinas tienen la apariencia de las ceras y una gama de
colores desde blanco hasta caf oscuro. La cantidad y el tipo de material
parafnico en el petrleo crudo pueden ser determinado mediante la cromatografa
de gas/liquido (GLC) o con la extraccin con solventes. A menudo un indicador
cualitativo de las parafinas totales contenidas es la medicin del por ciento en
peso de los slidos que precipitan, cuando son extrados del petrleo.

Ceras Microcristalinas
Se encuentran en las parafinas que contienen entre 30 a 60 carbonos, con pesos moleculares
entre 450 y 800. Son compuestos de cadena lineal con ramificaciones y grupos cclicos a lo
largo de la cadena principal. A diferencia de las ceras parafnicas (macro-cristalinas) sus
cristales son pequeos e irregulares lo que hace que no tiendan a aglomerarse,
permaneciendo dispersos y sin formar depsitos.
No constituyen problemas en las lneas de produccin pero pueden ocasionar reduccin de
la permeabilidad si se precipitan en la formacin debido a su tendencia a adherirse a la
superficie de los granos.
Es importante establecer qu tipo de parafinas se encuentran en el yacimiento para
poder identificar el mecanismo de dao a la formacin por parafinas y tenerlo en
cuenta cuando se vaya a disear algn tipo de tratamiento.
Propiedades de las Parafinas
El punto de ebullicin, el punto de fusin de las parafinas y en general de los alcanos
aumenta con su peso molecular. Otras de las propiedades ms importantes que se debe tener
en cuenta a la hora de escoger un tratamiento de parafinas, son el punto de fluidez, el punto
de cristalizacin y el punto de nube, los cuales dependen de la temperatura de saturacin de
los componentes, y la tasa de enfriamiento.

Propiedades de las Parafinas

El punto de ebullicin, el punto de fusin de las parafinas y en general de los


alcanos aumenta con su peso molecular. Otras de las propiedades ms
importantes que se debe tener en cuenta a la hora de escoger un tratamiento
de parafinas, son el punto de fluidez, el punto de cristalizacin y el punto de
nube, los cuales dependen de la temperatura de saturacin de los
componentes, y la tasa de enfriamiento.

Punto de fluidez

Se define como la temperatura a la cual el crudo deja de fluir, debido al


aumento de la viscosidad producto de la parafina precipitada a medida que se
enfra. El punto de fluidez de un crudo refleja la capacidad de la parafina
dentro del crudo para desarrollar una red cristalina lo suficientemente
resistente para retener e inmovilizar la fase aceite.

Punto de fusin

Es la temperatura a la cual una muestra de parafina en estado slido funde,


pasando al estado lquido. El punto de fusin de la parafina puede ser usado
para definir la temperatura a la cual la pared de la caera o facilidades de
almacenaje deberan ser calentadas en orden a remover depsitos slidos.

Punto de nube

Se define como la temperatura a la cual se forma la primera precipitacin o


primer cristal de parafina a presin atmosfrica. El punto de nube para cada
mezcla de crudo depende de la temperatura de saturacin de sus
componentes y de la tasa de enfriamiento a la que se someta la mezcla de
hidrocarburos. El punto de nube disminuye a medida que aumenta el nmero
de carbonos.

Punto de cristalizacin

Se define como la temperatura a la cual se forma el primer cristal de parafinas,


en un crudo vivo, es decir, con gas en solucin; esto ocurre a condiciones
(presiones) de yacimiento. Tambin ese punto es conocido en la industria del
petrleo como la temperatura a la que aparecen las ceras en el crudo.

Parafinas

Parafinas

Las parafinas constituyen una familia de hidrocarburos tambin conocidos


como alcanos o parafnicos. Estn caracterizadas por tener longitudes de C18
hasta C60. Su peso molecular oscila entre 320 y 800, presentan consistencia
slida a temperatura ambiente, poseen cadenas lineales (n-alcanos) o
ramificados (iso-alcanos), compuestas por carbonos saturados, representados
por la frmula general CnH2n+2, presentan temperaturas de fusin de 64F a
211F. Los depsitos de parafina estn acompaados de resinas, material
asfltico, arena, escamas y en ocasiones agua. Ellas son de naturaleza
cristalina y tienden a cristalizar y precipitar del crudo por debajo de su punto
de cristalizacin. Las parafinas son molculas no polares.

Las parafinas se pueden clasificar de acuerdo a la configuracin de su


estructura molecular y al nmero de carbonos que contengan. Bajo estos
criterios se diferencian las ceras parafnicas de las ceras micro-cristalinas, las
cuales presentan un mecanismo de dao diferente, si se llegara a depositar en
la formacin debido al tamao de los cristales

Ceras Parafnicas o Macrocristalinas


Es un depsito procedente de un aceite crudo del 40% al 60 % donde se
encuentran ceras parafnicas nicamente. stas se encuentran comprendidas
por parafinas que contienen entre 16 a 30 carbonos en cadena lineal. La
estructura molecular que se forma se conoce como macro-cristales, los cuales
tienen forma de agujas que al conglomerase constituyen grandes depsitos de
cera que ocasionan diversos problemas en las lneas de produccin de pozos
petroleros y en la formacin. Por esta razn, se produce un aumento de la
viscosidad por la aglomeracin de grandes cristales que sern la causa del

taponamiento de los poros de la formacin o en un punto determinado


del sistema de produccin, aspecto que depende del punto de
cristalizacin del crudo.

Ceras Microcristalinas

Se encuentran en las parafinas que contienen entre 30 a 60 carbonos, con


pesos moleculares entre 450 y 800. Son compuestos de cadena lineal con
ramificaciones y grupos cclicos a lo largo de la cadena principal. A diferencia
de las ceras parafnicas (macro-cristalinas) sus cristales son pequeos e
irregulares lo que hace que no tiendan a aglomerarse, permaneciendo
dispersos y sin formar depsitos.
No constituyen problemas en las lneas de produccin pero pueden ocasionar
reduccin de la permeabilidad si se precipitan en la formacin debido a su
tendencia a adherirse a la superficie de los granos.
Es importante establecer qu tipo de parafinas se encuentran en el
yacimiento para poder identificar el mecanismo de dao a la
formacin por parafinas y tenerlo en cuenta cuando se vaya a disear
algn tipo de tratamiento.

Propiedades de las Parafinas


El punto de ebullicin, el punto de fusin de las parafinas y en general de los
alcanos aumenta con su peso molecular. Otras de las propiedades ms
importantes que se debe tener en cuenta a la hora de escoger un tratamiento
de parafinas, son el punto de fluidez, el punto de cristalizacin y el punto de
nube, los cuales dependen de la temperatura de saturacin de los
componentes, y la tasa de enfriamiento.

Punto de fluidez

Se define como la temperatura a la cual el crudo deja de fluir, debido al


aumento de la viscosidad producto de la parafina precipitada a medida que se
enfra. El punto de fluidez de un crudo refleja la capacidad de la parafina
dentro del crudo para desarrollar una red cristalina lo suficientemente
resistente para retener e inmovilizar la fase aceite.

Punto de fusin

Es la temperatura a la cual una muestra de parafina en estado slido funde,


pasando al estado lquido. El punto de fusin de la parafina puede ser usado
para definir la temperatura a la cual la pared de la caera o facilidades de
almacenaje deberan ser calentadas en orden a remover depsitos slidos.

Punto de nube

Se define como la temperatura a la cual se forma la primera precipitacin o


primer cristal de parafina a presin atmosfrica. El punto de nube para cada
mezcla de crudo depende de la temperatura de saturacin de sus
componentes y de la tasa de enfriamiento a la que se someta la mezcla de
hidrocarburos. El punto de nube disminuye a medida que aumenta el nmero
de carbonos.

Punto de cristalizacin

Se define como la temperatura a la cual se forma el primer cristal de parafinas,


en un crudo vivo, es decir, con gas en solucin; esto ocurre a condiciones
(presiones) de yacimiento. Tambin ese punto es conocido en la industria del
petrleo como la temperatura a la que aparecen las ceras en el crudo.

Factores que afectan la precipitacin de las parafinas

La precipitacin y depositacin de parafinas se manifiesta en todas las etapas


de la produccin de petrleo:

En el yacimiento: reduce el dimetro de la garganta del poro, lo cual


causa una disminucin en el aporte de fluido de la formacin productor.

Cerca del pozo: ocasiona daos a la formacin y obstruye los orificios


caoneados.
En los sistemas de produccin reduce el radio efectivo por el cual se
origina, esto conlleva a una disminucin del nivel de fluido en los sistemas de
almacenamiento.
La precipitacin de parafinas se desencadena por varios factores, entre los que
se puede mencionar:
Cambios de presin
Temperatura
Composicin qumica del crudo
Mezclas con diluyentes u otros aceites
Durante la estimulacin cida.

1.

Temperatura: Los hidrocarburos a condiciones de yacimiento se encuentran a una


cierta temperatura que depende de la profundidad. A medida que los fluidos durante la
produccin viajan a superficie se van enfriando. Cuando el crudo se enfra, pierde
solubilidad, y no pude mantener las partculas en suspensin por ms tiempo. Las parafinas
se solidifican, sus partculas se asientan y se acumulan en depsitos cerosos. La deposicin
de parafinas est caracterizada por cuatro temperaturas: Punto de Cristalizacin, Punto de
Gel, Punto de Fluidez y Temperatura de Fusin
2.
Presin: La precipitacin de parafinas es a menudo estudiada para crudos muertos,
pero el efecto de la presin y la composicin del crudo no es muy clara. La presin
mantiene los gases y componentes voltiles en solucin y ayuda a mantener el fluido a la
temperatura de formacin. Obviamente, es imposible producir el crudo sin tener una cada
de presin considerable; entonces, ambos factores actan simultneamente, las cadas de
presin y las cadas de temperatura, porque los gases se desarrollan y se expanden, y los
componentes ms pesados se precipitan formando parafinas
3.
Prdida de componentes voltiles: La prdida de los constituyentes ms livianos
del crudo definitivamente reduce la cantidad de parafinas que pueden mantenerse en
solucin. La reduccin en el volumen de aceite resulta en menos solvente disponible para
disolver la misma cantidad de cera.
Problemas Ocasionados por la Depositacin de Parafinas

Las ceras parafnicas pueden llegar a depositarse en los distintos sitios del
sistema de produccin generando inconvenientes en la produccin, transporte
y almacenamiento de crudo; incide en el dao a la formacin, reduce la
permeabilidad de la roca y obstruye el paso del crudo en la cara de la
formacin.El dao a la formacin es probablemente el mayor problema

causado por parafina en la industria del petrleo, y en ocasiones pasa


desapercibido o se asocia a agotamiento natural y puede eventualmente
causar abandono prematuro de pozos.
La precipitacin de parafinas en la cara de la formacin es casi
irreversible, debido a que la cera, una vez precipitada de la solucin, es muy
difcil de disolver nuevamente en el mismo fluido, incluso elevando la
temperatura a la del crudo en formacin; por supuesto, yacimientos con
temperaturas mucho ms elevadas que el punto de disolucin (melting point)
de la parafina precipitada, no son afectados.

En el pozo, causa daos al cabezal, al equipo de subsuelo y reduce el dimetro


efectivo de las tuberas, menguando la produccin. La cristalizacin de la cera
crea una reduccin en la capacidad efectiva de la tubera incrementando la
presin requerida para el bombeo, algunas veces, ms all de los lmites del
sistema, lo que obliga a detener el transporte de crudo.

En las facilidades, impide una correcta separacin aceite-agua en los


separadores y se deposita en el fondo de los tanques de almacenamiento. En
general, la acumulacin de depsitos de parafina puede presentarse en
cualquier lugar del sistema de produccin aumentando los trabajos de
remocin, deteniendo la produccin por tiempos prolongados y por
consiguiente incrementando el costo del petrleo extrado.

Mtodos para el Control de Parafinas


Mtodo mecnico

El mtodo mecnico es el ms antiguo y comnmente usado para el control de


parafinas. Consiste en la remocin de sta del tubing o tubera de produccin
mediante el uso de raspadores y cortadores de parafina.
La desventaja de este mtodo es que la parafina raspada puede llegar a
ocasionar taponamiento a las secciones caoneadas. La principal ventaja es
que se convierte en una alternativa relativamente econmica, si no es

necesaria la limpieza del pozo muy frecuentemente, ya que para realizarla se


tiene que detener la produccin y por consiguiente se generan prdidas
econmicas.

El principal enfoque mecnico para ayudar a limpiar un oleoducto y eliminar la


acumulacin de parafina, es un dispositivo a travs de la tubera que raspa las
paredes internas de la misma y empuja a travs de la parafina. Este tipo de
dispositivo de limpieza recibe el nombre de "marrano o pig"

El marrano es normalmente impulsado a travs de la tubera por un bombeo de


alta presin que se ejerce detrs de l. Pero si la acumulacin de parafina en
las paredes interiores de la tubera es relativamente alta, mientras el marrano
avanza recoger tanta parafina en el frente que bloqueara cualquier
movimiento de los marranos. En otras palabras, a medida que ms y ms
parafina se raspa de la pared interior de la tubera, ms se acumula en la parte
frontal de los marranos haciendo su movimiento ms difcil, en algn momento
la presin de bombeo en la tubera no ser suficiente para empujar el marrano
junto con la parafina acumulada a su paso

Mtodo operacional

Este mtodo consiste en regular la velocidad y el caudal de produccin


con el objetivo de disminuir la precipitacin de slidos en la sarta de
produccin. Una tasa de produccin elevada no slo trae como beneficio
evitar la precipitacin de parafina sino que tambin evita que sta se adhiera a
las paredes de la tubera y en ciertos casos desprende la misma que se
encuentra depositada en la tubing. Cabe aclarar que slo desprende las ceras
ms blandas, ya que el esfuerzo de corte que el fluido hace a los depsitos no
es tan fuerte como para remover las parafinas ms duras, esto lleva a que con
el tiempo se formen depsitos de parafina muy slidos y por supuesto ms
difciles de tratar. La necesidad de mantener el crudo por encima del punto de
nube para as evitar que la parafina se precipite, lleva a utilizar el aumento de
la tasa de produccin para mantener la temperatura por encima del punto en
el cual se precipitan las ceras en el crudo.

Mtodo trmico
Como en ciertas ocasiones los mtodos mecnicos no son muy efectivos, se
tiende a utilizar y sacar ventaja de la propiedad que tiene el calor para fundir la
parafina y para la resolucin de la emulsin. Sin embargo la cantidad de calor
utilizada para esta accin es clave, ya que la cantidad de calor por unidad de
volumen tiene un precio, la generacin de calor para llevar a cabo estos
procesos repercute en que el precio de produccin por cada barril de petrleo
aumente. En este sentido se han desarrollado muchos estudios referentes al
tema y se ha determinado que la cantidad de calor necesaria para fundir la
parafina es inversamente proporcional a la distancia existente entre las
molculas de parafina depositada.

Entre las tcnicas ms utilizadas para control de parafinas utilizando mtodos


trmicos se encuentran:

Inyeccin de aceite caliente


Inyeccin de agua caliente
Calentadores en el fondo del pozo
Calentadores elctricos de la tubera

Mtodo de tratamiento qumico


El tratamiento qumico es requerido usualmente como una alternativa
para el aceite caliente (mtodo trmico). Despus de tener repetidas
reincidencias usando procesos de aceite caliente, es prudente probar un
mtodo qumico de radicacin del problema. Los mtodos continuos
(consisten en una induccin continua del qumico) y a baches (consiste
en una inyeccin cclica del fluido) son adoptados para inyectar el
qumico desde el anular hacia el pozo, es decir, circular el qumico bajo
el anular y retornarlo a travs del tubing, para remover el sedimento de
parafina que se encuentra adherido a la pared del tubing. El mtodo
continuo consiste en una bomba especial de inyeccin instalada en la
cabeza del pozo (wellhead) y a travs de una fuerza impulsiva producida
por el movimiento de arriba a abajo de la unidad de bombeo se impulsa
el pistn de la bomba de inyeccin, haciendo que el qumico caiga
dentro del pozo. El tratamiento por baches es llevado a cabo usando un
camin de bombeo pequeo con un inyector rpido que agrega el
removedor de parafina desde el anular dentro del tubing en un tiempo
predeterminado.

Bacterias devoradoras de parafinas.

Las bacterias devoradoras de parafinas han sido usadas en campos petroleros


seleccionados para el control de los depsitos de las parafinas. Estas bacterias
estn en la naturaleza y son principalmente anaerbicas, o sea que no requieren
de oxgeno para vivir.
Las bacterias son suministradas como un polvo seco y aproximadamente una libra
es depositada en el espacio anular con un biocatalizador y un nutriente inorgnico.
El tratamiento se desplaza en el fondo del pozo como una salmuera. Este
tratamiento para el control de las parafinas tiene algunas limitaciones siendo estas
las siguientes:
1. Se requiere de un exceso de agua por lo menos 1% para que las bacterias
vivan.
2. La temperatura del fondo del pozo debe ser menor a 180F
3. El sulfuro de hidrogeno puede inhibir la actividad bacteriana.

4. Otros qumicos tales como inhibidores de incrustacin, inhibidores de


corrosin y rompedores de emulsin pueden interferir con la actividad
bacteriana.
5. Antes del tratamiento del pozo con las bacterias, las parafinas existentes
debern ser removidas.
Efectos de la solubilidad por la temperatura y presin en asfltenos.

La solubilidad de los asfaltenos es menor a bajas temperaturas, similar a la de las


parafinas. Esto puede hacer que los asfaltenos se depositen en la tubera cuando
la temperatura sea tan baja durante la produccin. Los efectos de la temperatura y
la solubilidad de los asfaltenos son unos de los pocos y raros acontecimientos en
los que la temperatura cambia abruptamente. La depositacin puede ser repentina
y devastadora.
Un pozo en Venezuela en el campo Lagoven, una cada en la temperatura de la
superficie del pozo fluyente pas de 182 a 176 F causando el taponamiento
completo entre 13,000 pies de tubera en 2 das.
La solubilidad de los asfaltenos en su punto mnimo es observada en el bubble
point. Arriba de la presin del bubble point la solubilidad de los asfaltenos se
incrementa. Esto es una consecuencia del incremento de la densidad a altas
presiones las cuales estabilizan la dispersin.
Debajo de la presin del bubble point, la solubilidad se incrementa cuando la
presin es reducida. Los gases disueltos evolucionan o se separan los
hidrocarburos y la fase liquida se enriquece en componentes pesados, los cuales
incrementan la solubilidad de los asfaltenos. Cuando los asfaltenos y las parafinas
se depositan simultneamente, el efecto de la presin causa un conflicto y hace
difcil la modificacin de las condiciones de produccin para el control de estos
depsitos.

. Diagnostico del tipo de dao.

El camino ms directo para determinar si un pozo est experimentando un


problema de depositacin de asfaltenos es recuperar y analizar una muestra del
pozo. Observando en el campo la apariencia de la muestra y realizando pruebas
de solubilidad para distinguir los asfaltenos de las parafinas y de las incrustaciones
inorgnicas. La presencia o depositacin de asfaltenos y parafinas pueden
tambin ser identificados.
Una forma de hacerlo en campo o laboratorio es la siguiente:

Observe de manera visual la muestra. Un asfalteno es un slido negro.


Aunque las parafinas tienen un color oscuro, su apariencia es ms cerosa y

los asfaltenos tienden a ser ms como carbn o alquitrn.


Caliente lentamente una parte de la muestra. Las parafinas se derretirn,

pero los asfaltenos y las incrustaciones inorgnicas no.


Mezcle una parte de la muestra con xileno. Tanto las parafinas y los
asfaltenos se disuelven parcialmente el xileno. Sin embargo, si es aadido
pentano, hexano o heptano a la solucin con xileno, los asfaltenos
precipitarn mientras que las parafinas permanecern en la solucin.

El depsito de los asfaltenos har que haya una prdida de la productividad del
pozo, debido a los siguientes mecanismos:

1. Restricciones debido a la presencia de los depsitos slidos de los


asfaltenos.
2. Taponamiento debido a la presencia de lodos o emulsiones despus de
mezclarse el petrleo crudo con el cido debido a un trabajo de
estimulacin.
3. Cambio en la humectabilidad de la formacin.