Gas ideal: gas hipottico que cumple

exactamente todos los postulados de la

teora cintica y con la ley del gas ideal
PV=nRT
EN CUALQUIER CONDICION

GASES REALES: gases que se desvan del

comportamiento de gas ideal
UNIVERSIDAD NACIONAL del COMAHUE
FACULTAD de INGENIERIA
QUIMICA GENERAL E INORGANICA 2012

MODELO MOLECULAR DE LOS GASES

TEORA CINTICA
El gas est compuesto por molculas separadas,
que se mueven en lnea recta, chocan entre ellas y
con las paredes del recipiente.

El volumen propio de las molculas se considera

despreciable frente al volumen del recipiente.
No se manifiestan las fuerzas intermoleculares.
La Ec promedio es proporcional a la T.

GASES REALES
De acuerdo a la teora cintica todos los gases se comportan del
mismo modo a iguales condiciones de P,V, n y T y cumplen con la
ecuacin general de estado PV= n R T .
Sin embargo experimentos llevados a cabo con gases en un gran
rango de presiones y temperaturas muestra otra cosa.
Los gases que se encuentran en la naturaleza o los fabricados por el
hombre se comportan como gases ideales a bajas presiones y
altas temperaturas.
La ley de los gases ideales es una ley lmite y el modelo
para un gas construido bajo los postulados de la teora cintica slo
representa el comportamiento del fluido en esas condiciones.

Un parmetro que se toma como ndice de la desviacin del

comportamiento ideal es el factor de compresibilidad Z

PV
Z
RT

para 1 mol de gas ideal Z=1

Si las fuerzas atractivas aumentan, Z se hace ms pequeo:

el CO2 se desva ms de la idealidad que el N2.
Las fuerzas intermoleculares SE MANIFIESTAN a bajas temperaturas por lo
tanto los gases presentan un mnimo ms marcado en las curvas a baja T.

Los gases reales muestran marcadas desviaciones del comportamiento ideal y

la amplitud de la desviacin depende del tipo de gas considerado.
Las suposiciones que resisten menos anlisis en la teora cintica son:
Que las molculas no presentan fuerzas intermoleculares y que no tienen
volumen propio, o sea, son puntuales.

Cuando Z >1 predomina el efecto de las fuerzas de repulsin intermoleculares

Cuando Z <1 domina el efecto de las fuerzas de atraccin intermoleculares

El cientfico Johannes van der Waals (siglo XIX) propuso la primera

modificacin a la ecuacin general de estado para considerar los efectos
principales que causan una desviacin en el comportamiento ideal.
El parmetro b representa el efecto de las repulsiones se lo asocia
con el volumen de la molcula porque las fuerzas repulsivas evitan que
una molcula ocupe el espacio ya ocupado por otra molcula.

Pi Vi =

n2a
P+ 2
V

Correccin por las

atracciones moleculares

V nb

= nRT

Correccin por las

repulsiones

Pi Vi =

n2a
P+ 2
V

V nb

= nRT

.
Nota: P, V y T son reales (medidos) y las constantes a y b son
particulares dependen del tipo de gas

Licuefaccin de los gases

Figura 5.33
El enfriamiento por
efecto Joule-Thomson
puede representarse
como una disminucin
de la velocidad de las
molculas, a medida
que se separan
gradualmente unas de
otras contra la fuerza
de atraccin

Isotermas de licuefaccin para el CO2

La zona gaseosa est en blanco, la lquida en gris
oscuro y la regin bifsica en gris claro.
Tc = 30,98C; Pc = 72,9 atm; Vc = 94,9 cm3/mol