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Reporte Tcnico
Por
Luis Cisternas
Nancy Luza
Edelmira Glvez
RESUMEN
Se ha desarrollado una librera para estudiar los procesos de extraccin de metales por la
va hidrometalrgica, utilizando la herramienta ASCEND IV. Esta librera es til para la
simulacin, modelacin y optimizacin de estos procesos y fenmenos, con el fin de
estudiar el comportamiento de las variables involucradas y obtener resultados aplicables en
la industria.
La librera HydroSim incluye diferentes modelos de Lixiviacin, Extraccin por Solvente y
Electroobtencin, adems de modelos para representar estados y etapas auxiliares. Estos
modelos incluyen diferentes niveles de complejidad, por ejemplo se disponen varios
modelos para etapas de extraccin/stripping. Cada modelo se puede utilizar en forma
individual o unirse para realizar estudios de circuitos hidrometalrgicos, pudiendo evaluar
la interaccin de las variables en cada etapa y/o del proceso global.
Diferentes aplicaciones se han estudiado, incluyendo el equilibrio simultneo de Cobre y
Hierro en procesos de extraccin de cobre, efecto del reciclo interno en mezcladoressedimentadores (continuidad de fases), simulaciones de circuitos de extraccin, efecto de
tasa de riego en pilas lixiviacin estticas y dinmicas, entre otros ejemplos.
La librera no slo se puede usar utilizando los modelos disponibles, sino por ser
transparente, se puede ampliar y/o modificar, permitiendo otros estudios.
1. INTRODUCCIN
En Chile la minera es la actividad econmica ms importante, y ms an en el norte del
pas donde se presenta la mayor mineralizacin cuprfera del mundo, lo que ha llevado a un
crecimiento econmico sostenido en los ltimos aos, por la excelente calidad de los
recursos, la magnitud de las reservas y por el aumento en el nivel de explotacin. En los
aos noventa, las producciones de cobre crecieron aceleradamente, obteniendo
producciones que superaban el doble de las extracciones, en slo los primeros siete aos de
esa dcada (Garcia et al, 2001). Este desarrollo se ha producido para satisfacer el
incremento en la demanda mundial de cobre, en especial de Asia, de los ltimos veinte aos
(Nishiyama, 2005) y adems por el aumento de las inversiones extranjeras y las nuevas
tecnologas implementadas en los procesos productivos.
La hidrometalurgia se presenta actualmente, como una de las vas ms importantes en la
recuperacin de metales, debido a las ventajas comparativas que presenta dentro de la
industria minera del cobre, oro y zinc, entre otros metales. Entre las ventajas ms
destacables figuran la produccin limpia, debido a la ausencia de polucin por gases
contaminantes, tema muy relevante considerado en los procesos productivos actuales. Otro
punto de inters, es la factibilidad del tratamiento de minerales de baja ley, lo cual sera
inviable con otras vas de produccin; adems, en el aspecto qumico, el proceso presenta
alta selectividad y alto grado de separacin en las reacciones involucradas, obteniendo un
producto de alta pureza. El tema econmico es, sin duda, uno de los ms atractivos para la
industria, debido a que la lnea hidrometalrgica completa ofrece menores costos de
produccin que se reflejan en el producto final (Menacho, 2005). Existe una constante en la
bsqueda de nuevas tecnologas que considera (1) incrementar la productividad de las
distintas partes del proceso, (2) reducir los costos de operacin, (3) reducir los impactos
ambientales adversos de las efluentes del proceso y (4) en caso de la necesidad de una
nueva capacidad de planta, desarrollar procesos nuevos, simples, limpios y ms econmicos
(Peters, 1992).
Este trabajo se presenta como una herramienta tecnolgica que pretende contribuir al
desarrollo del rubro minero focalizado en los procesos hidrometalrgicos para la extraccin
de minerales de cobre. Aunque varios trabajos han sido publicados sobre modelacin,
simulacin y optimizacin de estos sistemas, existe aun necesidad de contar con
herramientas computacionales para comprender mejor su comportamiento y mejorar la
relacin eficiencia/capacidad de operacin.
Especficamente, se presenta una librera, construda dentro de ASCEND, que incluye una
serie de rutinas para la simulacin, modelacin y optimizacin de procesos y fenmenos en
hidrometalurgia.
2. ANTECEDENTES
2.1. HIDROMETALURGIA
La hidrometalurgia o metalurgia extractiva por disolucin qumica es uno de los procesos
de recuperacin de metales desde la mena, ms utilizado hoy en da. La hidrometalurgia
como disciplina independiente, data del tiempo de los alquimistas (Habashi, 1993). De Re
Metallica discute conocimientos de reacciones de reemplazo como la cementacin del
cobre por el hierro y el uso de aqua regia en los aos 600 a 900 D.C. Otro hito importante
ocurri por el ao 1880, al descubrir que el oro y la plata pueden ser lixiviados en
soluciones cianuradas (Mooiman et al, 2005). La comercializacin de estos procesos
revolucionaron la industria del oro, y establece el pilar fundamental de la metalurgia
extractiva del oro ms de un siglo despus (Fleming, 1992). La lixiviacin y la
electrometalurgia fundaron tempranamente la hidrometalurgia. La disciplina moderna
emergi con el desarrollo de la extraccin por solvente (SX) y el intercambio inico (IX)
como procesos de separacin de uranio en el proyecto Manhattan en 1942 (Flett, 2005).
Ms recientemente, los procesos de extraccin biolgica y el uso de altas temperaturas y
presiones han sido agregados al arsenal de operaciones unitarias hidrometalrgicas, como
se ha mostrado en los recientes procesos de extraccin de cobre (McElroy y Young, 1999)
y nquel (Anthony y Flett, 1997) desde materiales que, anteriormente, slo podan ser
tratados por la va pirometalrgica (Mooiman et al, 2005). A lo largo del tiempo, los
avances se han producido debido a factores como la demanda de metales o compuestos de
alta pureza, la necesidad de nuevos productos con caractersticas especficas, la
disminucin de costos de produccin y el cumplimiento de las actuales normativas
vigentes, con respecto a salud, seguridad y medio ambiente.
El proceso de extraccin comienza con una etapa de preparacin del mineral, que
generalmente consiste en la trituracin, para luego someterlo a la etapa de extraccin. Esta
etapa corresponde a la lixiviacin del mineral, luego viene la etapa de recuperacin, que
puede realizarse por diferentes caminos, cuya eleccin depende de factores como las
caractersticas del mineral, concentracin de la solucin obtenida en la lixiviacin y del
producto deseado.
Despus de la etapa de preparacin del mineral (usualmente chancado y molienda) varias
rutas de proceso son posibles. En procesos hidrometalrgicos, generalmente la etapa de
extraccin consiste en la disolucin de los constituyentes valiosos del mineral. Esto es
conocido como lixiviacin, que es una operacin de transferencia de masa slido-lquido,
que puede ocurrir en condiciones ambiente o a elevadas temperaturas y/o bajo presin. Las
condiciones del proceso dependen de las reacciones que se llevan a cabo. El agente
lixiviante debe cumplir con varias caractersticas, entre las cuales figuran la capacidad de
disolucin rpida, mantenindose como un inerte con las especies qumicas de la ganga,
tener bajo costo y estar disponible en grandes cantidades. Existen diferentes mtodos de
lixiviacin clasificados por: percolacin (lixiviacin esttica) y por agitacin (lixiviacin
dinmica). La lixiviacin por percolacin consiste en que el agente lixiviante percola a
travs de la masa esttica de mineral, proceso que puede realizarse de varias formas: existe
la lixiviacin in Situ, en Pilas y en Bateas. En la lixiviacin por agitacin, el mineral es
reducido a tamaos finos y se agita con el disolvente en un recipiente, de ah su nombre.
con este programa, a partir de los modelos implementados, permiten realizar la simulacin
del proceso para analizar variables de estudio, pudiendo incluso mejorar el proceso a travs
de la herramienta de optimizacin que ASCEND ofrece.
Descripcin
Versin
Elementos Base:
Mixture
Solid Mixture
Stream
Solid Stream
Mixer
Solid Mixer
Splitter
Solid Splitter
I
II
I
II
I
II
I
II
I
II
II
Modelo de Lixiviacin:
Heap Leaching
Heap Block
Heap Leach
Mezclador-sedimentador en equilibrio.
Mezclador-sedimentador con transferencia de masa.
Mezclador-sedimentador incluyendo continuidad de fases.
II
I
II
I
II
II
II
En todo proceso hidrometalrgico se trabaja con flujos de lquidos y de slidos, stos tienen
propiedades intrnsecas, como el estar formados por una mezcla de distintos componentes,
con su respectivas masas moleculares y determinados valores de sus densidades msicas y
molares. Estas propiedades se han definido y parametrizado como un estado (State) en el
modelo Mixture y Solid_Mixture. Luego esta mezcla de componentes lquidos y slidos, es
relacionada con un flujo volumtrico y un flujo molar, para crear el modelo de corriente o
Stream, y Solid Stream para las corrientes de slidos. Los flujos del proceso se pueden
mezclar, a partir de un balance que determina que la suma de los flujos de entrada es igual
al flujo de salida, expresado mediante el modelo Mixer y Solid Mixer, y mediante la forma
inversa, dividir corrientes, utilizando el modelo Splitter, y para los slidos, Solid Splitter.
Estos elementos bases forman la columna vertebral de los modelos de Lixiviacin,
Extraccin por Solvente y Electroobtencin, desarrollados en este trabajo.
Para la etapa de lixiviacin, se han construdo distintos modelos a partir de los elementos
bases. El primero y ms simple, el modelo Heap_Leaching, consiste en un sencillo balance
de masa referido a las corrientes de entrada y salida. Luego se presenta un modelo ms
complejo constitudo por bloques unitarios de lixiviacin o Heap_Block, que consideran
todas las variables involucradas en la transferencia de masa. Estos bloques son relacionados
entre s, formando la pila de lixiviacin (modelo Heap Leach), la que puede adoptar
distintas configuraciones para la utilizacin de pilas estacionarias o dinmicas.
En la etapa de extraccin por solventes, tambin se desarrollaron modelos de distinto nivel
de complejidad, el primero de ellos es el Mixersettler Equilibria, que considera que la
reaccin ocurre en un mezclador-sedimentador en condiciones de equilibrio. El siguiente
modelo, llamado Mixersettler, toma en cuenta los fenmenos asociados a la transferencia
de masa, al igual que el modelo Mixersettler Rigorous, que adems incluye la continuidad
de las fases orgnico-acuoso. Una explicacin ms a fondo de los modelos de lixiviacin y
SX, se detallan en las secciones siguientes.
La electroobtencin es la ltima etapa del proceso modelado en la librera. Al igual que
para la lixiviacin, se cuenta con un balance de masa en el modelo llamado EW Cell. Se
han modelado las celdas, realizando un modelo para el ctodo (Cathode), incluyendo las
reacciones de reduccin, la ecuacin de Nerst, y una expresin cintica de la transferencia
de electrones. En forma anloga, se desarroll un modelo para el nodo (Anode) que, junto
con el modelo anterior, constituyen el modelo de celda de electroobtencin (Cell).
Los modelos anteriores han sido implementados en archivos de texto que ASCEND puede
procesar. Los archivos de la librera con los modelos includos, se detallan en la tabla 3.2:
Descripcin
Libreras (.a4l)
HydroAtoms
HydroBasic
HydroLeach
HydroSX.
HydroEW
HS_SX_1_b
HS_SX_1_c
Qin
Win
Wout
Qout
Figura 3.1: Bloque Unitario de Lixiviacin.
Expresando, matemticamente, lo anterior, se obtienen los balances totales de soluciones y
de masa, considerando densidad constante:
Qin = Qout
[vol/t]
Win = Wout
[masa/t]
(3.1)
(3.2)
Luego la ecuacin para la transferencia de las especies de inters, desde la masa de mineral
a la solucin lixiviante es:
[masa/t]
(3.3)
X iout , en el mineral de salida, wiin y wiout son las concentraciones en [g/l] de las especies i
en el flujo de solucin que entra y sale del bloque, respectivamente. Se considera que las
t = i 1 3(1 i ) 3 + 2(1 i )
2
[t]
(3.5)
i =
Ki =
K i X in D 2
z out
SD
MWi 48 DefZ
[t]
(3.6)
[hr mol/m3]
(3.7)
Donde, SD es la densidad del mineral, MWi es la masa atmica de las especies transferidas
y DefZ es la difusividad efectiva del cido.
Las ecuaciones anteriores tambin han sido referidas al cido, de forma que se tiene,
adems, el tiempo de residencia como funcin de la conversin de cido Z y tiempo
caracterstico Z .
t = z 1 3(1 z ) 3 + 2(1 z )
2
[t]
(3.8)
(3.9)
W in X i W out X i
i =
in
W in X i
out
[fraccin]
(3.10)
Z =
Z in Z out
Z in
[fraccin]
(3.11)
M in = W in t
[masa]
(3.12)
(3.13)
QH
W in Z
Q1in1
W1in1
Win
Q1inn
W1out
= W1inn
1
Q1out1 = Qmin1
W1out
n
Q1outn = Qminn
Wout
Wmout1 = Wminn
Wmin1
Wmoutn
Qmout1
Qmoutn
Qout
La disposicin vertical de los bloques, esto es la ubicacin de unos sobre otros, establecera
la altura de la pila, la que se determinara, entonces, segn la cantidad de bloques que se
apilen. La configuracin horizontal de los bloques, determina si la pila es esttica o
dinmica. Una pila dinmica se puede formar suponiendo que, durante un intervalo de
tiempo determinado, la pila es alimentada con una columna formada por m bloques de
mineral y, asimismo, en cada intervalo, se descarta una columna de bloques de mineral, de
igual masa, que ha cumplido con su periodo de lixiviacin. De esta forma, la pila, se
mantiene con un valor de masa total de mineral, constante.
Para simular una pila esttica, se considera slo una columna, horizontalmente, debido a
que la pila es alimentada una sola vez, con el mineral. Con respecto a las particiones
verticales, indistintamente para pilas estticas o dinmicas, se pueden disponer los bloques
que se estimen convenientes.
[vol/t]
(3.14)
Win = Wout
[masa/t]
(3.15)
La solucin lixiviante Qin ingresa a la pila por la parte superior, luego es dividida para
alimentar a cada uno de los bloques superiores, en una pila dinmica, o bien al nico
bloque, si la pila es esttica. El flujo, por tanto, es dividido en flujos iguales, mediante el
modelo de Mezclador de flujos de lquidos, lo que es representado con la siguiente
ecuacin:
n
Q in = Q1in, j
(3.16)
[vol/t]
j =1
donde, Q1in, j es el flujo de lquido que ingresa a cada uno de los n bloques superiores.
El flujo de slidos Win, alimentado a la pila es dividido en flujos iguales Wi ,in1 , mediante el
modelo de Mezclador de flujos de slidos, para alimentar a los m bloques dispuestos
verticalmente. La ecuacin que lo representa es:
m
W in = Wi ,in1
[masa/t]
(3.17)
i =1
La solucin que ingres a cada bloque, Q1in, j , para todo j hasta n, percola por los bloques
superiores hasta salir por la parte inferior del bloque. Este flujo de lquido Q1out
, j ser la
alimentacin del bloque siguiente Q2in, j , y as sucesivamente, hasta alcanzar la base de la
pila. La ecuacin general que representa la conexin entre los bloques apilados es:
in
Qiout
, j = Qi +1 , j , i [m - 1, n]
[vol/t]
(3.18)
Para el caso del mineral alimentado, en una pila dinmica habr una cantidad de bloques
equivalente al periodo total de lixiviacin, donde en cada intervalo de tiempo tambin ser
descartado el material ms antiguo. Las masas de slidos que ingresen al sistema y hasta
que terminan su tiempo de proceso t, se lixivian, de forma que el material Wi ,outj que termina
su intervalo de tiempo j de proceso, es el material que comenzar su intervalo j+1 de
lixiviacin Wi ,inj +1 . Esto corresponde a la conexin de los bloques en forma horizontal, lo
que escrito en forma general es:
Wi ,outj = Wi ,inj +1 , j [m,n - 1]
[masa/t]
(3.19)
Los lquidos finales Qmout, j , para todo j hasta n, son mezclados para obtener un flujo de
solucin cargada nico Qout, que pasar a la siguiente etapa del proceso. La ecuacin que
representa el mezclado de las soluciones, expresada en forma general es:
n
Q out = Qmout, j
[vol/t]
j =1
(3.20)
W out = Wmout, n
[masa/t]
(3.21)
j =1
TR =
Q in
A
(3.23)
[vol/rea/t]
TOTAL i
in
W in X i W out X i
=
in
W in X i
out
[fraccin]
(3.24)
donde Win y Wout son los flujos de slidos de entrada y salida, y Xin la composicin de la
especie antes y, Xout, despus de la lixiviacin, para i: Cu, Fe.
TOTAL Z =
Z in Z out
Z in
[fraccin]
(3.25)
donde Zin es la concentracin de cido que ingresa a la pila y Zout, la concentracin que sale
de la misma.
(3.27)
(3.28)
donde, los subndices a y o son para la fase acuosa y orgnica, respectivamente. El modelo
para el proceso de extraccin, debe considerar la conservacin de cada especie involucrada
en la reaccin. Para ese propsito las especies son divididas en especies extradas e
intercambiables, el extractante (HR) y el in hidrgeno (H+). Asumiendo un volumen
constante en el mezclador, la conservacin del volumen para la fase acuosa y orgnica est
dado por:
in
in
out
out
(3.29)
Q a + Qo = Q a + Q o
donde, Q es el flujo de volumtrico, dado en [vol/t], de alimentacin y salida (Qin y Qout)
del mezclador. Ya que la transferencia de iones tiene un pequeo impacto en la densidad
de fases, se puede asumir que el sistema presenta densidad constante, es decir:
Qo in = Qo out = Qo
Qa in = Qa out = Qa
(3.30)
in
Qo yi Qo
out
yi
out
+ A fi = 0
[moles/t]
(3.31)
(3.32)
in
Qa x H Qa
in
in
Qo y RH Qo
out
out
xH
y RH
out
out
+ A ni f i = 0 [moles/t]
(3.33)
i =1
A ni f i = 0
[moles/t]
(3.34)
i =1
out
out
( x ) m ( y HR ) n
= k fi i
out
( xH ) p
(3.36)
La relacin entre la constante de equilibrio y las velocidades de reaccin estn dadas por:
out
k fi
yi ( x out H ) ni z
]
(Ki ) =
= [ out
k ri
x i ( y out RH ) ni
z
(3.37)
( x ) m ( y RH
f i = k ri ( K i i
out
( xH ) p
out n
out
out
( xH ) ni p ( yi )
)
out
( y RH ) nin ( x out i )1m
(3.38)
donde, fi es la velocidad de transferencia total de la especie i desde una fase a las otra.
La superficie interfacial total, A entre la fase acuosa y orgnica esta dada por:
A d b = 6 Vo
[vol]
(3.40)
Metales
R-H
Fase acuosa
Fase orgnica
H+
Metales
ri = mi ( xi
out
rH = m H ( x H
xi )
out
int
xH )
int
[moles/t /rea]
(3.41)
[moles/t /rea]
(3.42)
rRH = m RH ( y RH
out
y RH
int
(3.44)
( x ) m ( y RH ) n
( xH ) ni p ( yi )
i = k ri ( K i i
)
int
int
( xH ) p
( y RH ) ni n ( x int i )1m
int
int
int
int
(3.45)
ri = ri = i = f i
a
(3.46)
f RH = f H = ni f i
(3.47)
i =1
donde, fi es la velocidad de transferencia total de la especie i desde una fase a las otra. El
modelo del mezclador-sedimentador corresponde a un sistema de ecuaciones no lineales
que ASCEND puede resolver. El modelo descrito del mixer-settler es vlido para el proceso
de extraccin como tambin para el stripping. En este trabajo se asume que los rdenes
parciales de la reaccin qumica son uno (m=n=p=1) (Aminian et al, 2000) y la siguiente
relacin se utiliza para los coeficientes de transferencia de masa:
mCu = mRH = 2 mcuR2 = 0.1 mH
(3.48)
A d b = 6 Vo
[vol]
(3.49)
[rea]
(3.50)
que considera que el rea disponible para el intercambio msico est formado por una
fraccin de continuidad acuosa y 1- de continuidad orgnica.
Luego A, se define en funcin de los volmenes de la mezcla, Vm, y de la fase orgnica, Vo,
adems del dimetro de burbuja db, correspondiente a la fase, y de la fraccin
orgnico/acuoso . Esta rea, depende de la continuidad de fase predominante, esto es,
para continuidad orgnica ( = 0 ) la ecuacin es:
A=
6(Vm Vo )
d ba
[rea]
6Vo
d bo
[rea]
(3.51)
Aqueous
Continuity
Ambivalent
Region
(3.52)
Organic
Continuity
Organic holdup
= 1.875 2.5
d bo
V
= 0.084 D1 + 1.98 o
Vm
0.85
o
a
0.44
W 0.8
[longitud]
(3.54)
V
= 0.084 D1 + 1.98 (1 )1 o
Vm
0.85
o
a
0.44
da
W
do
0.8
[longitud]
(3.55)
W=
[factor]
(3.56)
Electrolito Agotado
I
Qout
out
x i
nodo Pb
Ctodo
Acero Inoxidable
Electrolito Rico
Qin
xini
(3.57)
(3.58)
[A]
donde A es el rea del ctodo, frc es la velocidad de transferencia de electrones por unidad
de rea, n es el nmero de electrones transferidos por la reaccin qumica, en este caso n=2
y F es la constante de Faraday. La ecuacin para el sobrevoltaje V es:
V = Uc E
(3.59)
[Volt]
a
RT
RT
1
ln Cu = E 0
ln
nF a Cu + 2
nF
y Cu
[Volt]
(3.60)
Con aCu y aCu + 2 las actividades del cobre metlico y cobre en la solucin. Pero como aCu =
1, la actividad aCu + 2 se escribe en trminos de la concentracin de cobre yCu.
Para la velocidad de transferencia electrnica por unidad de rea frc, se utiliza la ecuacin
de Butler-Volmer:
1 k
frc = k 0 y Cu
e e (1 ) k
[mol/t]
(3.61)
donde
k=
nVF
RT
(3.62)
H 2 O 1 2 O 2 + 2 H + + 2e
[A]
(3.64)
[Volt]
(3.65)
y el sobrevoltaje V:
V = Ua E
( )
H+
RT
ln
nF
0 .9
(3.66)
[Volt]
[Volt]
(3.67)
Luego para modelar la celda, se considera un modelo similar al propuesto por Aminian et al
(2000), como se muestra en la figura 3.6:
[masa/t]
(3.68)
[masa/t]
(3.69)
Luego realizando un balance de masa para el Cu, Fe y cido, las ecuaciones obtenidas,
respectivamente, son:
(3.70)
in
out
[masa/t]
Q in xCu
Q out xCu
PCu = 0
in
out
Q in x Fe
Q out x Fe
=0
(3.71)
[masa/t]
(3.72)
[masa/t]
(3.73)
[Volt]
donde RC y RA son las resistencias del hardware del ctodo y nodo, respectivamente: I es la
corriente que es igual en el ctodo y el nodo; RS es la resistencia de la solucin de sulfato
de cobre, la cual se determina por la ecuacin emprica:
RS = d (0.134 + 0.00356 X Cu + 0.02451 Z )
[Ohms]
(3.74)
4. EJEMPLOS DE APLICACIN
HydroSim ha sido construdo utilizando programacin orientada a objetos, lo que permite
simular distintas configuraciones de procesos utilizando una misma librera. Los modelos
disponibles se pueden configurar de la forma deseada para representar diferentes
estructuras o circuitos hidrometalrgicos. Varias aplicaciones son posibles y los archivos
HS_SX_1_a, HS_SX_1_b, HS_SX_1_c, listados en la tabla 3.1, son ejemplos de ello.
4.1. EJEMPLO 1:
Por ejemplo, se realiz un estudio del efecto del pH sobre el equilibrio acuoso-orgnico de
los sistemas Cu y Fe, en un mezclador sedimentador para el proceso de SX (archivo
HS_SX_1). En la figura 4.1 se muestra un esquema del modelo implementado:
Acuoso
SX
Orgnico
Los resultados obtenidos se muestran en la figura 4.2, pudiendo observar que al aumentar el
valor de pH, la relacin orgnico acuoso aumenta, pero de manera significativa slo hasta
una acidez de 2.7; para valores mayores de pH, el efecto es casi nulo. Asimismo ocurre
para el sistema Fe orgnico y Cu acuoso, donde para pH mayores a este valor, no se aprecia
cambio significativo.
Se analiz adems la variacin que produce la concentracin del extractante en el equilibrio
acuoso orgnico de Cu, pudiendo apreciar, en la figura 4.3, que al aumentar su valor,
tambin sufre un aumento la concentracin de cobre en las corrientes acuosa y orgnica.
Ocurre lo mismo para el sistema Fe orgnico y Cu acuoso, donde ambas concentraciones
cambian considerablemente, en conjunto con la variacin del extractante R-H.
4.2. EJEMPLO 2:
pls
hp
aqout
aqfeed
orout
reff
ex1
orfeed
feed
out[1]
spe
out[1]
orfeed
st1
orout
aqfeed
aqout
ew
strong
spent
Utilizando este circuito que consta de una etapa de extraccin y una de reextraccin o
stripping, se han realizado clculos de las variables del sistema, como por ejemplo, la figura
4.5, compara el comportamiento de la eficiencia y de la capacidad del proceso, observando
que al aumentar la capacidad, la eficiencia disminuye.
25
0,95
20
0,9
15
0,85
10
Eficiencia
Capacidad
Otro ejemplo de clculo es la relacin entre los flujos de acuoso y orgnico en el proceso de
extraccin, pudiendo observar, en la figura 4.6, el cambio en la relacin de estos flujos para
distintos valores del coeficiente convectivo de transferencia de masa, el cual se relaciona
con la eficiencia del proceso, segn el acercamiento a las condiciones de equilibrio de
fases.
Eficiencia
0,8
Cap
0,75
0
4
9
8
7
6
Flujo Acuoso (m^3/h)
11
10
12
Concentracin Cu Orgnic
11
equilibrio
2.00E-05
8.00E-06
5.00E-06
3.50E-06
3
2.00E-06
1
0
0,2
0,4
0,6
0,8
Concentracin Cu Acuoso
Figura 4.6. Concentracin de cobre en flujos orgnico y acuoso para distintos valores del
coeficiente de transferencia de masa.
4.3. EJEMPLO 3:
Para este caso, a partir de la librera HydroSim, se desarroll una simulacin de un circuito
hidrometalrgico, en el cual, la etapa de SX considera tres etapas de extraccin (ex1, ex2,
ex3) y una etapa de stripping (st) que siguen el modelo Mixer-Settler Equilibria.
Se realizaron clculos con dos configuraciones para la conexin del pls y refino con las tres
etapas de extraccin, segn un circuito serie-paralelo tradicional (SP Tradicional) utilizado
industrialmente y un circuito serie-paralelo II (SP II) propuesto por Rojas et al (2005). En la
figura 4.7 se muestran ambos circuitos utilizados para los clculos. Con lnea continua
gruesa se muestra el circuito tradicional y con lnea punteada la configuracin serieparalelo II de conexin de las tres etapas de extraccin.
pls
ex1
hp
ex2
reff
ex3
Circuito SP Tradicional
Circuito SP II
st
strong
ew
spent
Para realizar los clculos en ASCEND IV, con la librera HydroSim, es necesario fijar
algunas variables y asignarles valores de entrada. Los parmetros considerados para realizar
los clculos, son datos reales de una planta piloto hidrometalrgica con un flujo de pls
caracterstico, luego los datos de entrada son los siguientes:
Para los mezcladores-sedimentadores ex1, ex2, ex3 y st:
Coeficiente convectivo de transferencia de masa del Cobre:
Coeficiente convectivo de transferencia de masa del Hierro:
Dimetro de burbuja en la fase dispersa:
Volumen de la mezcla:
0.42 cm/s
0.0058 cm/s
0.08 cm
2.8 m3
9.5 m3/hr
5 g/l
3 g/l
0.0167 mol/m3
9.05 m3/hr
40 g/l
0.03 g/l
1.6326 mole/m3
6.5 m3/hr
S-P Tradicional
3.45
2.11
2.78
3
2.99
2.99
0.33
28.5
2.69
5.93
42.3
4.1E-09
3.3E-05
0.03
44.4
S-P II
1.38
3.02
2.19
2.99
3
2.99
0.42
36.8
4.69
8.78
42.9
9.9E-09
6.65E-05
0.03
56
recuperacin de cobre es mayor en el circuito S-P II, con un valor de 0.42 mol/h de cobre,
que en el circuito tradicional con 0.33 mol/h de cobre, entregando, de esta forma, una
mayor eficiencia en el proceso, lo que podra marcar la diferencia en la seleccin de la
mejor configuracin de las etapas de extraccin, para el proceso de extraccin por solvente.
Adems para el circuito serie-paralelo II, se estudi el cambio de la eficiencia al dividir la
corriente PLS con distintas fracciones de flujo para alimentar las etapas de extraccin ex1 y
ex2, (ver figura 4.7) obteniendo que al variar la fraccin de flujo que alimenta a la etapa
ex1, la eficiencia del proceso comienza a aumentar hasta llegar a un valor mximo de 56%,
para una fraccin de alimentacin para ex1 de 0.65 de PLS, y de 0.35 para ex2.
60
58
56
Eficiencia (%)
54
52
50
48
46
44
42
40
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
Fraccin PLS
Figura 4.8. Eficiencia versus fraccin de PLS alimentado a etapa de extraccin ex1
en circuito SP II.
4.4. EJEMPLO 4:
HydroSim cuenta con una opcin de optimizacin disponible en ASCEND IV, con la que es
posible optimizar procesos o ajustar los modelos desarrollados a los datos de planta. Por
ejemplo, se ha utilizado esta herramienta, para la determinacin de constantes de equilibrio
basada en datos operacionales de un circuito de SX, obteniendo un valor de la constante de
equilibrio para el cobre de KCu= 9.87, y para el hierro: KFe= 0.0003.
Los datos comparativos, experimentales y calculados, se muestran en la tabla 4.2, donde se
puede ver que los datos son casi exactos.
g/l
Cu
Fe
Cu
Fe
Valor Experimental
0.02
8.40
2.89
0.15
Valor Calculado
0.018
8.41
2.89
0.15
4.5. EJEMPLO 5:
Acuoso
SX
Orgnico
Reciclo
Area Interfacial, m2
6.E+05
5.E+05
4.E+05
3.E+05
Continuidad Acuosa
2.E+05
Continuidad Orgnica
Regin Ambivalente
1.E+05
0.E+00
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
Hold Up Orgnico
4.6. EJEMPLO 6:
BLOQUE DE LIXIVIACIN
50 m3/h
30 ton/h
1%
2%
0.17 mol/m3
0.025 g/l
0.02 g/l
1500 kg/m3
1.2 cm
760 h
3E+07 h mol/m5
3.45E+07 h mol/m5
5.38E+05 h mol /m5
5.62
8.67
0.036
0.67
0.55
78.6
93.26
72.14
655.2
0.027
De los resultados obtenidos se puede verificar que existe transferencia de cobre y hierro
desde el mineral hacia la solucin lixiviante, comparando las concentraciones de estas
especies en la solucin lixiviante a la entrada y salida del bloque, asimismo con la ley de
mineral, que disminuye desde un valor de 1% de cobre a 0.67%. Tambin disminuye la
concentracin de cido de la solucin, debido al consumo que alcanza un valor de 655.2 kg
por cada hora de operacin. Es posible conocer adems las conversiones de las especies
reaccionantes: cido, cobre y hierro, y el consumo mximo de cido por masa de mineral.
4.7. EJEMPLO 7:
Se realiz la simulacin de una pila de lixiviacin esttica, conformada por dos bloques de
lixiviacin dispuestos verticalmente, uno sobre otro, para representar que la pila es
alimentada con mineral slo una vez. Se considera que cada uno de los dos bloques es
alimentado con la mitad del flujo total de slidos Win. Para la solucin lixiviante, el flujo
volumtrico total que ingresa Qin es el mismo que entra al primer y segundo bloque, sin
dividirse, como se muestra en la figura 4.11:
Qin = Q1in1
W1in1
Win
W1out
1
Wout
Q1out1 = Q2in1
W2in1
W2out1
Qout = Q2out1
Figura 4.11. Esquema de simulacin de pila de lixiviacin esttica.
Para la realizacin de esta simulacin se dispuso de valores de entrada que se muestran a
continuacin:
Flujo de solucin que ingresa:
Flujo de slidos que ingresa:
Ley de cobre en mineral que ingresa:
Ley de hierro en mineral que ingresa:
Concentracin de cido en solucin:
Concentracin de cobre en solucin:
Concentracin de hierro en solucin:
Tasa de riego:
Altura de pila:
Constante especfica de cobre:
Constante especfica de hierro:
Constante especfica de cido:
Densidad del mineral de bloque (i , j) :
Dimetro de partcula de bloque (i , j):
Tiempo de lixiviacin de bloque (i , j):
50 m3/h
30 ton/h
1%
2%
0.17 mol/m3
0.025 g/l
0.03 g/l
0.3 m3/ da/ m2
10 m
3E+07 h mol/m5
3.45E+07 h mol/m5
5.38E+05 h mol /m5
1500 kg/m3
1.2 cm
760 h
4.9
7.5
0.015
0.17
0.76
90.8
82.5
4000
Bloque
(1,1)
2.8
4.4
0.036
0.067
0.56
78.7
93.3
72.1
655.3
0.055
Bloque
(2,1)
4.9
7.5
0.015
0.28
0.96
57.1
71.7
51.6
101.6
0.012
De los resultados obtenidos se puede observar que el programa entrega valores totales del
proceso como la conversin total de cido y cobre, tambin las leyes del mineral finales, de
cobre y hierro, las concentraciones de salida de la solucin lixiviante y rea de la pila. Pero
adems, como la pila est formada por bloques de lixiviacin, se pueden obtener resultados
de cada uno de los bloques, de manera de conocer el desarrollo del proceso en forma
parcial. Por ejemplo la concentracin de cobre en la solucin lixiviante, al percolar del
primer al segundo bloque, es de 2.8 g/l, mientras que a la salida del segundo bloque
presenta la concentracin final de flujo total que corresponde a 4.9 g/l de cobre. Con
respecto al mineral lixiviado, para este caso, la simulacin permite observar que la ley de
cobre disminuy de un 1% que es el valor inicial, a 0.067% en la mitad superior de la pila,
correspondiente al primer bloque, mientras que la ley del mineral en la mitad inferior
(segundo bloque) es de un 0.28% de cobre al terminar el proceso, estos valores entregan
una ley final de mineral total en la pila de 0.17% de cobre. Asimismo, es posible conocer la
conversin parcial de cido, cobre y hierro, y el consumo de cido a la salida de cada
bloque constituyente del proceso.
.
4.8. EJEMPLO 8:
Q1in1
W1in1
Q1inn
W1out
= W1in2
1
Win
Q1out1 = Q2in1
W1out
2
Q1out2 = Q 2in2
Wout
W2out1 = W2in2
W2in1
W2out
2
Q2out2
Q2out1
Qout
18
16
5000
12
4000
10
3000
8
Altura Pila
rea Pila
2000
14
4
1000
2
0
0
0,01
0,03
0,07
0,10
Figura 4.13. Efecto de la Tasa de Riego sobre la altura y rea de una pila dinmica de
lixiviacin.
concentraciones de las dos especies en los flujos involucrados, obteniendo resultados casi
exactos a los datos experimentales. Tambin se estudi el efecto del reciclo interno de
orgnico sobre la continuidad de fases en SX, graficando el hold up orgnico versus el rea
interfacial total, donde claramente se identifican las zonas de continuidad acuosa, orgnica
y la zona ambivalente. Finalmente se simul un bloque de lixiviacin, que es la unidad
fundamental para la simulacin de pilas de lixiviacin. Se estudi el caso de una pila
esttica de dos bloques apilados, pudiendo conocer las conversiones de cido y de cobre
finales, y en cada uno de los bloques, entre otras variables de proceso. Tambin se simul
una pila de lixiviacin dinmica, en que se analizaron variables como la tasa de riego,
altura de la pila y rea superficial.
Al estudiar distintos ejemplos, se puede vislumbrar la amplia posibilidad de opciones
disponibles que presenta la librera HydroSim, lo que promueve la iniciativa de estudios
futuros que tiendan al mejoramiento de los procesos actuales utilizados en la industria de
procesos hidrometalrgicos, o bien, dando pauta al desarrollo de estudios en otros mbitos
en ingeniera qumica, tanto en el rea de procesos como en diseo de productos.
6. REFERENCIAS
McElroy, R., W. Young, 1999. Pressure Oxidation of Complex Copper Ores. In:
Jergensen II, G. V. (Ed.), Copper Leaching, Solvent Extraction and Electrowinning
Technology. Society for Mining Metals and Exploration, Littleton, CO. Page 29
40.
Nishiyama T., 2005. The Roles of Asia and Chile in the World Copper Market.
Resources Policy, Vol. 30: 131 139.
Rojas E., G. Araya, J. Picardo, H. Hein, 2005. Serie Paralelo ptimo: Un Nuevo
concepto de Configuracin en Extraccin por Solventes. Congreso Hydrocopper
2005, Santiago, Chile. Page 449 458.