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INSTITUTO POLITCNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERA QUMICA E INDUSTRIAS


EXTRACTIVAS
Departamento de Ingeniera Qumica Petrolera

TESIS COLECTIVA
METANOL COMO ALTERNATIVA PARA LA GENERACIN DE
COMBUSTIBLES LIMPIOS

PARA OBTENER EL TTULO DE:


INGENIERO QUMICO PETROLERO

PRESENTAN:
NANCY BUSTOS ROJAS
MIRIAM GMEZ HERRERA

DIRECTOR:
DR. ROGELIO SOTELO BOYS

ABRIL DEL 2014

AGRADECIMIENTOS
Este proyecto es el resultado del esfuerzo de los que formamos el grupo de
trabajo, por lo que agradecemos a nuestro director de tesis, el Dr. Rogelio Sotelo
Boys, quien a lo largo de este tiempo ha puesto a prueba nuestras capacidades y
conocimientos en el desarrollo de ste nuevo proyecto, el cual ha llenado todas
nuestras expectativas.
A nuestros familiares que toda la vida nos han apoyado y motivado en nuestra
formacin acadmica, creyendo en cada una de nosotras en todo momento y que
no dudaron de nuestras habilidades.
A nuestros profesores a quienes les debemos gran parte de nuestros
conocimientos, gracias a su paciencia y enseanza. Yfinalmente un eterno
agradecimiento a este prestigioso Instituto el cual abri sus puertas a jvenes
como nosotras, preparndonos para un futuro competitivo y formndonos como
personas de bien.

Nancy Bustos Rojas


Miriam Gmez Herrera

pg. 2

NDICE

RESUMEN

11

INTRODUCCIN

12

I. GENERALIDADES DEL METANOL

14

1.1 Metanol

15

1.2 Propiedades del metanol

17

1.3 Procesos de obtencin de metanol

19

1.3.1 Proceso Lurgi

20

1.3.1.1 Reforming

21

1.3.1.2 Sntesis

22

1.3.1.3 Destilacin

22

1.3.2 Proceso Imperial Chemical Industries (ICI)


1.4 Produccin de metanol

22
23

1.4.1 Produccin de metanol en Mxico

23

1.4.2 Produccin mundial de metanol

26

1.5 Usos del metanol

27

1.5.1 Aplicacin del metanol en procesos petroqumicos

28

1.5.2 Aplicaciones del metanol como combustible

31

1.5.2.1 Metanol como combustible (mezclas)

31

1.5.2.2 Biodiesel

32

1.5.3 Nuevas tecnologas en el uso de metanol

33

pg. 3

1.5.3.1 Uso como biodegradable: Desnitrificacin de


efluentes

33

1.5.3.2 Combustible en celdas de combustible de


metanol directas

34

1.5.3.3 Uso como combustible en motores de turbina

35

1.5.3.4 Uso como inhibidor de hidratos de gas natural

35

1.5.4 Metanol como intermediario en la produccin de


gasolina y petroqumicos bsicos

II. MXICO EN LA PRODUCCIN DE METANOL

36

38

2.1 Materia prima en la produccin de metanol

39

2.2 Carbn

39

2.2.1 Localizacin y geologa de las cuencas carbonferas

40

2.2.1.1 La regin carbonfera de Coahuila

41

2.2.1.2 Regin carbonfera de Tezoatln Mixtepec,


Oaxaca

42

2.2.1.3 Regin carbonfera de San Marcial Santa Clara,


Sonora

42

2.3 Gas
2.3.1 Infraestructura de gas en Mxico
2.4 Produccin alternativa de metanol en Mxico

43
45
47

2.4.1 Biocombustibles

48

2.4.2 Conversinde biomasa a energa

50

pg. 4

III. PROCESO DE
COMBUSTIBLES

TRANSFORMACIN

DE

METANOL

EN

52

3.1 Metanol a combustibles

53

3.2 Proceso Fischer-Tropsch

53

3.2.1 Descripcin del proceso Fischer-Tropsch

54

3.2.2 Reacciones del proceso Fischer-Tropsch

55

3.3 Proceso metanol a gasolina (MTG)

55

3.3.1Descripcin del proceso metanol a gasolina (MTG)

56

3.3.2 Reaccionesdel proceso metanol a gasolina (MTG)

57

3.3.3 Mecanismo de formacin del dimetilter a partir del


metanol

57

3.3.4 Plantas de produccin de gasolina a partir de metanol

58

3.4 Proceso de metanol a etileno (MTE)

60

3.5 Proceso metanol a olefinas (MTO) y de olefinas a gasolinas y


destilados (MOGD)

60

3.5.1 Proceso metanol a olefinas (MTO)

61

3.5.2Proceso olefinas gasolinas y destilados (MOGD)

62

3.6 Mezclas de gasolina con metanol

62

3.6.1 Incremento del octanaje

63

3.6.2 Mejora de las emisiones de los vehculos

64

3.7 Biodiesel
3.7.1 Proceso de produccin de biodiesel

65
66

3.7.1.1 Esterificacin

68

3.7.1.2 Transesterificacin

68

pg. 5

3.7.1.3 Purificacin de biodiesel

69

3.7.1.4 Almacenamiento de biodiesel

70

3.7.2 Estndares de calidad

70

3.7.3 Reaccionesde la obtencin del biodiesel

71

3.7.4 Plantas de biodiesel en Mxico

71

IV. ANLISIS DE LA IMPORTANCIA DE LA CONVERSIN DE


METANOL EN COMBUSTIBLES EN MXICO

73

4.1 Alternativa para la produccin de metanol en Mxico

74

4.2 Anlisis del uso de metanol para la produccin de


combustibles

78

4.2.1 Usos de mezclas de gasolina con metanol

79

4.2.2 Uso de metanol en la produccin de biodiesel

80

4.2.3Anlisis del uso del proceso metanol a gasolina (MTG)

82

4.2.4Ventajas del uso delproceso metanol a etileno (MTE)

83

4.2.5 Ventajas del uso de los procesos metanol a olefinas


(MTO) y de olefinas a gasolinas y destilados (MOGD)

84

CONCLUSIONES

85

BIBLIOGRAFA

87

pg. 6

NDICE DE FIGURAS

Figura 1.1 Destilacin destructiva

15

Figura 1.2 Estructura tridimensional del metanol

16

Figura 1.3 Proceso utilizado a nivel mundial en la produccin de


metanol

20

Figura 1.4 Diagrama del proceso Lurgi para la produccin de


metanol

20

Figura 1.5 Diagrama del proceso ICI para la produccin de


metanol.

23

Figura 1.6 Complejos petroqumicos en Mxico

25

Figura 1.7 Produccin nacional de metanol (Anuario Estadstico de


Pemex 2013)

25

Figura 1.8 Produccin mundial de metanol

26

Figura 1.9Reacciones ms importantes que ocurren a partir de


metanol

27

Figura1.10 Distribucin a nivel mundial en la produccin de


productos derivados del metanol

28

Figura 1.11 Automvil que utiliza metanol como combustible

31

Figura 1.12 Logo de biodiesel en Chiapas

32

FIGURA 1.13 Crecimiento excesivo de plantas

33

Figura 1.14 Reaccin de la celda de combustible de metanol


directa

34

Figura 1.15 Clatrato de metano

36

Figura 1.16 Esquema de los procesos metanol a gasolina (MTG) y


metanol a olefinas (MTO)

37

Figura 2.1 Localizacin esquemtica de las cuencas carbonferas


de Mxico

40

pg. 7

Figura 2.2 Cuenca Sabinas Coahuila

42

Figura 2.3 Componentes del gas natural antes de ser procesado

43

Figura 2.4 Etapas del procesamiento de gas natural

44

FIGURA 2.5 Ubicacin de los complejos procesadores de gas

46

Figura 2.6 Grupos de investigacin de bioenerga (2010)

48

Figura 2.7 Potenciales de produccin sostenible de bioenerga en


Mxico, en PJ/a de energa final

50

Figura 2.8 Principales rutas y tecnologasen la produccin de calor,


electricidad y biocarburantes

51

Figura3.1 Diagrama del proceso Fischer-Tropsch

54

Figura 3.2 Proceso metanol a gasolina (MTG)

58

Figura 3.3 Planta de MTG en Nueva Zelanda

58

Figura 3.4 Planta JAMG (MTG) en Shanxi China

59

Figura 3.5 Diagrama de metanol a olefinas (MTO) de Honeywell

61

Figura 3.6 Mezclas de metanol con gasolina

63

Figura 3.7 Reduccin de las emisiones como consecuencia de la


adicin de compuestos oxigenados para tres mezclas con
contenido diferente de oxgeno

65

Figura 3.8 Biodiesela partir de aceites vegetales

65

Figura 3.9 Esquema general del proceso para la obtencin de


biodiesel

67

Figura 3.10 Ubicacin de plantas de biodiesel en Mxico

72

Figura 4.1 Produccin perspectiva de petrleo crudo (miles de


barriles diarios)

74

Figura 4.2 Demanda de gasolina y diesel en Mxico

75

Figura 4.3 Utilizacin de energas renovables en Mxico (2013)

76

Figura 4.4 Diagrama de flujo de la gasificacin

77

pg. 8

Figura 4.5Procesos de obtencin de metanol a partir de gas


natural, carbn y biomasa

78

Figura 4.6 Combustin tpica de la mezcla de metanol

80

pg. 9

NDICE DE TABLAS

Tabla 1.1 Propiedades fsicas y termodinmicas de metanol

18

Tabla 1.2 Propiedades qumicas de metanol

18

Tabla 1.3 Petroqumicos en Mxico

24

Tabla 1.4 Usos y derivados del metanol

29

Tabla 2.1 Reservas de gas seco

47

Tabla 2.2 Clasificacin de bioenergticos

49

Tabla 3.1 Comparacin de octanajes de mezclas tpicas en


gasolinas sin plomo

64

Tabla 3.2 Estimacin de costos promedio de la materia prima en


funcin del desempeo agroindustrial

66

Tabla 4.1 Propiedades del biodiesel y diesel

81

Tabla 4.2 Propiedades de la gasolina obtenida por el proceso


metanol a gasolina (MTG)

82

pg. 10

RESUMEN
El objetivo del presente trabajo es desarrollar una investigacin sobre la posible
aplicacin del metanol para la produccin de combustibles limpios en Mxico, ya
que el metanol es considerado una fuente de energa alternativa para la
generacin de combustibles limpios.
En el presente trabajo se describen los procesos de obtencin de metanol, como
el proceso Lurgi, el cual es un proceso de baja presin a partir de hidrocarburos
gaseosos y lquidos incluyendo aceites pesados de petrleo y carbn.
Se presentan las principales y nuevas tecnologas en el uso del metanol que
tienen como objetivo la produccin de combustibles. Se revisaron las materias
primas existentes en Mxico para la produccin de metanol como: carbn, gas y
biomasa, para conocer las alternativas con las que cuenta el pas en la produccin
de metanol y no slo tener en cuenta la produccin existente de Petrleos
Mexicanos, el cual es el nico productor a nivel nacional de metanol.
Se muestranlos procesos de trasformacin del metanol a combustibles limpios,
metanol a gasolina (MTG), metanol a etileno (MTE), metanol a olefinas (MTO) y de
olefinas a gasolinas y destilados (MOGD), biodiesel y mezclas de metanol.
Semuestracomo una alternativapara ampliar la produccin ya existente de metanol
la gasificacin de carbn y principalmente de biomasa. Se realiza un anlisis delos
beneficios que traeraal pas utilizarlos procesos antes mencionados,ya que los
productos obtenidos aumentaran el abastecimiento de gasolina, diesel y gas
licuado de petrleo (GLP), as como la generacin de monmeros de gran
importancia dentro de la industria petroqumica,todo esto sin emitircontaminantes
como aromticos o compuestos sulfurados, ya que estos combustibles y
petroqumicos son ms amigables al ambiente que los obtenidos en refineras, por
provenir de una fuente renovable.

pg. 11

INTRODUCCIN
Es de suma importancia buscar nuevas alternativas energticas para la
generacin de hidrocarburos, para continuar satisfaciendo las necesidades del ser
humano, mostrandolos beneficios del uso demetanol como una fuente para la
produccin de combustibles, queofrece ser una energa limpia y de gran utilidad
en la conversin de combustibles.
En la actualidad el metanol ya no se utiliza slo como un solvente, refrigerante o
como materia prima en la industria petroqumica, sino que ya tiene gran
importancia en la generacin de combustibles.
En este trabajo primero se describir el proceso o la reaccin de Fischer-Tropsch
el cual fue el primer proceso con el que se obtenan hidrocarburos sintticos y que
dio pie a nuevos procesos para sintetizar combustibles limpios como lo son:
El proceso de metanol a gasolina (MTG), fue concebido y desarrollado en
respuesta a la crisis energtica de la dcada de 1970 y fue la primera ruta
importante en la transformacin a los hidrocarburos sintticos desde la
introduccin del proceso Fischer-Tropsch, proporcionando una va alternativa para
la produccin de gasolina de alto octanaje a partir de carbn o gas natural.
El Proceso de metanol a etileno (MTE), el cual es un proceso de conversin
parcial, donde se obtienen productos de qumica bsica como monmeros para el
polietileno y el polipropileno, adems de gasolina.
Proceso metanol a olefinas (MTO) y de olefinas a gasolinas y destilados
(MOGD), donde los hidrocarburos se fragmentan para dar productos que
principalmente comprenden propileno, etileno, buteno, etc. y que posteriormente
son tratados para formar olefinas de alto peso molecular que se incluyen dentro
los combustibles diesel, destilados y lubricantes.

pg. 12

Tambin se muestranlas caractersticas que hacen al metanol ser un combustible


ms limpio para los motores de gasolina, ya que de acuerdo a su contenido de
oxgeno, se mejora la combustin, aumenta el octanaje y reduce las emisiones de
carbono, adems de no presentar emisiones de azufre por lo que nose envenenaa
los convertidores catalticos, trayendo como consecuencia la produccin de
gasolinas ms limpias.

pg. 13

I.GENERALIDADES DEL
METANOL

pg. 14

1.1 Metanol
El metanol es tambin conocido como alcohol metlico o alcohol de madera ya que
se produjo por primera vez como un subproducto menor de la fabricacin de
carbn vegetal, mediante la destilacin destructiva de madera como se muestra en
la Figura 1.1.
En 1661 Robert Boyle aisl el metanol en su forma pura por primera vez [1]
llamndolo espritu de caja porque se produce a travs de la destilacin de
madera de boj, proceso que consiste en destilar la madera en ausencia de aire a
unos 400 C formndose gases combustibles (CO, C2H4, H2), empleados en el
calentamiento de las retortas; un destilado acuoso que se conoce como cido
piroleoso y que contiene un 7-9% de cido actico, 2-3% de metanol y un 0.5%
de acetona, un alquitrn de madera, base para la preparacin de antispticos y
desinfectantes, y carbn vegetal que queda como residuo en las retortas.

Figura 1.1 Destilacin destructiva

pg. 15

En 1834 Jean-Baptiste Dumas y Eugene Peligot describieron la composicin


qumica elemental del metanol, CH3OH,mostrada en la Figura 1.2, los cuales
tambin introdujeron la palabra metileno en la qumica orgnica, formada de las
palabras griegas methu y hyl, es decir: el vino y la madera, de donde se deriv
el termino metilo que se aplic para describir alcohol metlico, que ms tarde la
Conferencia Internacional sobre Nomenclatura Qumica redujo a metanol [1].

Figura 1.2 Estructura tridimensional del metanol

La ruta sinttica para la produccin de metanol, por reaccin de monxido de


carbono con hidrgeno, se sugiri por primera vez en 1905 por el qumico francs
Paul Sabatier [2]. En 1913, la Badische Anilin y Soda Fabrik (BASF), basndose
en las investigaciones de A. Mittasch y C. Schneider, patentaron un proceso para
sintetizar metanol a partir de gas de sntesis, producido a partir de carbn, y en
1923 construy la primera planta de metanol sinttico de alta presin comercial en
Leuna, Alemania [1].
En la dcada de 1940, el reformado con vapor de gas natural comenz en los
Estados Unidos de Amrica, por lo que el carbn fue abandonado poco a poco por
una materia prima de gas de sntesis a favor del gas natural ms limpio, ms
barato y abundante, a travs de los aos, otras materias primas, incluyendo el
petrleo y nafta pesada, tambin se han utilizado, aunque en un grado mucho
menor [1].

pg. 16

De acuerdo a la alta pureza del gas de sntesis, el vapor de reformado de metano,


se abri camino a la realizacin del proceso de metanol a baja presin, introducido
en el comercio en 1966 por Imperial Chemical Industries (ICI) [1].
Este nuevo proceso, usa un catalizador ms activo de Cu/ZnO y opera de 250 a
300 C y de 80 a 100 atm [3], poniendo fin a la tecnologa de sntesis de metanol
de alta presin, que funciona en condiciones mucho ms severas.
Ms tarde, Lurgi lanz su propio proceso, con bajas temperaturas y presiones de
operacin (240 a 270 C, 70 a 100 atm) [3].
Durante los ltimos 40 aos, se han realizado considerables mejoras en la sntesis
del metanol a partir de xidos de carbono (CO que contiene algo de CO 2) y de
hidrgeno.
Usando el proceso de baja presin, la selectividad para metanol es ahora de ms
de 99.8% con una eficiencia de energa de casi el 75%.
1.2 Propiedades del metanol
El metanol es el alcohol ms sencillo, su frmula qumica es CH3OH, tiene 37.5%
de carbn, 12.5% de hidrogeno y el 50% de oxgeno. A temperatura ambientese
presenta como un lquido de baja densidad, incoloro, con un olor similar a la del
alcohol etlico, es soluble con agua, etanol, ter, benceno, cetonas y muchos otros
disolventes orgnicos.
Algunas de sus propiedades fsicas y termodinmicas, as como qumicas se
muestran en las Tablas 1.1 y 1.2.

pg. 17

Tabla 1.1
Propiedades fsicas y termodinmicas de metanol
Densidad (g/ml)

0.7915

Punto de fusin (C)

-97.8

Punto de ebullicin (C)

64.7

Punto de congelacin (C)

-97.68

Temperatura de ignicin (C)

470

Temperatura crtica (C)

240

Presin crtica (atm)

78.5

Volumen crtico (ml/mol)

118

Calor de formacin (kJ/mol) lquido a 25 C

-239.03

Energa libre de formacin (kJ/mol) lquido a 25 C

-166.81

Calor de fusin (J/g)

103

Calor de combustin (J/g) a 25 C

22 662

Temperatura de autoignicin (C)

380

Calor especfico (J/g K) vapor a 25 C

1.37

Calor especfico (J/g K) lquido a 25 C

2.533

Presin de vapor (mm de Hg) a 25 C

127.2

Viscosidad (cps) lquido a 25 C

0.541

Tabla 1.2
Propiedades qumicas de metanol

Reacciona violentamente

Bromo, hipoclorito de sodio, disoluciones de compuestos de


alquil-aluminio, trixido de fsforo, cloruro cianrico, cido
ntrico, perxido de hidrgeno, sodio, ter-butxido de
potasio y perclorato de plomo.

Incompatible

cidos, cloruros de cido, anhidridos, agentes oxidantes,


agentes reductores y metales alcalinos.

pg. 18

1.3 Procesos de obtencin de metanol


El metanol producido mundialmente se sintetiza mediante un proceso cataltico a
partir de monxido de carbono e hidrgeno. Esta reaccin emplea altas
temperaturas y presiones, y necesita reactores industriales.
CO + 2H2
CO2 +3H2

CH3OH

CH3OH + H2O

La reaccin se lleva acabo a temperaturas entre 300 y 400 C y a una presin de


200 a 300 atm. Los catalizadores usados son ZnO o Cr2O3.
El gas de sntesis (CO + H2) se puede obtener de distintas formas, pero el proceso
ms usado es a partir de la combustin parcial del gas natural en presencia de
vapor de agua.
Gas natural + Vapor de agua

CO + CO2 + H2

Sin embargo el gas de sntesis tambin se puede obtener a partir de la combustin


parcial de mezclas de hidrocarburos lquidos o carbn, en presencia de agua.
Mezcla de hidrocarburos lquidos + Agua
Carbn + Agua

CO + CO2 + H2

CO + CO2 + H2

En el caso de que la materia prima sea el carbn, el gas de sntesis se puede


obtener directamente bajo tierra, se fracturan los pozos de carbn mediante
explosivos, se encienden y se fuerzan aire comprimido y agua. El carbn
encendido genera calor y produce gas de sntesis, ste proceso se conoce como
proceso in situ y no tiene una aplicacin industrial difundida.
A nivel mundial,lacapacidad de produccin demetanolest dominada pordos
procesos, ICI y Lurgi, como se muestra en la Figura 1.3 y que sern explicados a
continuacin.

pg. 19

Figura 1.3 Proceso utilizado a nivel mundial en la produccin de metanol

1.3.1 Proceso Lurgi


Se denomina como un proceso de baja presin para obtener metanol a partir de
hidrocarburos gaseosos y lquidos (incluyendo aceites pesados del petrleo) y
carbn como se muestra en la Figura 1.4.

Figura 1.4 Diagrama del proceso Lurgi para la produccin de metanol. Adaptado de ref. [3]

pg. 20

El proceso consta de tres etapas las cuales son reforming, sntesis y destilacin
que se describen a continuacin.
1.3.1.1

Reforming

En esta etapa es donde se produce una diferencia en el proceso en funcin del


tipo de alimentacin, en el caso de que la alimentacin sea gas natural, ste se
desulfuriza antes de alimentarse al reactor, aproximadamente la mitad de la
alimentacin entra al primer reactor, el cual es alimentado con vapor de agua a
media presin, dentro del reactor se produce la oxidacin parcial del gas natural,
de esta manera se obtiene H2, CO, CO2 y un 20% de CH4 residual.
Gas natural + Vapor de agua

CO + CO2 + H2

Esta reaccin se produce a 780 C y a 40 atm.


El gas de sntesis y el metano residual que sale del primer reactor se mezclan con
la otra mitad de la alimentacin previamente desulfurada. Esta mezcla de gases
entra en el segundo reactor, el cual est alimentado por oxigeno que proviene de
una planta de obtencin de oxgeno a partir de aire.
CH4 + CO + CO2 + O2

CO + 2CO2 + 2H2

Esta reaccin se produce a 950 C


En caso de que la alimentacin sea lquida o carbn, sta es parcialmente oxidada
por O2 y vapor de agua de 1400 a 1500 C y de 55 a 60 atm. El gas formado
consiste en H2, CO con algunas impurezas formadas por pequeas cantidades de
CO2, CH4, H2S y carbn libre. Esta mezcla pasa luego a otro reactor donde se
acondiciona el gas de sntesis eliminndose el carbn libre, el H2S y parte del CO2,
quedando el gas listo para alimentarseal reactor de metanol.

pg. 21

1.3.1.2 Sntesis
El gas de sntesis se comprime de 70 a 100 atm y se precalienta, para ser
alimentado al reactor de sntesis de metanol junto con el gas de recirculacin. El
reactor Lurgi es un reactor tubular, cuyos tubos estn llenos de catalizador y
enfriados exteriormente por agua en ebullicin, la temperatura de reaccin se
mantiene entre 240 a 270 C.
CO + 2H2
CO2 + 3H2

CH3OH H < 0
CH3OH + H2OH < 0

Una buena cantidad de calor de reaccin se transmite al agua en ebullicin


obtenindose de 1 a 1.4 Kg de vapor por Kg de metanol.
1.3.1.3 Destilacin
El metanol en estado gaseoso que abandona el reactor debe ser purificado. Para
ello primero se pasa por un intercambiador de calor para que se condense.
Despus se enva a un separador, donde salen gases de sntesis que se
recirculan. El metanol en estado lquido que sale del separador entra a una
columna de destilacin alimentada con vapor de agua a baja presin de donde se
obtienemetanolpuro que se enfra a una temperatura de 30C para que
posteriormente sea enviado a almacenamiento [3].
1.3.2 ProcesoImperial Chemical Industries(ICI)
La diferencia entre los distintos procesos se basa en el tipo de reactor de metanol,
ya que los procesos de obtencin de gas de sntesis y purificacin de metanol son
similares para todos los procesos.
En el proceso Imperial Chemical Industries (ICI), la sntesis cataltica se produce
en un reactor de lecho fluidizado, se enfra con agua en estado de ebullicin,
obtenindose vapor que se utilizar en otros sectores del proceso.

pg. 22

La destilacin se realiza en dos etapas en lugar de realizarse en una sola, en la


primera se eliminan productos ligeros como teres, cetonas e hidrocarburos
ligeros y en la segunda se elimina agua e hidrocarburos pesados, como se
muestra en la Figura 1.5.

Figura 1.5 Diagrama del proceso ICI para la produccin de metanol. Adaptado de ref. [3]

1.4 Produccin de metanol


El metanol es uno de los bloques ms importantes de la construccin de la
industria qumica, es usado ampliamente en todo el mundo para la produccin de
productos petroqumico.Suimportancia radica en las posibilidades de integracin
que ofrecen estos compuestos a las diferentes cadenas de transformacin
industrial dada la variedad y amplitud de sus mercados.
1.4.1 Produccin de metanolen Mxico
La funcin de la industria petroqumica, es transformar el gas natural y algunos
derivados del petrleo en materias primas, las cuales representan la base de
diversas cadenas productivas, por lo tanto la industria petroqumica es una
plataforma fundamental para el crecimiento y desarrollo de importantes cadenas
industriales como son textil, automotriz, electrnica, de construccin, de
plsticos,de alimentos, de fertilizantes, farmacutica y qumica, entre otras.

pg. 23

En Mxico el metanol es considerado como un petroqumico secundario, como se


muestra en la Tabla 1.3, lo cual trae como consecuencia una dependencia de los
petroqumicos bsicos al ser la materia prima para la elaboracin de estos. Esta
situacin ha dificultado el poder garantizar el abastecimiento de materias primas a
la petroqumica secundaria, lo que ha limitado su desarrollo y desincentivado la
inversin en proyectos [4].
Tabla 1.3 Petroqumicos en Mxico
Petroqumicos bsicos

Etano
Propano
Butano
Pentanos
Hexano
Heptano
Materia prima para negro de humo
Naftas
Metano
(cuando provenga de carburos de
hidrgeno, obtenidos de yacimientos
ubicados en el territorio nacional y se
utilice como materia prima en
procesos industriales petroqumicos)

Petroqumicos secundarios

Amoniaco
Benceno
Dicloroetano
Etileno
Metanol
xido de etileno
Paraxileno
Propileno
Tolueno
Xilenos entre otros.

En la actualidad Petrleos Mexicanos cuenta con 8 complejos petroqumicos como


se muestra en la Figura 1.6, de los cuales slo el complejo petroqumico
Independencia que inici sus operaciones en el ao de 1969 y ubicado a la altura
del kilmetro 76.5 de la carretera federal Mxico - Puebla, en el poblado de Santa
Mara Moyotzingo, perteneciente al municipio de San Martn Texmelucan, Estado
de Puebla, es el nico productor nacional de metanol por medio del proceso de
Lurgi a partir de gas natural [4]. Teniendo una produccin creciente desde el 2010
ya que en ste ao se reiniciaron las operaciones de la planta de metanol II como
se muestra en la Figura 1.7.

pg. 24

Complejos petroqumicos

Camargo
Cangrejera
Cosoleacaque
Escoln
Morelos
Pajaritos
San Martn Texmelucn
Tula

Figura 1.6 Complejos petroqumicos en Mxico [4]

200
180

Miles de toneladas

160
140
120
100

80
60
40
20
0
2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012
Aos

Figura 1.7 Produccin nacional de metanol (Anuario Estadstico de Pemex 2013) [4]

pg. 25

1.4.2 Produccin mundial de metanol


La industria demetanolse extiende por todo el mundo, su produccin se lleva a
cabo en Asia, Amrica del Norte y del Sur, Europa, frica y Oriente Medio como
se muestra en la Figura 1.8. Hay ms de 90 plantas de metanol en todo el mundo
con una capacidad de produccin total de ms de 75 millones de toneladas
mtricas. Cada da se utilizan ms de 100,000 toneladas de metanol como materia
prima en la industria qumica o como combustible para el transporte. La industria
global del metanol genera 36,000 millones de dlares y crea ms de 100,000
puestos de trabajo en todo el mundo [5].

40%
35%
30%
25%
20%

39%

15%
21%

10%

20%
11%

5%

7%
2%

0%
Asia

America
del Sur

Medio
Oriente

Resto del
Mundo

Europa

America
del Norte

Figura 1.8 Produccin mundial de metanol

pg. 26

1.5 Usos del metanol


Elmetanol se utiliza como disolvente, anticongelante y principalmente como
materia prima parala industria qumica como se muestra en la Figura 1.9, adems
se utilizapara la produccin dediversosproductos y materialesqumicos como
resinas, fibras sintticas,plsticos, adhesivos, etc.

Figura 1.9Reacciones ms importantes que ocurren a partir de metanol. Adaptada de ref. [6]

Hoy en da estn surgiendo nuevas aplicaciones como motores de turbina que


usan metanol, combustible biodiesel, celdas de combustible de metanol directas,
etc.

pg. 27

1.5.1 Aplicacin del metanol en procesos petroqumicos


A

nivel mundial casi el 65%

delaproduccin

demetanolse

utiliza

para

obtenerformaldehdo(39%), siguiendo con la produccin de metil terbutil


ter(MTBE, 14%) y cido actico(11%) los cuales son los ms importantes como
se muestra en la Figura 1.10.

Figura 1.10 Distribucin a nivel mundial en la produccin de productos derivados del


metanol

El metanol estambinun materialde partida paraclorometanos, metilaminas,


metacrilato de metilo (MMA), tereftalato de dimetil, etc. [2], estos productos
qumicos intermedios se procesan para la fabricacin de muchos productos de
nuestra vida cotidiana, incluidas las pinturas, resinas, siliconas, fibras sintticas,
disolventes, adhesivos, anticongelantes, plsticos, pigmentos colorantes, etc.
como se muestra en la Tabla 1.4 [6].

pg. 28

Derivado

cido actico

Tabla 1.4 Usos y derivados del metanol


Derivado
Aplicacin
secundario
Acetato de vinilo
Anhdrido actico
cido cloro actico
Acetato de etilo
Acetato de butilo

Mercado

Acetato de isopropilo
Acetato de amonio
Acetato de celulosa
cido tereftlico

Aditivos

Dimetil tereftalato

Fibra de polister
Pelculas
Adhesivos
Resinas pticas
Herbicidas

Aminas cuaternarias

Biocidas

Metil celulosa

Aditivos
alimenticios

Caucho
Qumicos para
gomas
Elastmero

TriMetanolpropano
Silicones
Clorodifluorometano
Cloroformo
Sulfuro de
dimetilo
Dimetil ftalato

Aditivos para
lubricantes

Resinas fenlicas
Melamina
Resinas de urea
1,4 Butanodiol
Carbonatos
Isopreno
Polietilentereftalato

Metil haloides

Termoplsticos
Aceites lubricantes

Metil metacrilato

Formaldehido

Polister
Resinas

Tetrafluoroetileno

Plsticos
Refrigerantes
Solventes

Elastmeros

Fluidos hidrulicos

Automotriz

Plasticidas
Pesticidas

Aditivos plsticos

pg. 29

Derivado
Metil glicol ter
Metil terbutil ter
(METBE)
Metacrilato de
metilo
Formato de
metilo

Dimetilamina

Trimetilamina

Metilato de sodio
Nitraoanisol
Dimetilanilina
Acetato de metilo

Monometilaminas

Usos y derivados del metanol


Derivado
Aplicacin
secundario
Solventes

Mercado

Resinas
Dimetil formamida
Dimetilacetamina
Dimetil
tiocarbamato
Salacida
Dimetilhidrazina

Aditivo
Solvente
Solvente
Caucho
Herbicidas
Aditivo
Suplemento de
vitaminas
Catalizador para la
preparacin de
alimentos
Fibras
Tintes
Solventes
Saborizantes
Tintes
Fragancias
Solventes
La cafena
(estimulante)
Reveladores
fotogrficos
Analgsicos
Antiespasmdicos

Pesticidas
Automotriz
Farmacutica
Aditivo alimenticio

Aditivo alimenticio

pg. 30

1.5.2 Aplicaciones del metanol como combustible


El metanol ya es reconocido como un potencial reemplazo de la gasolina derivada
del petrleo crudo, ya que durante los aos entre el alza de precios varias
agencias y organizaciones han evaluado los peligros, desafos y beneficios de
usar metanol como combustible para motores, llegando a la conclusin de que el
metanol se puede utilizar como un "combustible alternativo" [6].
1.5.2.1 Metanol como combustible (mezclas)
Un estudio realizado por la United States Environmental Protection Agency
(Agencia de Proteccin Ambiental de los Estados Unidos, EPA) [6] concluy que el
metanol es un combustible para motores ms seguro que la gasolina, adems de
que ofrece una mejora sustancial sobre las emisiones txicas que son un
problema de los combustibles tradicionales.
Algunos ejemplos de la utilizacin de metanol como combustible se encuentra en
Europa, donde se utiliza en la produccin de biodiesel, para remplazar una parte
del diesel producido en una refinera para su uso en el transporte. En China se usa
directamente como un componente de mezcla de la gasolina, impulsado por la
necesidad de ampliar el octanaje en ese pas, y tambin debido a la viabilidad
econmica.
En una primera etapa, el metanol se mezclaba con gasolina en proporciones del 5
al 15%, en la actualidad las mezclas previstas en los combustibles para vehculos
son de un 70 al 85% y un 100% de metanol como lo hace China [5].

FIGURA 1.11 Automvil que utiliza metanol como


combustible.

pg. 31

1.5.2.2 Biodiesel
El biodiesel es una mezcla de esteres obtenida a partir de la transesterificacin de
materiales biodegradables, especficamente aceites vegetales, aceites clarificados
o grasas de animales. Se puede usar como combustible aditivo al petrodiesel,
debido a la naturaleza de las cadenas parafinicas de los esteres que tienen una
longitud similar a las encontradas en petrodiesel.
Hay muchas razones para producir biodiesel, que van desde ahorrar dinero hasta
conservar el medio ambiente, ya que el biodiesel permite reciclar los materiales de
desecho y reemplazar un recurso consumible por un recurso renovable, tambin
diversifica la base de suministro de los combustibles basados exclusivamente en
petrleo.
El biodiesel se produce por medio de la reaccin de triglicridos con metanol o
etanol puro en presencia de un catalizador de hidrxido de sodio o de potasio. El
proceso qumico es una transesterificacin, donde el objetivo es convertir las
molculas de grasa de los aceites en un ster, biodiesel y el resto en glicerol, ste
ltimo un producto secundario que puede procesarse para hacer jabn, o
desecharse, segn las circunstancias, tambin una vez seco el glicerol se puede
quemar como combustible o potencialmente usarse como aditivo en alimento de
ganado.

Figura 1.12 Logo de biodiesel en Chiapas

pg. 32

1.5.3 Nuevas tecnologas en el uso de metanol


Las nuevas modalidades o tecnologas que estn emergiendo de acuerdo a las
nuevas necesidades se muestran a continuacin [5].
1.5.3.1 Uso como biodegradable: Desnitrificacin de efluentes
La desnitrificacin es un proceso natural, que se produce en aguas superficiales,
aguas subterrneas y cerca de suelos superficiales donde se trata de eliminar
nitrgeno y compuestos de nitrgeno, es decir, consiste en reducir la cantidad de
fertilizantes disponibles para la vida vegetal y reducir as la velocidad de
crecimiento de las plantas ya que pueden asfixiar grandes extensiones de agua y
provocar efectos medioambientales devastadores.
La desnitrificacin es una reaccin de reduccin bioqumica que es facilitada por la
presencia

de

microorganismos

metanol,

en

tales

como

condiciones
las

anaerobias

bacterias

(sin

convierten

oxgeno),

los

los

compuestos

nitrogenados, (radical amonio (NH4), amonaco (NH3), nitratos (NO3), nitritos (NO2)
y nitrgeno orgnico protenico) en nitrgeno elemental (N2).
6 NO3 + 5 CH3OH(l) 5 CO2(g) + 3 N2(g) + 7 H2O(l) + 6 OH(l)
La adicin de metanol, lquido biodegradable soluble en agua, a filtros de
desnitrificacin de plantas de proceso, proporciona una forma bien dispersa de
carbn solubilizado, que es utilizado por un grupo de organismos para desnitrificar
el efluente y evitar el crecimiento excesivo de plantas como muestra en la Figura
1.13.

Figura 1.13
Crecimiento excesivo de plantas

pg. 33

1.5.3.2

Combustible en celdas de combustible de metanol directas

Las celdas de combustible de metanol directas son celdas electroqumicas, que


producen electricidad y funcionan como las bateras de automviles, pero con
catalizadores exticos, materiales especiales, tecnologa avanzada y unas
condiciones de operacin de temperatura y presin ligeramente elevadas.
Las celdas de combustible de metanol directas se derivan de las celdas de
combustible indirectas, que usan hidrgeno (H2) como combustible en vez de
metanol, las celdas de metanol directas tienen varias ventajas en comparacin con
las celdas de combustible indirectas, en las primeras celdas el combustible es
lquido y se almacena y transfiere con facilidad y en las segundas celdas el
hidrgeno se usa directamente o se genera reformando la corriente de productos
qumicos, el almacenamiento de hidrgeno gaseoso es difcil y potencialmente
peligroso; adems que la adicin de un reformador de vapor aumenta la
complejidad de la celda.
Elmetanol combustible es un lquido fcilmente manipulado y los productos de la
reaccin de oxidacin reduccin son agua y dixido de carbono sin los
contaminantes NOx y SOx como se muestra en la Figura 1.14.

Figura 1.14Reaccin de la celda de combustible de metanol directa

pg. 34

1.5.3.3

Uso como combustible en motores de turbina

Las turbinas estacionarias estn alimentadas normalmente con gas natural o


combustible de aviacin destilado, que son productos refinados del petrleo crudo,
estos combustibles contienen azufre y nitrgeno, que causan problemas para
cumplir con las normas de calidad.
Los usuarios y fabricantes de turbinas empezaron a investigar la tecnologa de
combustin por metanol, ya que este no contiene azufre ni nitrgeno y arde a una
temperatura menor, mejorando sustancialmente la calidad del aire del gas de las
chimeneas [6], por lo que los requisitos de supervisin de aire para turbinas
alimentadas por metanol sern menores que las turbinas alimentadas por gas
natural y combustibles destilados.
1.5.3.4 Uso como inhibidor de hidratos de gas natural
Los productos de petrleo crudo y gas natural constan de una mezcla de
hidrocarburos y agua, esta ltima se deriva de los estratos que contienen
hidrocarburos en los fondos del pozo.
La llamada agua congnita es agua que consiste en agua de formacin, agua de
inyeccin y vapor de agua condensado, tambin incluye trazas de aditivos
qumicos, que realizan una variedad de funciones, como inhibicin de formacin
de hidratos, captura de vapor de agua, prevencin de formacin de costras,
control de la corrosin, prevencin de crecimiento de bacterias y formacin de
espuma.
Los aditivos de hidratacin y deshidratacin se usan principalmente en la
produccin de gas natural y de petrleo crudo, cuando los hidrocarburos son
acompaados por grandes cantidades de gas y agua relacionada.
Los inhibidores de hidratos qumicos tienen la misma funcin que el anticongelante
en un sistema de enfriamiento de motores de automvil, la adicin de etilenglicol y
ms comnmente metanol en la cabeza del pozo y, en algunos casos, en el pozo

pg. 35

reduce el punto de fusin del agua, impidiendo as la formacin de una estructura


de clatrato como se muestra en la Figura 1.15.

Figura 1.15 Clatrato de metano [6]

El metanol es el aditivo ms utilizadopara evitar la formacin de hidratos como el


clatrato debido a que el etilenglicol tiene un costo mayor, aproximadamente se
requiere la mitad de etilenglicol para lograr el mismo nivel de proteccin que el
proporcionado por el metanol, el etilenglicol permanece en el agua producida, lo
que facilita la recuperacin y la reutilizacin, aproximadamente la mitad del aditivo
de metanol se vaporiza en la fase gaseosa y no es recuperable; la otra mitad del
metanol permanece disuelta en el agua producida, lo que facilita la recuperacin y
el reciclado.
1.5.4 Metanol como intermediario en la produccin de gasolina y
petroqumicos bsicos
A partir de la reaccin de deshidratacin del metanol y conversin a hidrocarburos
sobre catalizadores zeolticos, principalmente la zeolita ZSM-5, se desarroll
inicialmente un proceso industrial de refinera para la obtencin de gasolinas de
alto octanaje por medio de gas natural o carbn.Fue el primer paso para obtener
un amplio rango de hidrocarburos, segn sean las condiciones de operacin.
Este proceso fue desarrollado bsicamente por Mobil, el cual incluye la
gasificacin del carbn o del gas natural como principales vas para la obtencin
de gas de sntesis, a partir del cual se produce el metanol.

pg. 36

A partir de dicho proceso se producen dosvas para la obtencin de gasolinas y


petroqumicos bsicos, es decir, metanol a gasolina (MTG) y metanol a olefinas
(MTO) y de olefinas a gasolinas y destilados (MOGD) como semuestra en la
Figura 1.16.

Figura 1.16 Esquema delos procesosmetanol a gasolina (MTG) y metanol a olefinas (MTO).
Adaptado de ref. [6]

pg. 37

II. MXICO EN LA PRODUCCIN


DE METANOL

pg. 38

2.1 Materia prima en la produccin de metanol


Actualmente Mxico slo cuenta con la produccin de metanol obtenida por el
complejo petroqumico Independencia,localizado en el poblado de Santa Mara
Moyotzingo, perteneciente al municipio de San Martn Texmelucan, Estado de
Puebla, que utiliza gas natural como materia prima. El metanol adicionalmente se
puede producir a partir de carbn y biomasa, que se encuentran de forma
abundante en Mxico. A continuacin se muestran las generalidades de los
procesos que involucran carbn y biomasa para la produccin de metanol.
2.2 Carbn
El carbn ha sido y an contina siendo uno de los recursos energticos no
renovables ms apreciados por la humanidad. A partir de la revolucin industrial,
la exploracin y explotacin de los yacimientos de carbn ha incidido en la
evolucin y modernizacin de la sociedad, pasando de ser prcticamente la nica
fuente de energa a un complemento de los hidrocarburos utilizados [7].
La crisis anunciada desde el 2005 en la calidad como en la cantidad de petrleo
[4], hace que el carbn gane otra vez importancia en el desarrollo del pas. En
consecuencia, resulta oportuno revisar el conocimiento que se tiene actualmente
sobre la geologa y caractersticas de los yacimientos de este recurso.
En Mxico se conocen yacimientos de carbn mineral desde el ao 1850, la
primera produccin comercial de la que se tiene referencia se inici en el ao 1884
en el estado de Coahuila, el carbn se utiliz primero para fundir cobre en las
minas de Pnuco, despus para proveer de combustible a los ferrocarriles y hacia
fines del siglo XIX, para las recientes industrias metalrgica y del acero [7].

pg. 39

2.2.1 Localizacin y geologa de las cuencas carbonferas


Si bien se conoce la presencia de indicios de carbn mineral en varios estados de
la Repblica Mexicana, los principales yacimientos de este recurso natural se
localizan en 3 regiones que, citadas en orden de importancia actual, corresponden
a los estados de Coahuila, Oaxaca y Sonora.
En otros estados de la repblica (Colima, Chihuahua, Chiapas, Durango,
Guerrero, Hidalgo, Jalisco, Nuevo Len, Michoacn, Puebla, San Luis Potos,
Tabasco y Veracruz) tambin se encuentran evidencias de carbn como se
muestra en la Figura 2.1.
Actualmente, el mayor conocimiento tanto geolgico como econmico se tiene en
las subcuencas de Monclova Sabinas del Estado de Coahuila, las subcuencas de
Tezoatln Mixtepec, Oaxaca, y las de San Javier, San Marcial en la Cuenca de
Barrancas, Sonora.

Figura 2.1 Localizacin esquemtica de las cuencas carbonferas de Mxico. Adaptado de


ref. [7]

pg. 40

2.2.1.1 La Regin carbonfera de Coahuila


La regin carbonfera de Coahuila es la ms importante del pas, aportando ms
del 90% de la produccin nacional de carbn, de acuerdo a las ltimas cifras
indicadas por el Consejo de Recursos Minerales, la regin se ubica en la porcin
norte-central del Estado de Coahuila y se extiende al oriente hasta incluir una
pequea rea del Estado de Nuevo Len.
La regin carbonfera de Coahuila, tambin designada Cuenca de Sabinas, se
divide en dos sub-regiones. La primera se localiza al sur de las poblaciones de
Nueva Rosita y de Sabinas, y se extiende hasta las cercanas de Monclova
cubriendo una superficie aproximadamente de 10,000 km2. La segunda se localiza
en el rea Nava Piedras Negras, se extiende en una franja paralela al Ro Bravo
del Norte, cubre una superficie de aproximadamente 2,000 km 2 y se le designa
Zona de Fuentes Ro Escondido, nombre tomado de una pequea mina del rea,
donde se tiene una reserva estimada de 1,200 millones de toneladas de carbn
[7].
Tambin es importante sealar la alternativa del aprovechamiento del gas
grisasociado al carbn mineralque reporta un contenido de 10 a 14 m3/Ton, y de
12 a 18 m3/Ton, el cual presenta una composicin de ms del 97% de metano,
con cantidades menores de etano, propano y dixido de carbn, dicho gas se
presenta debidoa las caractersticas bituminosas del carbn como a las
condiciones estructurales de sus capas como se muestra en la Figura 2.2.
Actualmente se genera en las minas subterrneas un promedio de 65,000 m 3 de
gas por ao, de los cuales el 86% es drenado a travs de la ventilacin a la
atmsfera.

pg. 41

Figura 2.2 Cuenca Sabinas Coahuila

2.2.1.2 Regin carbonfera de Tezoatln Mixtepec, Oaxaca


Se localiza en la porcin noroccidental del Estado de Oaxaca y se extiende hacia
los vecinos Estados de Puebla y de Guerrero, quedando incluida dentro de la
provincia fisiogrfica de la Sierra Madre del Sur.
La zona mejor estudiada corresponde a la regin de Mixtepec El Consuelo
Tezoatln, Oaxaca, los mantos de carbn se encuentran en la parte inferior de las
Formaciones Rosario, Zorillo y Simn constituidas por una alternancia de
areniscas, lutitas y limolitas, y se estima que esa rea contiene un tonelaje mayor
a los 30 millones de toneladas de carbn [7].
2.2.1.3 Regin carbonfera de San Marcial Santa Clara, Sonora
Se localiza aproximadamente a 90 km al sur de Hermosillo. La unidad portadora,
tanto de los mantos de carbn como del grafito, es la Formacin Barranca del
Trisico, constituida por conglomerados, areniscas y limolitas rojas con
intercalaciones de lutitas y mantos de carbn y grafito. Las reservas de carbn en
el estado son del orden de los 85 millones de toneladas estimadas [7].

pg. 42

2.3 Gas
El gas natural es una mezcla de hidrocarburos simples compuesta principalmente
de metano (CH4) y otros hidrocarburos ms pesados; adems tambin puede
contener trazas de nitrgeno, bixido de carbono, cido sulfhdrico y agua como
se muestra en la Figura 2.3.

Metano
CH4

Agua

Etano C2H6

H2O

Acido
sulfhdrico

Propano

Gas Natural
extrado del
subsuelo

H2S

C3H8

Bixido de
carbono

Butano
C4H10

CO2

Nitrgeno
N2

Pentanos
C5H12 a
C10H22

Figura 2.3 Componentes del gas natural antes de ser procesado

Dependiendo de su origen se clasifica en:


Gas asociado: es el que se extrae junto con el petrleo crudo y contiene
grandes cantidades de hidrocarburos como etano, propano, butano y naftas.
Gas no asociado: es el que se encuentra en depsitos que no contienen
petrleo crudo.

pg. 43

El procesamiento del gas son los procesos industriales que transforman el gas
natural extrado del subsuelo en gas seco o gas natural comercial (GN) y gas
licuado de petrleo (GLP) como se muestra en la Figura 2.4.

Fuentes

Yacimiento
de petrleo
crudo + gas
asociado

Etapa I

Etapa II

Petrleo
crudo

Bixido de
carbono

Gas
amargo

Gas cido

Etapa III

Yacimiento
de gas no
asociado

Gas
hmedo
dulce

Etapa V

Azufre

Gas
hmedo
dulce

Gas
Natural

Etapa IV

Licuables
del gas
Gas
hmedo
dulce

Etano

Etileno

Propano

Propileno

Naftas

Gasolinas

Gas seco

Gas seco

Etapa I. Separacin.
Etapa II. Endulzamiento. Separacin de agua y gases cidos, especficamente cido sulfhdrico (H 2S) y
bixido de carbono (CO2).
Etapa III. Recuperacin de azufre. Separacin del azufre a travs de reacciones trmicas y catalticas. El
azufre como producto terminado se comercializa en el mercado.
Etapa IV. Recuperacin de licuables. Separacin de los hidrocarburos lquidos mediante procesos
criognicos.
Etapa V. fraccionamiento de hidrocarburos. Los licuables del gas son separados en tres productos
terminados para ser comercializados.

Figura 2.4 Etapas del procesamiento de gas natural [4]

pg. 44

Los principales usos del gas seco (gas natural comercial) son como:
1. Combustible en:
a) Transporte (autobuses y taxis)
b) Hogares (calentadores de agua, estufas, calefaccin)
c) Comercios (aire acondicionado, calentadores de agua, hornos)
d) Industrias (sistema de calefaccin, secado, generacin de vapor, hornos)
2. Generacin de energa elctrica por medio de plantas de ciclo combinado,
esta tecnologa consiste en utilizar la combustin del gas natural y el vapor que
producen

los

gases

de

escape

para

generar

electricidad

de

manera

complementaria.

3. Materia prima en la elaboracin de productos petroqumicos ya que de


forma relativamente fcil y econmica el gas seco puede ser convertido a
hidrgeno, etileno, o metanol, para fabricar diversos tipos de plsticos y
fertilizantes [4].
2.3.1 Infraestructura de gas en Mxico
Pemex Gas y Petroqumica Bsica (PGPB) cuenta con 10 complejos
procesadores de gas, en los cuales existe un total de 68 plantas de distintos tipos,
es decir, de endulzamiento de gas y condensados, recuperacin de lquidos por
medio de plantas criognicas y de absorcin, fraccionamiento de lquidos y
recuperacin de azufre como se muestra en la Figura 2.5.

pg. 45

Figura 2.5 Ubicacin de los complejos procesadores de gas [4]

Pemex operaba 11 estaciones de compresin, de las cuales 10 son propiedad de


Pemex Gas y Petroqumica Bsica (PGPB) y una de Pemex exploracin y
produccin (PEP), la estacin Cd. Pemex[4].
Hoy, Pemex Gas y Petroqumica Bsica (PGPB) transporta el gas natural a los
grandes consumidores, as como a la entrada de las ciudades.

pg. 46

El consumo regional de gas natural est estrechamente relacionado con la


distribucin de la infraestructura, as como con la ubicacin de los centros
industriales, actividades petroleras, puntos de generacin de electricidad y
concentracin poblacional.
Cabe sealar que, slo ocho estados de la Repblica Mexicana no presentan
consumos de gas natural, los cuales son Baja California Sur, Colima, Guerrero,
Morelos, Nayarit, Quintana Roo, Sinaloa y Zacatecas. Existen cinco zonas
regionales de mercado: Noroeste, Noreste, Centro Occidente, Centro y Sur
Sureste.
Las reservas de gas seco se muestran en la Tabla 2.1.
Tabla 2.1 Reservas de gas seco
Reservas de gas seco

Probadas

Probables

Posibles

Total

Total

12,713.1

13,778.8

22,272.0

48,758.9

Regin Marina Noreste

1,851.3

608.4

383.3

2,843.0

Regin Marina Suroeste

2,856.1

2,928.1

5,612.1

11,396.3

Regin Norte

4,696.1

951.4

1,068.1

6,715.5

Regin Sur

3,309.7

9,285.9

15,208.6

27,804.1

(MMMpc)

2.4 Produccin alternativa de metanol en Mxico


Mxico cuenta con un potencial muy importante en cuestin de recursos
energticos renovables, cuyo desarrollo permitir al pas contar con una mayor
diversificacin de fuentes de energa, ampliar la base industrial en un rea que
puede tener valor estratgico en el futuro y atenuar los impactos ambientales
ocasionados por la produccin, distribucin y uso final de las formas de energa
convencionales, por lo cual existen varios grupos de investigacin a lo largo del
pas como se muestra en la Figura 2.6 que se dedican al estudio
debioenergticos.

pg. 47

2.4.1 Biocombustibles
La bioenerga es la energa obtenida de la biomasa, es decir de la materia
constitutiva de los seres vivos, sus excretas y sus restos no vivos, y los
biocombustibles son los obtenidos a partir de dicha biomasa, estos pueden ser
transformados o procesados, y se dividen en:
Biocombustibles slidos (lea, carbn vegetal, residuos agrcolas, residuos
forestales, pellets, briquetas): que pueden quemarse directamente o previa
gasificacin o pirlisis, para producir calor, electricidad y biometanol.
Biocombustibles lquidos (bioetanol y biodiesel): obtenidos de cultivos
energticos como caa de azcar y oleaginosas o aceite vegetal usado.
Biocombustibles gaseosos (biogs, biometano): obtenidos de los residuos
municipales y estircol.

Figura 2.6 Grupos de investigacin de bioenerga (2010) [8]

pg. 48

Los bioenergticos o biocombustibles tambin pueden ser clasificados de acuerdo


a las tecnologas empleadas en su obtencin o con base en sus diferentes
generaciones tecnolgicas como se muestra en la Tabla 2.2.
Tabla 2.2 Clasificacin de bioenergticos
Bioenergticos
1a generacin
2a generacin
3a generacin

Slidos
Lea, carbn
vegetal, bagazo,
pellets
Biochar, torrefactos,
torpellets

Lquidos
Biometanol,
bioetanol, biodiesel
Etanol celulsico,
aceite de pirolisis
Diesel de algas,
etanol de algas

Gaseosos
Biogs, gas de
sntesis

Biohidrgeno

En Mxico existe un gran potencial de recursos biomsicos para producir


biocombustibles lquidos, biocombustibles slidos y biogs, esto de acuerdo a un
estudio detallado sobre la disminucin de emisiones de carbono en Mxico
financiado por el Banco Mundial, donde participaron miembros de la Red Nacional
de Bioenerga (REMBIO), donde se evalu el potencial energtico de las
principales fuentes de bioenerga disponibles en el pas [9].
Como se muestra en la Figura 2.7 la madera representa el 54% del potencial total
proveniente del manejo de los bosques nativos, y de plantaciones forestales
(eucaliptos), destinadas a biocombustibles lquidos de primera generacin como el
etanol y el biodiesel, tambin existe un potencial proveniente del estircol de
ganado y de los residuos municipales aptos para producir biogs [9].

pg. 49

Figura 2.7 Potenciales de produccin sostenible de bioenerga en Mxico, en PJ/a de energa


final [9]

2.4.2 Conversin de biomasa a energa


La biodigestin anaerbica de residuos orgnicos se puede obtener biogs, y gas
de sntesis por medio de la gasificacin trmica de biomasa, ambos pueden
generar calor y electricidad a la vez, adems, el gas de sntesis puede generar
disel sinttico, metanol o hidrgeno como se muestra en la Figura2.8.

pg. 50

Figura 2.8 Principales rutas y tecnologas en la produccin de calor, electricidad y


biocarburantes [9]

Existen tambin aplicaciones rurales para la biomasa, como la lea que se utiliza
principalmente en la generacin de calor para la coccin de alimentos, en el sector
rural tambin se usa la lea para producir carbn vegetal a partir de un proceso de
pirlisis que genera un combustible de menor peso y mayor contenido energtico.
La lea, los residuos agrcolas y algunos residuos slidos municipales pueden
utilizarse con la tecnologa de combustin directa para la generacin de caloro
electricidad a mediana y gran escala.

pg. 51

III.PROCESO DE
TRANSFORMACIN DE
METANOL EN COMBUSTIBLES

pg. 52

3.1Metanol a combustibles
En la actualidad es muy importante buscar nuevas alternativas energticas para la
generacin de hidrocarburos, por ello se mostrar la viabilidad que hay en la
transformacin demetanol como una fuente alternativa para la produccin de
combustibles mediante diferentes procesos.
Primero se describir el proceso o la reaccin de Fischer-Tropsch el cual fue el
primer proceso con el que se obtenan hidrocarburos sintticos y que dio pie a
nuevos procesos para sintetizar combustibles limpios.
3.2 Proceso Fischer-Tropsch
El proceso Fischer-Tropsch es un mtodo mediante el cual se obtienen
combustibles lquidos, tales como gasolina, queroseno, gasleo y lubricantes a
partir de monxido de carbono e hidrgeno gaseosos. Este procedimiento fue
inventado por los qumicos alemanes Hans Tropsch y Franz Fischer, en el ao
1920 [10].
Unos aos ms tarde, ste proceso fue muy importante en Alemania, ya que
debido al desencadenamiento de la Segunda Guerra Mundial, conseguir petrleo
o sus derivados se torn muy difcil para este pas, y por el contrario, el carbn era
muy abundante, de manera que se pudo obtener el monxido de carbono (CO) por
medio de la gasificacin y mediante el proceso Fischer-Tropsch se pudo sintetizar
hidrocarburos.
El proceso Fischer-Tropsch tambin fue muy usado en Sudfrica, en el ao 1950,
cuando este pas sufri escasez de petrleo debido al boicot internacional.
En la actualidad las plantas sintetizadoras de combustibles mediante el proceso
Fischer-Tropsch estn funcionando actualmente en este pas, produciendo el 41%
del combustible consumido por automotores [10].

pg. 53

3.2.1 Descripcin del proceso Fischer-Tropsch


El proceso de sntesis de Fischer-Tropsch consta principalmente de cuatro etapas:
1. Obtencin del gas de sntesis.
2. Purificacin del gas de sntesis.
3. Sntesis Fischer-Tropsch.
4. Tratamiento final de los productos, como se muestra en laFigura 3.1.

Proceso Fischer-Tropsch
Gas Natural
Carbn
Biomasa

Gasificador

Aire
Oxigeno
Vapor
Gas de Sntesis Puro H2 y CO

Purificacin

Reactor a baja temperatura (200C a 240C) con


catalizador de Cobalto (Co)

Reactor a alta temperatura (300C a 350C) con


catalizador de Hierro (Fe)

Ceras (> C20)

Hidrocracking

Isomerizacin

Olefinas (C3 a C11)

Oligomerizacin
Hidrogenacin

Disel
Gasolina

Figura 3.1 Diagrama del proceso Fischer-Tropsch.

Como se observa el proceso Fischer-Tropsch se realiza bajo ciertas condiciones


de temperatura, presin y catalizador, ya que en general los procesos que operan
a alta temperatura producen una cantidad mayor de gasolinas olefnicas mientras
que los procesos de baja temperatura producen gasleos parafnicos, adems
para aumentar el rendimiento de ambos procesos, se acelera la reaccin mediante
catalizadores de hierro (Fe) o cobalto (Co) respectivamente.

pg. 54

3.2.2 Reaccionesdel proceso Fischer-Tropsch


Las principales reacciones del proceso Fischer-Tropsch son la produccin de
parafinas y olefinas ambas reacciones muy exotrmicas.
(
(

)
)

(Produccin de parafinas)
(Produccin de olefinas)

Estas reacciones son de polimerizacin las cuales consisten en cinco pasos.


1. Adsorcin de monxido de carbono (CO) sobre la superficie del catalizador.
2. Iniciacin de la polimerizacin mediante formacin de radical metilo (por
disociacin del monxido de carbono (CO) e hidrogenacin).
3. Polimerizacin por condensacin (adicin de CO y H2 y liberacin de agua)
4. Terminacin.
5. Desorcin del producto.
Al mismo tiempo se producen reacciones que son indeseables como las que se
muestran a continuacin.

(Produccin de metano)
(

( )

(Produccin de alcoholes)
(Deposicin de carbono slido)

3.3 Proceso metanol a gasolina (MTG)


El proceso de metanol a gasolina fue concebido y desarrollado en respuesta a la
crisis energtica de la dcada de 1970. Fue la primera ruta nueva e importante a
los hidrocarburos sintticos desde la introduccin del proceso Fischer-Tropsch
antes de la Segunda Guerra Mundial, y proporcion una va alternativa para la
produccin de gasolina de alto octanaje a partir de carbn o gas natural [11].

pg. 55

3.3.1 Descripcin del proceso metanol a gasolina (MTG)


El proceso metanol a gasolina consta de dos partes: en la primera parte el metanol
es inicialmente deshidratado mediante un catalizador de -Al2O3 obteniendo una
mezcla de metanol, dimetilter y agua, donde se libera un 20% del calor total de la
reaccin.
En la segunda parte, el metanol, dimetilter y agua resultantes se mezclan con
gas de recirculacin y se enva al reactor que contiene el catalizador ZSM-5 el cual
opera a 350C y 20 bar donde se lleva a cabo la conversin del dimetilter a
hidrocarburos y agua.
Posteriormente el efluente del reactor se enfra a una temperatura de 30C y es
llevado a un separador donde el gas, los hidrocarburos lquidos y el agua son
separados.
El agua resultante que contiene trazas de compuestos orgnicos son enviados a
tratamiento, la fase gaseosa compuesta por hidrocarburos ligeros, H 2, CO y CO2
son enviados al compresor de gas de recirculacin y los hidrocarburos lquidos
(gasolina bruta) los cuales contienen hidrgeno disuelto, dixido de carbono e
hidrocarburos ligeros (C1-C4), se envan a una destilacin para obtener una
gasolina que cumpla con las especificaciones requeridas.
Finalmente se envan los productos a un estabilizador donde se retira los gases
condensables, es decir, el propano, n-butano e isobutano los cuales se encuentran
en una proporcin del 13% de la gasolina la cual se obtiene un 85%, como se
muestra en la Figura 3.2, adems uno de los productos secundarios de la reaccin
es el dureno (1,2,4,5 tetrametilbenzeno).

pg. 56

3.3.2 Reacciones del proceso metanol a gasolina (MTG)


Las reacciones que se muestran a continuacin, son las que se llevan a cabo en la
produccin de parafinas y aromticos por medio de metanol.

(
(

3.3.3 Mecanismo de formacin del dimetilter a partir del metanol


El mecanismo bsico de la reaccin de conversin del metanol en hidrocarburos
corresponde a un equilibrio donde el metanol sufre una primera deshidratacin,
producindose el dimetilter, esto debido a la presencia de una especie
intermedia, es decir, un metoxil protonado situado en la superficie del catalizador,
la cual sufre un ataque nucleoflico del metanol produciendo dimetilter y agua.

La mezcla resultante formada por metanol, agua y dimetilter a su vez se vuelve a


deshidratar y se forma el enlace C C dando olefinas ligeras.
En la ltima etapa de la reaccin, las olefinas ligeras se convierten en parafinas,
aromticos, naftalenos y olefinas ms pesadas, por medio del mecanismo clsico
de los iones carbenos con la transferencia simultnea de hidrgeno [11].

pg. 57

Figura 3.2 Proceso metanol a gasolina (MTG).Adaptado de ref.[12]

3.3.4 Plantas de produccin de gasolina a partir de metanol


En 1979, el gobierno de Nueva Zelanda buscaba implementar una planta que
funcionara de acuerdo al proceso del metanol a gasolina, dicha planta comenz a
operar en 1986, produciendo alrededor de 600,000 toneladas de gasolina al ao,
(el suministro de un tercio de las necesidades de gasolina de Nueva Zelanda)[12]
como se muestra en la Figura 3.3.

Figura 3.3 Planta de MTG en Nueva Zelanda

pg. 58

El proceso de metanol a gasolina fue desarrollado en respuesta a la crisis


energtica de la dcada de 1970, sin embargo, debido a que el precio del petrleo
cay de nuevo durante la dcada de 1980, el inters comercial de metanol a
gasolina se redujo como consecuencia, por lo que la gasolina producida por el
proceso metanol a gasolina en la Nueva Zelanda se abandon ya que era ms
barato utilizar la gasolina de bajo costo derivado del petrleo en vez de producirlo
apartir de gas natural a travs de metanol, sin embargo en la actualidad Exxon
Mobil se encuentra realizando investigaciones para mejorar el catalizador utilizado
en el proceso metanol a gasolina para volver abrir la planta de Nueva Zelanda
[13].
En Septiembre del 2008 Synthesis Energy Systems (SES) anunci su licencia del
proceso metanol a gasolina (MTG) para una serie de proyectos, y en el 2009 entr
en operacin la planta JAMG en Shanxi China con una capacidad de 100,000
toneladas al ao y planea aumentar su produccin a 1,000,000 toneladas al ao
como se muestra en la Figura 3.4, as como en el 2014 entrara en operacin la
planta de MEDICINE BOW la cual es parte de una iniciativa de combustibles del
carbn a lquidos realizada por una subsidiaria,la cual desde Diciembre del 2007
anuncio que una lnea de 22,000 barriles por da se obtendra gasolina por el
proceso metanol a gasolina de Exxon Mobil [13].

Figura 3.4 Planta de JAMG (MTG) en


Shanxi China

Existe por tanto un gran inters por volver a utilizar el proceso de metanol a
gasolina como una alternativa en la produccin de gasolina.

pg. 59

3.4 Proceso de metanol a etileno (MTE)


A diferencia del proceso metanol a gasolina (MTG), el cual opera a conversin
completa, el proceso metanol a etileno (MTE) es un proceso de conversin parcial,
el proceso tambin es conocido como MTC (methanol to chemicals process). El
proceso se utiliza para obtener productos de qumica bsica como monmeros
para polietileno y polipropileno.
El proceso metanol a etileno ha sido desarrollado a escala de planta piloto en
Sudfrica usando como alimentacin metanol obtenido a partir del carbn.
Los productos del proceso son etileno (35%), propeno (20%) y gas licuado de
petrleo (GLP) (13-14%), adems de gasolina (35%) y compuestos C1 como
productos secundarios.
Para obtener altas selectividades a olefinas es necesario trabajar a conversiones
medias, pues a altas conversiones los alquenos se metilan y se aromatizan. El
control de la conversin del metanol se consigue con un control esmerado de las
presiones parciales de metanol y agua [14].
A diferencia del proceso metanol a gasolina (MTG), el proceso metanol a etileno
(MTE) es mucho ms flexible en las condiciones de reaccin dependiendo de los
productos que queramos obtener.
3.5 Proceso metanol a olefinas (MTO) y de olefinas a gasolinas y destilados
(MOGD)
Los requerimientos necesarios para obtener combustibles diesel se produjeron
una serie de modificaciones del proceso de metanol a gasolinas que llevaron al
desarrollo de los procesos metanol a olefinas (MTO) y de olefinas a gasolinas y
destilados (MOGD) [12].

pg. 60

3.5.1 Proceso metanol a olefinas (MTO)


En el proceso metanol a olefinas (MTO), el metanol se hace reaccionar a altas
temperaturas (470 515 C) y en consecuencia los hidrocarburos pesados que se
forman a estas condiciones se fragmentan para dar productos que principalmente
comprenden propileno, etileno, buteno, etc. [15] como se muestra en la Figura 3.5.

Figura 3.5 Diagrama metanol a olefinas (MTO) de Honeywell. Adaptado de ref. [15]

A diferencia del proceso metanol a etileno (MTE) en el proceso metanol a olefinas


(MTO) slo una parte muy pequea de los productos es etileno, aunque el
producto secundario principal es la gasolina.
Los productos de la reaccin metanol a olefinas (MTO), son posteriormente
tratados en una reaccin llamada Mobils olefine-to-gasoline y distillate process
(MOGD), en este proceso las olefinas oligomerizan por accin del mismo
catalizador (zeolita ZSM 5) para formar olefinas de alto peso molecular que se
incluyen dentro los combustibles diesel, destilados ylubricantes [15].

pg. 61

3.5.2 Proceso olefinas gasolinas y destilados (MOGD)


En el procesoolefinas gasolinas y destilados(MOGD) las olefinas reaccionan por
oligomerizacin, por ejemplo a partir del propeno se pueden formar olefinas de C 6,
C9, C12, etc. Estas cadenas largas de olefinas pueden sufrir una isomerizacin
esqueletal, o una desproporcionacin para producir olefinas intermedias (C 4, C5,
C7 etc.).
El gasleo producido por el proceso olefinas gasolinas y destilados(MOGD) tiene
una densidad menor que los diseles convencionales (0.8 frente a 0.86 gr/ml) [15],
sin embargo permanece dentro de las especificaciones para su uso comercial, con
un bajo contenido de aromticos, por lo que emite cantidades inferiores de los
mismos durante su combustin.
El proceso metanol a olefinas (MTO) est en estos momentos listo para su uso
comercial, la existencia de una planta experimental en Wesseling (Alemania) que
produce unas 4,000 toneladas/ao parece demostrarlo [15]. Al mismo tiempo la
empresa UOP anunci la construccin de una planta de produccin de etileno a
partir de gas natural con una produccin de 250,000 toneladas/ao utilizando el
proceso metanol a olefinas (MTO)[16].
3.6 Mezclas de gasolina con metanol
A raz de las perturbaciones de los precios del crudo de petrleo de la dcada de
los 70, la mezcla de metanol en la gasolina lleg al mercado a principios de los 80,
dado que los vehculos que circulaban por las carreteras en ese momento tenan
por lo general sistemas de combustible basados en carburadores y que su
capacidad para soportar el alto contenido de oxgeno en el combustible era
limitada, por lo que el contenido de metanol de las mezclas se limit a un rango de
3% a 5% en volumen de la mezcla de gasolina, pero en la actualidad las mezclas
previstas para vehculos van de 70 al 85% y un 100% de metanol [6].

pg. 62

El metanol tiene muchas propiedades que lo convierten en un combustible ms


limpio para los motores de gasolina, aparte del contenido de oxgeno, que mejora
la combustin, el metanol tambin tiene un alto octanaje en mezclas y suaviza por
tanto la combustin, tiene una temperatura de ebullicin inferior que implica una
mejor vaporizacin del combustible cuando el motor est fro, tiene la mayor
proporcin de hidrgeno frente a carbono, lo que reduce las emisiones de carbono
y adems no presenta contaminantes de azufre por lo que no envenena a los
convertidores catalticos, estas propiedades nicas de la mezcla permiten a las
refineras de petrleo producir gasolinas ms limpias para reducir las emisiones de
los vehculos precursoras del ozono y las partculas en suspensin (PS) en la
atmsfera [5].

Figura 3.6 Mezclas de metanol con gasolina

3.6.1 Incremento del octanaje


El alto octanaje del metanol proporciona un mtodo conveniente y rentable para
mejorar los componentes de las gasolinas de bajo octanaje, tales como los
residuos de bajo octanaje de las unidades de produccin de hidrocarburos
aromticos.
El metanolpresenta uno de los mayores octanajes de mezcla con gasolina que los
del metil terbutil ter (MTBE), tolueno, reformado y alquilado como se muestra en
la Tabla 3.1 y es un componente de mezcla excelente en todos los tipos de
gasolina.

pg. 63

Tabla 3.1 Comparacin de octanajes de


mezclas tpicas en gasolinas sin plomo
Mezclas

Estndares

Metanol

129 134

MTBE

117 121

Tolueno

112 115

Xilenos

111 114

Alquilato

92 96

Tambin proporciona un medio para mejorar el octanaje de la gasolina sin


aumentar el contenido ya elevado de compuestos aromticos.
3.6.2 Mejora de las emisiones de los vehculos
La adicin de compuestos oxigenados normalmente reduce mucho las emisiones
de sustancias precursoras del ozono, como el CO, los HC y los xidos de
nitrgeno (NOx) mediante la adicin de oxgeno y octanos.
Las emisiones totales de agentes txicos tambin se reducen mediante la adicin
de oxgeno y la sustitucin de los octanos de los compuestos aromticos de la
gasolina que producen benceno.
Basndonos en el contenido de oxgeno, la adicin de un 7% vol. de metanol a la
mezcla de combustible (equivalente a un 3,5% de oxgeno en peso) reducira las
emisiones de CO en un 15% y las de HC en aproximadamente un 12% respecto a
las emisiones del combustible sin oxgeno como se muestra en la Figura 3.7.

pg. 64

Figura 3.7 Reduccin de las emisiones como consecuencia de la adicin de compuestos


oxigenados para tres mezclas con contenido diferente de oxgeno [5]

3.7Biodiesel
Se denomina biodiesel (metil-ester de cidos grasos), al producto resultante de la
reaccin

qumica

llamada

transesterificacin

entre

los

cidos

grasos,

principalmente de los aceites vegetales, animales o reciclados con alcoholes como


el metanol y etanol [17].
El biodiesel sustituye como combustible limpio y renovable a los derivados del
petrleo, concretamente al diesel y lo hace con ventaja ecolgica ya que reduce
las emisiones de gases que provocan el efecto invernadero, es decir, se elimina
en gran parte las emisiones de CO2 y SO2.

Figura 3.8 Biodiesel a partir de aceites vegetales

pg. 65

Los aceites vegetales ms competitivos en la produccin de biodiesel son el aceite


de palma, girasol, soya y jatropha pero es este ltimo es promisoria ya que debe
resolver el problema de posibles toxinas en la glicerina y otros subproductos
generados en el proceso.
En general el aceite de palma es el ms sustentable para la produccin de
biodiesel esto de acuerdo a los estudios realizado por Secretaria de Energa
(SENER) como se muestra en la Tabla 3.2, adems, que algunos de los aceites
son de uso alimenticio [8].
Tabla 3.2 Estimacin de costos promedio de la materia prima en funcin del
desempeo agroindustrial [8].
Rendimiento

Contenido de

agrcola (t/ha)

aceite (%)

Palma aceitera

14.8

22.0

560

Jatropha

2.0

35.0

1660

Girasol

1.7

37.5

2748

Canola

1.5

38.5

3380

Crtamo

1.1

35.0

2570

Frijol de soya

1.6

17.0

2680

Cultivo

Costo (MX$/t)

3.7.1 Proceso de produccin de biodiesel


Para generar biodiesel a partir de plantas, primero debe obtenerse el aceite
contenido en sus semillas, ya sea por medio del prensado mecnico o mediante la
extraccin qumica empleando solventes, en cambio, si se trata de aceite de
cocina usado, debe someterse a una limpieza para remover todos los sobrantes
de alimento, calentndolo y colndolo, a partir de grasa animal, tambin debe
pasar por un proceso de limpieza y estabilizacin de su contenido de cidos
grasos libres, es decir, si se posee niveles de cidos grasos libres o FFA, por sus
siglas en ingls inferiores al 5% se les aplica un proceso cuyo paso principal se
llama transesterificacin y si son mayores al 5% adems del proceso de

pg. 66

transesterificacin requieren de un proceso previo que se llama esterificacin para


bajar los cidos grasos libres a menos de 5% como se muestra en la Figura 3.9
[18].

Figura 3.9 Esquema general del proceso para la obtencin de biodiesel [8]

pg. 67

3.7.1.1 Esterificacin
El aceite crudo es llevado a un calentador para elevar su temperatura hasta 90C,
punto ligeramente superior al necesario para la etapa de esterificacin, el metanol
se divide en dos corrientes; una dirigida hacia la etapa de esterificacin y otra para
la preparacin del catalizador, necesario en la fase de transesterificacin.
La primera corriente de metanol se mezcla con el aceite crudo y la mezcla
resultante ingresa a un reactor empacado, con catalizador de zinc, soportado en
almina u xido de hierro, en donde se lleva a cabo la esterificacin de los cidos
grasos libres.
La reaccin se realiza a una presin de 3 atm. y a 88C, genera agua y metilsteres de caractersticas similares al biodiesel.
El metanol y aceite crudo deben mezclarse antes de ser introducidos al reactor, ya
que el contacto del aceite puro (sin alcohol) reduce la vida til del catalizador [8].
3.7.1.2 Transesterificacin
En el caso de plantas que producen biodiesel a partir de aceites refinados, el
proceso inicia en esta etapa como ya se dijo anteriormente.
El aceite se transforma en metil-ster (biodiesel) por medio de un proceso
cataltico homogneo, que utiliza metanol en exceso como agente par la reaccin
y soda caustica como catalizador; estos se mezclan en un tanque de acero
inoxidable para resistir la corrosin generada por el catalizador, posteriormente, la
mezcla obtenida se bombea hacia los reactores de transesterificacin.
La transesterificacin del aceite debe llevarse a cabo en dos etapas.
En la primera etapa, el aceite y el flujo de metanol son mezclados
vigorosamente hasta obtener una suspensin homognea, esta operacin se
realiza en un reactor de tanque agitado donde se mantendr una temperatura de
72C.

pg. 68

En la segunda etapa, el efluente del reactor pasa a un separador donde se

forman dos fases lquidas, la fase pesada contiene glicerina y metanol y se lleva a
purificacin, y la fase liviana se conforma de biodiesel, metanol, glicerina y aceite
que no reaccion.
Este ltimo flujo se lleva a un segundo reactor de tanque agitado que tiene las
mismas caractersticas del anterior, pero con una mayor capacidad. En ese
momento se agrega una fraccin de metanol y catalizador fresco.
Como el efluente de este tanque es similar al del primer reactor de
transesterificacin, tambin se realiza una separacin de fases, donde la fase
pesada se une con la del anterior separador en un mezclador y se lleva a cabo la
purificacin, la fase liviana, que contiene el biodiesel, pasa a la seccin de
purificacin.El proceso puede alcanzar un 99.5% de conversin de aceite a
biodiesel [8].
3.7.1.3 Purificacin del biodiesel
La corriente retirada del separador de fases, se bombea y se calienta en un
intercambiador para realizar una evaporacin instantnea al vaco, aprovechando
que la temperatura de ebullicin del metanol es cuatro o cinco veces menor que la
del glicerol y la del metil-ster, de esta manera, el metanol se retira en fase vapor
a 159C y 0.5 atm para luego ser purificado.
Despus se enfra la mezcla de biodiesel que contiene de 0.45 a 0.5% en peso de
glicerina, y de 0.4 a 0.45% de otras materias contaminantes, se lava con agua en
una proporcin 1 a 3, en un sistema de sedimentadores a contracorriente.
En los lavados, el agua arrastra las impurezas solubles y se separa del biodiesel
por diferencia de densidad, para reciclarla a la planta de tratamiento.
El biodiesel que se retira de la capa superior en estas etapas arrastra de 1,500 a
2,000 partes por milln (ppm) de agua, contenido que debe reducirse a menos de
500 ppm, valor mximo reportado para el buen funcionamiento del combustible.

pg. 69

Para realizar la deshidratacin, el ster es bombeado a un calentador que eleva la


temperatura a 250C, para expandirse en un evaporador instantneo donde el
contenido de agua del biocombustible se reduce a 500 ppm lo que cumple con el
Reglamento Tcnico Centroamericano, en ese punto, se retira la fraccin de agua,
en la que se pierde el 0.65% del biodiesel [8].
3.7.1.4 Almacenamiento de biodiesel
El biodiesel, que con este proceso alcanza una pureza entre el 98 y el 99%, es
enfriado hasta alcanzar los 40C y despus enviado a almacenamiento.
3.7.2 Estndares de calidad
Los estndares y especificaciones tcnicas establecidos en las normas de calidad
existentes para el biodiesel se basan en una amplia variedad de factores que
varan entre las distintas regiones.
Entre estos factores se incluyen los estndares existentes para el diesel
convencional, los tipos de motores diesel ms comunes en la regin y los lmites
establecidos por la regulacin sectorial sobre la proteccin del medio ambiente y
las emisiones en el sector del transporte.
Aunque existen numerosas normas de calidad para el biodiesel, la mayor parte de
ellas se basan en la norma europea EN 14214 y la estadounidense A.S.T.M D
6751 [8].
Las diferencias entre ellas no slo incluyen los estndares de calidad
considerados y los valores lmites aplicados a cada uno de ellos, sino que tambin
a los mtodos de medida, que aunque en muchos casos se tratan tcnicas
similares, emplean procedimientos distintos que implican una difcil comparacin
entre los valores lmite de los estndares.

pg. 70

3.7.3 Reacciones de la obtencin del biodiesel


Las reacciones que se llevan a cabo en el proceso de obtencin de biodiesel se
muestran a continuacin.

3.7.4 Plantas de biodiesel en Mxico


Existen diferentes plantas y centros de investigacin de biodiesel como se muestra
en la Figura 3.10, de las cuales las ms importantes se muestran a continuacin
[8].

pg. 71

En el Instituto Tecnolgico de Estudios Superiores de Monterrey (ITESM)


campus Monterrey tiene una planta piloto para la produccin de biodiesel, tiene
una capacidad de 500 L/semana y utiliza como materia prima los aceites usados y
recolectados en las cafeteras del propio Instituto.
Energticos Internacionales del Grupo Energticos de Cadereyta, Nuevo
Len ha construido la primera planta para la produccin comercial de biodiesel.
Fue inaugurada en julio del 2005 y su principal materia prima es el sebo de res. El
sebo es purificado para retirarle los residuos slidos, la humedad y la acidez libre
antes de someterlo a la reaccin de transesterificacin, tiene una capacidad
instalada para la produccin de 600,000 L/mes (aprox. 3,200 ton/ao) pero
actualmente est operando al 50% de su capacidad.
En Lzaro Crdenas, Michoacn BIOENERMEX ha instalado una planta de
produccin de biodiesel con una capacidad de 7,500 ton/ao. Requiri de una
inversin de 30 millones de pesos que fue cubierta por BIOENERMEX, la
Secretaria de Economa Federal y el gobierno del estado de Michoacn.

Figura 3.10 Ubicacin de plantas de biodiesel en Mxico [8]

pg. 72

IV. ANLISIS DE LA
IMPORTANCIA DE LA
CONVERSIN DE METANOL EN
COMBUSTIBLES EN MXICO

pg. 73

4.1 Alternativa para la produccin demetanol en Mxico


Actualmente, la mayor parte de la energa generada en Mxico se obtiene a partir
de combustibles fsiles. Debido a la abundancia de petrleo a finales de la dcada
de los setentas, as como los bajos costos asociados a su extraccin y produccin,
se impuls un uso intensivo de este energtico en el pas, convirtindolo en el
motor de muchas de las actividades de la sociedad mexicana, as como una parte
fundamental de los ingresos pblicos. Sin embargo desde 2005, a pesar de la
mayor inversin en la historia en actividades de exploracin y produccin, la
produccin de crudo en nuestro pas ha disminuido, principalmente como
consecuencia de la declinacin natural de los campos maduros como se muestra
en la Figura 4.1.

Figura 4.1 Produccin prospectiva de petrleo crudo (miles de barriles diarios) [4].

Como resultado, Mxico ha perdido su posicin dentro de los pases con mayor
produccin de crudo, al pasar del sexto al noveno lugar de 2004 a 2012 [4].

pg. 74

Por otro lado, en cuanto a productos finales, Mxico se ha convertido en


importador neto de gasolinas, diesel, turbosina, gas licuado de petrleo (GLP) y
petroqumicos [4] como se muestra en la Figura 4.2.

Figura 4.2 Demanda de gasolina y diesel en Mxico [4].

Adicionalmente, Mxico enfrenta retos en materia ambiental, donde los costos a la


salud y al medio ambiente derivados de la generacin y del uso de la energa son
significativos. Por ello, es necesario buscar nuevas alternativas para sostener la
produccin de energa que el pas demanda y adems ser una energa limpia.
Por tal motivo La Estrategia Nacional de Energa 2013 2027 encauza las fuerzas
de la oferta y la demanda de energa de modo que se brinde viabilidad al
crecimiento econmico de Mxico, por ello promueve la sustentabilidad
energtica, es decir, el uso de tecnologas limpias y de energa renovable y as
reducir la dependencia de los hidrocarburos como fuente primaria de energa [8].
Dentro de las energas renovables contempladas en el pas de acuerdo a su
potencial renovable competitivo son: la energa elica, solar, geotrmica, biogs
obtenido por rellenos sanitarios y la biomasa obtenida por residuos agrcolas y
forestales como se muestra en la Figura 4.3.

pg. 75

45%

41%

40%
35%
30%
25%
20%

18%

19%

Solar

Biomasa

21%

15%
10%

5%

1%

0%
Biogs

Elica

Geotrmica

Figura 4.3 Utilizacin de energas renovables en Mxico (2013) [8]

Las tecnologas limpias empleadas a nivel mundial en la generacin de


combustibles alternativos son: biodiesel, etanol, hidrogeno, metanol, gas natural,
entre otros, las cuales surgieron con la necesidad de producir combustibles que
sean ms amigables con el medio ambiente reduciendo las emisiones de
contaminantes dainas a la salud.
De los combustibles alternativos que actualmente se conocen, el biodiesel, etanol
y metanol son totalmente renovables, de aplicacin directa, no requieren cambios
sustanciales a los motores y son idneos para desarrollarse en Mxico debido a
que pueden fortalecer sensiblemente al sector agrcola, favorece la independencia
tecnolgica, mejoran la administracin de los recursos petroleros, adems de sus
excelentes beneficios ambientales.

pg. 76

De acuerdo a lo anterior una alternativa en la produccin de metanol en Mxico es


la gasificacin por medio de carbn y principalmente de biomasa, ya que ste
proceso convertir dichos slidos en gas de sntesis como se muestra en la Figura
4.4, el cual nos permitir sintetizar metanol por algn proceso ya descrito.

Figura 4.4 Diagrama de flujo de la gasificacin [19]

El pas tiene una alta probabilidad de implementar dicho proceso con xito, ya que
se cuenta con una produccin anual de 15 millones de toneladas de carbn las
cuales son obtenidas de las tres principales cuencas carbonferas ubicadas en los
estados de Chihuahua, Oaxaca y Sonora, y setiene un potencial muy importante
en recursos energticos renovables, esto de acuerdo a la gran variedad agrcola
obtenida por las condiciones climticas y geogrficas, lo que permite la obtencin
del metanol por medio de la gasificacin con base al carbn o a la biomasa como
se muestra en la Figura 4.5.

pg. 77

Figura 4.5 Procesos de obtencin de metanol a partir de gas natural, carbn y biomasa

Al implementar el proceso de gasificacin se aumentara la produccin de


metanol, como ejemplo China, que produce 14 millones de toneladas anuales de
metanol por medio de la gasificacin de carbn [20].
Con la gasificacin se tendra una alternativa en la produccin de metanol adems
de la produccin de Petrleos Mexicanos PEMEX el cual utiliza el proceso Lurgi a
partir del reformado del gas natural ya que es la nica fuente de produccin de
metanol en el pas.
4.2Anlisis del uso de metanol para la produccin de combustibles
El metanol es el alcohol ms sencillo (CH3OH), pero altamente utilizado dentro de
la industria qumica, ya que se utiliza en la fabricacin de formaldehido, metil
terbutil ter (MTBE), cido actico por mencionar los ms importantes, adems, de
su uso como solvente y refrigerante como se mostr en el Captulo I.

pg. 78

De acuerdo a la nueva bsqueda de energas limpias el metanol es una buena


opcin, ya que durante la alza de precios a la creciente demanda de combustibles,
se han evaluado los peligros, desafos y beneficios de usar metanol, llegando a la
conclusin de que el metanol se puede utilizar como un combustible alternativo,
esto de acuerdo a la Agencia de Proteccin Ambiental de los Estados Unidos
(EPA) [5].
Dentro de las nuevas tecnologas desarrolladas a base de metanol se permite una
sustitucin de combustibles derivados del petrleo, como se mostr en el Captulo
III ya que con estas tecnologas se obtendra gasolina, biodiesel, gas licuado de
petrleo (GLP) y petroqumicos como el etileno y propeno.
Mxico tiene la capacidad de adoptar nuevos procesos para la obtencin de
combustibles, que traer beneficios como cubrir la demanda de combustibles de
gasolina y diesel, adems de la obtencin de monmeros de gran importancia
dentro de la industria petroqumica como se muestra a continuacin.
4.2.1Usos demezclas de gasolina con metanol
Las mezclas de metanol con gasolina proporcionan un medio eficaz para mejorar
el octanaje de la gasolina sin aumentar el contenido de compuestos aromticos y
olefinas, cuya presencia puede aumentar los problemas de funcionamiento en
algunos vehculos, que se ha demostrado que, a diferencia de los compuestos
aromticos, la utilizacin del metanol para aumentar el octanaje de la gasolina
tiene ventajas medioambientales, dado que las mezclas de metanol reducen las
emisiones de HC, CO, partculas suspendidas y otras emisiones de escape de la
mayora de los vehculos.
Como consecuencia de las ventajas del octanaje de combustin limpia, el metanol
es una alternativa econmicamente atractiva para los refinadores que se enfrentan
al problema de seguir produciendo una gasolina de alta calidad y al mismo tiempo
cumplir los controles marcados por la Norma Oficial Mexicana NOM-086-

pg. 79

SEMARNAT-SENER-SCFI-2005, especificaciones de los combustibles fsiles


para la proteccin ambiental [21].
Como se muestra en la Figura 4.6, la mezcla de un 15% en volumen de metanol
puede aumentar ms de 6 octanos y unos 3 octanos motor a la produccin de
gasolina de la refinera.
Contribucin Tpica de Octanaje de la Mezcla de Metanol
(Combustible Base con Octanaje de 90)
7

Incremento de octanaje

6
Research

Motor

4
3
2
1
0
0

10

15

Metanol Aadido, % Vol.

Figura 4.6 Combustin tpica de la mezcla de metanol [5]

4.2.2Uso de metanol en la produccin de biodiesel


El biodiesel es un combustible oxigenado, por eso tiene una combustin completa
en comparacin al diesel derivado del petrleo y produce menos gases
contaminantes, ya que hay un 50% menor de emisiones de CO durante la
combustin, no existe emisiones de dixido de azufre (SO2) ni de aromticos y los
niveles en la atmosfera de CO2no aumenta.

pg. 80

Tiene un punto de inflamacin ms alto lo que lo hace menos voltil que el diesel
del petrleo y es ms seguro de transportar, adems, sus caractersticas son
similares como se muestra en la siguiente Tabla 4.1.
Tabla 4.1
Propiedades del biodiesel y diesel [22]
Propiedades
Biodiesel
Metil ster
95.5 >98%
Carbono (%peso)
77
Azufre (%peso)
0.0024
Agua (ppm)
0.05 % mx.
Oxigeno (%peso)
11
Hidrgeno (%peso)
12
Nmero de cetano
48 55
PCI (KJ/Kg)
37700
Viscosidad cinemtica (40oC)
1.9 6.0
Punto de inflamacin (C )
100 170
Punto de ebullicin (C )
182 338
Gravedad especfica (Kg/L) (60oC)
0.88
Relacin aire/combustible
13.8

Diesel

86.5
0.05 mx.
161
0
13
48 55
41860
1.3 4.1
60 80
188 343
0.85
15

El tener caractersticas similares tiene una importante ventaja ya que se puede


mezclar biodiesel con diesel de petrleo (las mezclas van de 5 a 20% de
biodiesel), teniendo como consecuencia cubrir parte de la demanda del consumo
de diesel, adems,no es necesario efectuar ninguna modificacin en los motores
para poder emplear este combustible.
Tambin se puede volver a obtener metanol por medio del glicerol obtenido en el
proceso de biodiesel, este proceso es nuevo y consta de introducir la glicerina a
una temperatura de 100C y una presin de 20 bar de H 2usando un catalizador de
platino.

pg. 81

4.2.3Anlisis del uso del proceso metanol a gasolina (MTG)


Al implementar el proceso metanol a gasolina(MTG) como un combustible
alternativo en Mxico se obtendra gasolina de caractersticas similares a la
gasolina PEMEX PREMIUM ya que se contara con un alto contenido de octano y
una baja porcin de azufre como se muestra en la siguiente Tabla 4.2.
Tabla 4.2 Propiedades de la gasolina obtenida por el proceso
metanol a gasolina (MTG) [13].
Promedio Rango (Nueva
Zelanda)
Numero de octano RON
92.2
92.0 92.5
Numero de octano MON
82.6
82.2 83.0
Presin De vapor Reid (kPa)
85
82 90
3
Densidad (kg/m )
730
728 733
Periodo de induccin (min)
325
260 370
Destilacin
% de Evaporacin a 70C
31.5
29.5 34.5
% de Evaporacin a 100C
53.2
51.5 55.5
% de Evaporacin a 180C
94.9
94 96.5
Punto final (C)
204.5
196 209

Su utilizacin no va a requerir alguna modificacin en los vehculos de combustible


fsil, adems, con este proceso tambin se obtiene un 14 a 15% de gas licuado de
petrleo (GLP).
Est proceso ya es ampliamente utilizado en diferentes pases, un ejemplo es la
planta JAMG en Shanxi en China con una capacidad de 100,000 de toneladas al
ao y planea aumentar su produccin a 1,000,000 de toneladas al ao [13], por lo
que podemos decir que ya existe un inters para la utilizacin de este proceso
como una alternativa en la produccin de gasolinas.

pg. 82

4.2.4Ventajas del uso del proceso metanol a etileno (MTE)


Con el proceso metanol a etileno (MTE) se obtendran un 35% de etileno y un 20%
de propileno lo cual ayudara a aumentar la produccin de monmeros de
polietileno y polipropileno, los cuales tienen una gran importancia en la industria
petroqumica ya que se utilizan para:
Polietileno

1. Extrusin: Pelcula, cables, hilos, tuberas, laminas, bolsas, etc.


2. Moldeo por inyeccin: Partes en tercera dimensin con formas complicadas,
botellas, etc.
3. Rotomoldeo: Depsitos y formas huecas de grandes dimensiones.
Polipropileno
1. Moldeo por inyeccin: Piezas, desde juguetes hasta parachoques de
automviles.
2. Moldeo por soplado: Botellas o depsitos de combustible.
3. Termoformado: Contenedores de alimentos. que requieren resistencia a
alta temperatura (microondas) o baja temperatura (congelados).
4. Produccin de fibras.
5. Extrusin: Perfiles, lminas y tubos.
Adems en dicho proceso tambin se genera un 13 a 14% de Gas Licuado de
Petrleo (GLP) y un 35% de gasolina con caractersticas similares a la gasolina
obtenida en el proceso metanol a gasolina (MTG).

pg. 83

4.2.5 Ventajas del uso de los procesos metanol a olefinas (MTO) y de olefinas
a gasolinas y destilados (MOGD)
Con el proceso metanol a olefinas (MTO) y de olefinas a gasolinas y destilados
(MOGD) se tendra la ventaja de obtener gasolina con caractersticas similares al
proceso metanol a gasolina (MTG) y olefinas de alto peso molecular que se
incluyen dentro de los combustibles disel, destilados y lubricantes.
El gasleo producido por el proceso olefinas a gasolinas y destilados(MOGD) tiene
una densidad menor que el diesel convencional (0.8 frente a 0.86 gr/ml), sin
embargo permanece dentro de las especificaciones para su uso comercial, con un
bajo contenido de aromticos, por lo que emite cantidades inferiores de los
mismos durante su combustin.

pg. 84

CONCLUSIONES
De acuerdo al anlisis realizado, el metanol es una alternativa de energa limpia
que se puede producir a partir de gas natural, carbn y una serie de recursos
renovables como la biomasa, por lo que es importante para el pas implementar la
gasificacin de carbn y biomasa ya que se cuenta con estos recursos, y as tener
otra alternativa en la produccin de metanol diferente a la produccin de metanol
por parte de Pemex.
Hoy en da se tienen nuevas tecnologas para la obtencin de combustibles con
base al metanol que son ms amigables al medio ambiente, como los procesos
metanol a gasolina (MTG), metanol a etileno (MTE), metanol a olefinas (MTO) o la
obtencin de biodiesel y mezclas de metanol con gasolina, por lo que en un futuro
no muy lejano el metanol ser el compuesto ms utilizado no slo en la industria
petroqumica sino en la industria de refinacin ya que se podr cubrir parte de la
demanda de hidrocarburos derivados del petrleo.
Los beneficios que se tendran al utilizar las nuevas tecnologas sera unaumento
en la produccin de gasolina, diesel y gas licuado de petrleo (GLP),
incrementando el abastecimiento y cumpliendo con la demanda de combustibles
en el pas, adems de la produccin de monmeros de polietileno y polipropileno
que son ampliamente utilizados en la fabricacin de botellas, tuberas, juguetes,
lminas, etc.
Por otra parte la gasolina obtenida por los procesos derivados del metanol
presenta un mayor octanaje, menores emisiones de contaminantes como
hidrocarburos aromticos y compuestos sulfurados, asimismo de que tienden a
formar menor cantidad de ozono y bajas emisiones de vapor.
La investigacin realizada en este trabajo representa un punto de partida para la
posible aplicacin del metanol en la produccin de combustibles limpios en
Mxico. Al implementar los procesos mencionados traern beneficios en la
generacin de nuevos empleos, al mismo tiempo se ayudara al medio ambiente al

pg. 85

no

emitir

contaminantes

como

compuestos

aromticos

sulfurados

principalmente, ya que el metanol es considerado un combustible que puede ser


renovable, adems se podr rentabilizar la produccin de metanol a partir de
carbn y principalmente biomasa y as poder abastecer la produccin de
combustibles en Mxico.

pg. 86

BIBLIOGRAFA
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