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SCUOLA ITALIANA GIUSEPPE VERDI DI COPIAP

Profesor: Max Robert Jara Sandoval


Departamento de Ciencias
Subsector Qumica
TERMODINMICA
Desde los tiempos ms remotos, el hombre ha dependido de suministros energticos. Como seres vivos,
necesitamos el consumo permanente de alimentos que nos proporcionan nutrientes y energa. Por otra
parte, para el desarrollo de las actividades humanas se requiere obtener energa de diversas fuentes de
tipo fsico y tambin quemar combustibles fsiles, tanto para el consumo domiciliario como el industrial y
el transporte. Muchos de los recursos energticos provienen de estos procesos qumicos, que en la que se
mantengan bajo control seremos capaces de frenar el calentamiento global del planeta.
Sistema, entorno y procesos
Lo que encierran los lmites, son el objeto de estudio es un sistema, el cual est rodeado de un entorno o
medio ambiente. Como el entorno que rodea el sistema no tiene lmites, habitualmente se considera que
ambos constituyen el universo, de modo que:

Nuestro propio cuerpo es un sistema, que est siempre rodeado de un entorno. Hasta dnde llega ese
entorno? Qu tipo de paredes tiene el cuerpo humano?
Los sistemas termodinmicos pueden ser aislados, cerrados o abiertos.

Sistema aislado: es aqul que no intercambia ni materia ni energa con los alrededores.
Sistema cerrado: es aqul que intercambia energa (calor y trabajo) pero no materia con los
alrededores (su masa permanece constante).
Sistema abierto: es aqul que intercambia energa y materia con los alrededores.

Los sistemas termodinmicos estn limitados por paredes, las cuales pueden ser clasificadas de la
siguiente manera, como se muestra en la tabla:

Procesos Termodinmicos
Un proceso termodinmico es una transformacin en la que alguna de las variables que caracteriza el
sistema se modifica en el tiempo.
Ejemplos:
Presin constante ISBARO
Volumen constante ISCORO
Temperatura constante ISOTERMO
Energa constante ADIABTICO

Propiedades de estado
Para poder estudiar detenidamente un sistema, es fundamental seguirle la pista a algunas propiedades.
En la experiencia introductoria se pesquisaron las variaciones de temperatura en un sistema, pero tambin
se podran determinar la masa, el volumen y la presin. Es indudable que en algunos sistemas el
conocimiento de una de estas propiedades sea irrelevante o muy importante.
Si estas calentando agua en un vaso y lo llevas hasta ebullicin, que propiedades cambian y cules no?
Cualquiera sea el caso, puedes precisar el cambio de la siguiente manera:

Si la propiedad se designa por X, una forma resumida de expresar el cambio puede ser:

Donde f: final; i: inicial


Considera que tienes un trozo de alambre de cobre que pesa 30 g y est a una temperatura de 40 oC. Al
dejarlo sobre una mesa se enfra poco a poco hasta alcanzar la temperatura ambiente de 18 oC. Se
produjo un cambio de estado que se registra como una modificacin de la temperatura.

Qu propiedades permanecieron sin alterarse en el enfriamiento?


Una de las caractersticas fundamentales de la variacin de la temperatura es que esta no depende del
camino o trayectoria. Te has dado cuenta de que en el informe meteorolgico del clima diario importa
solo la temperatura mnima y la mxima? No interesa si durante el da subi, bajo y volvi a subir. Lo
nico que importa son los valores extremos. Todas las propiedades que son independientes del camino
realizado son propiedades de estado. Adems de la temperatura, tambin son propiedades de estado el
volumen(V) y la presin (P) sobre el sistema.
Si trazas imaginariamente una lnea recta entre tu casa y el colegio, la longitud de ella no cambia. Sin
embargo, hay distintos caminos que puedes tomar para unir los dos puntos. Luego, la longitud de la lnea
recta es una propiedad de estado, pero no el camino seguido.

Propiedades
Cualquier caracterstica de un sistema se denomina se denomina propiedad
Algunos ejemplos son la presin, temperatura, volumen, masa, viscosidad, coeficiente de expansin
trmico reversibilidad entre otros.

Propiedades intensivas
Algunos ejemplos de propiedades intensivas son la temperatura, la velocidad, el volumen especfico
(volumen ocupado por la unidad de masa), el punto de ebullicin, el punto de fusin, una magnitud
escalar, una magnitud vectorial, la densidad etc.
Si se tiene un litro de agua, su punto de ebullicin es 100 C (a 1 atmsfera de presin). Si se
agrega otro litro de agua, el nuevo sistema, formado por dos litros de agua, tiene el mismo punto
de ebullicin que el sistema original. Esto ilustra la no actividad de las propiedades intensivas.
EJEMPLO PROPIEDADES INTENSIVAS.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.

Temperatura (T).
Volumen especifico (Ve).
ndice de refraccin.
Volumen molar.
Presin (p).
Voltaje (v).
Densidad (d).

PROPIEDADES EXTENSIVAS
Son las que si dependen de la cantidad de sustancias del sistema, y son recprocamente equivalen
tes a las intensivas. Algunos ejemplos de propiedades extensivas son la masa, el volumen, el peso,
cantidad de sustancia, etc. dependiendo del tamao o extensin del sistema masa, volumen y
energa las propiedades extensivas por unidad de masa se llaman propiedades especificas y
tenemos :
Energa especifica = E / m = e

Volumen especifico = v / m = V
Energa interna =
u/m=
EJEMPLO PROPIEDADES EXTENSIVAS.
1. Energa interna (U).
2. Capacidad calorfica (C).
3. Peso (P)
4.Entalpa (H)
5. Entropa (S).
6.Volumen (V).
7. Trabajo (W).
Transformacin de la energa
La energa es un trmino muy popular y, a pesar de ello, darle una definicin precisa es algo muy
complejo y difcil. Su obtencin y su buen uso son problemas que han preocupado a la humanidad en
tiempos prehistricos, en el devenir del tiempo hasta ahora, y lo seguirn siendo en el futuro.
Generalmente, se define energa como la capacidad para efectuar trabajo. Esta definicin es totalmente
operativa y no refleja lo difcil que es conseguirla.
Cualquiera sea su origen, la energa es transferida de una forma a otra, ya sea para acumularla o gastarla.
La energa tambin se transfiere por calentamiento o enfriamiento, lo que comnmente llamamos
ganancia o prdida de calor. Desde el punto de vista mecnico se formulan dos tipos clsicos de energa:
la energa cintica y la energa potencial. La primera es propia de los cuerpos en movimiento, y la segunda
de la posicin que ocupa el cuerpo respecto a algn campo de fuerza; por ejemplo, la energa potencial
gravitatoria de un objeto depende de su posicin en el campo gravitacional de la Tierra. Tenemos muchos
ejemplos en los que hay prdida y ganancia de energa, donde es posible encontrar una relacin entre
energa cintica y potencial.
Si estas parado en un trampoln sobre una piscina (1), posees una energa potencial gravitacional. Cuando
te lanzas al agua (2), progresivamente la energa potencial disminuye y la energa cintica aumenta. Al
momento de entrar de lleno en el agua (3), la velocidad se reduce notoriamente y la mayor parte de la
energa cintica se disipa en energa mecnica del agua, que se manifiesta por el movimiento ondulatorio
y las salpicaduras del agua en mltiples direcciones. Cuando emerges (4), el agua mantiene su
movimiento y tambin registra un aumento de temperatura casi imperceptible.
Lo que esta detrs de este ejemplo es un principio fundamental de la naturaleza, conocido como ley de la
conservacin de la energa, que establece que:

Energa, trabajo y calor


En la vida cotidiana modificamos la energa mediante la ejecucin de un trabajo o por transferencia
trmica o calor.
Trabajo
En la mquina de vapor de una locomotora, el vapor que ingresa al cilindro de propulsin empuja un
embolo, el que mediante un determinado mecanismo hace girar las ruedas y pone en movimiento la
locomotora. Detrs de este ejemplo est implcita una fuerza (f), necesaria para que exista empuje o
traccin. Cada vez que se ejerce una fuerza sobre un objeto y este sufre un desplazamiento, se est
realizando un trabajo (w) que modifica la energa del objeto. En trminos fsicos, el trabajo es:

Calor
Te has preguntado alguna vez, .de qu manera una locomotora o un barco a vapor se ponen en
movimiento? Disctelo con tus compaeros y propn tus posibles explicaciones. Una caldera, que quema
carbn, calienta agua hasta ebullicin en un recinto de alta presin. En otras palabras, hay transferencia

trmica desde la caldera hacia el agua que se transforma en vapor, proceso que normalmente se
denomina energa trmica, flujo de calor o simplemente calor (q). Se habla de flujo de calor para describir
la transferencia de energa desde un objeto caliente a uno ms frio.
En el caso de la mquina de vapor, el calor no es una energa que se acumula en el vapor, simplemente
corresponde al proceso de transferencia de energa trmica entre dos cuerpos. Es costumbre utilizar en
procesos trmicos calor absorbido cuando un cuerpo gana energa trmica y calor liberado cuando el
cuerpo pierde energa trmica.
La forma regular de transferencia trmica o calor se produce cuando un cuerpo frio se pone en contacto
con un cuerpo caliente. El nico sensor cuantitativo que disponemos para establecer cual objeto est ms
caliente o cual ms frio es el termmetro.
Hasta cundo fluye calor entre los dos cuerpos, si permanecen en contacto indefinido?
Qu entiendes por equilibrio trmico?
Capacidad calorfica
En la experiencia anterior te has dado cuenta de que diferentes materiales requieren distintas cantidades
de energa para producir la misma elevacin de temperatura. Este fenmeno est determinado por la
capacidad calorfica del material. La capacidad calorfica de una sustancia se refiere a la cantidad de flujo
de calor necesario para elevar la temperatura en un grado 1 oC. Mientras mayor sea la masa de la
sustancia, se requiere ms calor para producir el calentamiento. Normalmente la capacidad calorfica se
expresa por mol o por gramo de sustancia. Cuando se expresa por gramo de sustancia se le denomina
calor especfico (c) y si se expresa por mol, capacidad calorfica molar (C ).
En forma prctica el calor especfico (c) se determina experimentalmente como sigue:

Dnde: q es la cantidad de calor transferido.


m es la masa de la sustancia.
T es el cambio de la temperatura, igual a T final T inicial
La expresin anterior permite estimar el flujo de calor para una determinada sustancia, si se conoce el
calor especfico, es decir:

Por ejemplo, si en un alambre de cobre de 10 g se eleva su temperatura de 20 oC a 45 oC, el calor


transferido al metal es:

Unidades de energa
La unidad ms conocida es la calora, que se abrevia cal. Corresponde a la cantidad de energa necesaria
para elevar la temperatura de 1 g de agua en 1 oC. Esta es una cantidad muy pequea de energa, por lo
que es comn utilizar la kilocalora (kcal). Tradicionalmente se ha usado esta unidad para expresar el
aporte energtico de los alimentos.

Generalmente se usa la unidad de energa Joule (J) del Sistema Internacional (SI).

En reacciones qumicas es comn el kilo Joule (kJ) La equivalencia con las caloras es:

La unidad Joule es preferida en las ciencias, porque se puede derivar directamente de unidades que se
emplean para expresar la energa cintica y potencial.
Aun cuando la energa, el trabajo y el calor son conceptos diferentes, se pueden expresar en las mismas
unidades.

Energa interna (U)


Cada vez que se calienta un objeto, la energa recibida se acumula en el material del que est compuesto.
Cualquiera sea el sistema en estudio, se trata de un medio formado por tomos, iones o molculas. A la
suma de las energas individuales (cinticas y potenciales) de todas las partculas, sean estas molculas,

tomos o iones, se le denomina energa interna. A la energa interna contribuyen diversas formas de
energa, que se pueden resumir en energa de traslacin, rotacin, vibracin, electrnica, interacciones
moleculares y energa nuclear. Cuando se calienta agua, por el efecto de aumento de la temperatura, las
molculas se trasladan de un punto a otro, rotan y vibran con mayor intensidad. Por otro lado, con el
aumento de la temperatura disminuyen las interacciones moleculares.
T sabes que mientras mayor sea la masa de lo que se est calentado, se debe suministrar ms energa.
Por lo tanto, la energa interna depende de la temperatura y de la masa del material.

La energa interna es una funcin de estado. Ante cualquier modificacin, la magnitud del cambio depende
del valor inicial y final, el que se expresa como:

Primera ley de la termodinmica


En las pginas previas te has dado cuenta de que la energa de un sistema se puede cambiar mediante
transferencia trmica (q) o trabajo (w). En forma general, la relacin entre energa interna, calor y trabajo
se resume en la expresin:

Esta relacin se conoce como la primera ley de la termodinmica, la que indica que los distintos tipos de
energa se pueden convertir de uno en otro, pero jams se puede crear ni destruir la energa. Esta ley
corresponde a otra forma del principio de conservacin de la energa. La ecuacin anterior revela que la
energa interna de un sistema puede cambiar en una magnitud U si hay una transferencia de calor (q) o
si se realiza un trabajo (w) sobre el desde el exterior (entorno).
Transferencia de energa
La variacin de energa interna puede aumentar o disminuir, segn sea el tipo de transferencia que se
realice. As como en el ejemplo de la tarjeta del pase escolar, en un proceso termodinmico es
fundamental tener un convenio de signos para la energa, el calor y el trabajo.
La magnitud de q indica la cantidad de flujo trmico y el signo de q indica la direccin en que se
transferido. A la magnitud del trabajo w tambin se le puede asignar signo para expresar si el sistema
gana o pierde energa en una determinada operacin. Desde luego, si no hay transferencia de calor y si no
se realiza un trabajo, la energa interna no se modifica.
Cada vez que un sistema absorbe energa (aumento de U), significa que desde el exterior (entorno) se
transfiri energa en la forma de flujo trmico (+q) o se hizo un trabajo (+ w) sobre el sistema.
Especficamente a los procesos de flujo trmico en que el sistema absorbe energa se les denomina
endotrmica y en aquellos en que se libera energa, exotrmicos.

Entalpa (H)
La mayor parte de los procesos donde hay transferencias de calor ocurre en sistemas abiertos en contacto
con la atmosfera, la cual mantiene su presin constante. As sucede en las plantas, en los animales y en el
laboratorio. El flujo de calor a presin constante, qp , se le denomina cambio o variacin de entalpia y se

designa por H. De este modo, en un sistema a presin constante, la primera ley se puede expresar
como:

Dado que la mayor parte de las reacciones qumicas se efectan a presin constante, es normal llamar a
la entalpa como calor del proceso.
Las variaciones de energa interna (U) o de entalpia (H) dependen del estado inicial y final del proceso,
es decir, son funciones de estado. El calor y el trabajo, como estn ligados a procesos, dependen de la
trayectoria o del camino realizado para ir de un estado al otro. Podra ocurrir que, con diferentes
transferencias de calor o diferentes magnitudes de trabajo efectuado, el sistema gane o pierda la misma
cantidad de energa interna. El trabajo y el calor no son propiedades de estado; son propiedades de
trayectoria.

Segunda ley de la termodinmica y la entropa


Considera en la siguiente descripcin que la presin atmosfrica se mantiene en 1 atm. Cuando en un
vaso tienes agua y la colocas en un medio donde la temperatura es menor que 0 C, el agua se convierte
en hielo. Si colocas el vaso con hielo en un lugar donde la temperatura es mayor que 0 C, en poco tiempo
el hielo se funde y se convierte en agua.
Los dos cambios anteriores se producen en la medida que la temperatura externa se modifique. Una forma
de describir la direccin de un proceso determinado es sealar si el proceso es espontaneo o no. La
congelacin del agua es espontnea a temperaturas inferiores a 0 C y, por cierto, es no-espontnea a
una temperatura mayor que 0 C.
La fusin del hielo es espontanea a una temperatura mayor que 0 C y no espontanea a una temperatura
bajo 0 C. Cul de estos procesos es endotrmico y cul exotrmico?
En los casos descritos, los cambios dependen fuertemente de la temperatura en que se encuentra el
sistema. Esta aparente reversibilidad no sera posible a cualquier temperatura. Si los cambios anteriores
ocurren sobre y bajo 0 C, qu sucede especficamente cuando la presin es de 1 atm y la temperatura
esta fija en 0 C? A esta temperatura las dos fases se interconvierten con la misma rapidez, es decir:

En otras palabras, no hay preferencia o espontaneidad en ninguna direccin en particular. En esta


situacin el sistema est en equilibrio y se trata de un proceso reversible.
Reactividad: por qu ocurren los procesos?
Con lo expuesto anteriormente te has dado cuenta que los procesos que ocurren en una determinada
direccin son espontneos o irreversibles. Sin embargo, con esto no explicamos por que suceden. El
principio bsico de una reaccin qumica es la formacin de una sustancia diferente a los reactantes.
En forma genrica se habla de reactividad para describir la capacidad que tienen los reactantes para
transformarse en productos.
Se ha observado que, en una gran cantidad de procesos exotrmicos, como la combustin del gas natural,
esta favorecida la formacin de los productos. En principio alguien podra establecer que todos los
procesos exotrmicos son espontneos. Sin embargo, t conoces lo que es la evaporacin de un lquido.
La evaporacin ocurre espontneamente a una determinada temperatura, pero es endotrmica, o sea,
necesita energa para que ocurra.
De modo que el conocimiento de la variacin de entalpia de un proceso da cuenta de la energa trmica
absorbida o liberada, pero no es un buen ndice para predecir la espontaneidad. Es necesario que exista
otra funcin termodinmica que d cuenta de la espontaneidad de un proceso.

Supn que tienes un mazo de naipes ordenados por pinta y numricamente. Luego, barajas el naipe varias
veces y observas como ha cambiado el orden inicial. Si continas barajando el naipe, cul ser la
probabilidad de recuperar el orden inicial? No se necesita pensar mucho para concluir que es muy poco
probable.
Con un naipe de 52 cartas son posibles 1068 ordenaciones diferentes y cada una de ellas tiene la misma
probabilidad de producirse. El orden perfecto de las cartas solo es una de las posibles ordenaciones. Entre
todas las alternativas de distribucin hay ms arreglos desordenados.
Entropa y desorden
En termodinmica existe una propiedad de estado, la entropa (S), que da cuenta del desorden de un
sistema. Cuanto ms desordenado o aleatorio es un sistema, ms crece la entropa.
Cuando se funde una sustancia y se transforma en lquido y luego este se transforma en gas, se transita
de lo ms ordenado a lo ms desordenado, lo que permite concluir una estrecha relacin con la entropa.

Si disuelves azcar en agua puedes aseverar lo siguiente:

Cuando se disuelve un gas en un lquido como el agua se puede interpretar como:

La entropa puede parecer como algo abstracto, pero tiene mucha importancia en diferentes mbitos del
conocimiento, por ejemplo, en la qumica.
Termodinmicamente, un cambio de entropa se define por:

Donde q es el calor transferido en un sistema a la temperatura T en grados Kelvin.


Esta definicin es muy simple, pero tiene una enorme trascendencia en la ciencia.
Tercera Ley de la Termodinmica.
La tercera ley tiene varios enunciados equivalentes:
"No se puede llegar al cero absoluto mediante una serie finita de procesos"
Es el calor que entra desde el "mundo exterior" lo que impide que en los experimentos se alcancen
temperaturas ms bajas. El cero absoluto es la temperatura terica ms baja posible y se caracteriza por
la total ausencia de calor. Es la temperatura a la cual cesa el movimiento de las partculas. El cero absoluto
(0 K) corresponde aproximadamente a la temperatura de - 273,16C. Nunca se ha alcanzado tal
temperatura y la termodinmica asegura que es inalcanzable.
"La entropa de cualquier sustancia pura en equilibrio termodinmico tiende a cero a medida que la
temperatura tiende a cero".
"La primera y la segunda ley de la termodinmica se pueden aplicar hasta el lmite del cero absoluto,
siempre y cuando en este lmite las variaciones de entropa sean nulas para todo proceso reversible"
Ley Cero de la Termodinmica (de Equilibrio)
"Si dos objetos A y B estn por separado en equilibrio trmico con un tercer objeto C, entonces los objetos
A y B estn en equilibrio trmico entre s".
Como consecuencia de esta ley se puede afirmar que dos objetos en equilibrio trmico entre s estn a la
misma temperatura y que si tienen temperaturas diferentes, no se encuentran en equilibrio trmico entre
s.