Procedimientos Experimentales QO III (1521) QFB

QUMICA ORGNICA III (1521)
FACULTAD DE QUMICA. UNAM
UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONOMA DE MXICO
FACULTAD DE QUMICA
DEPARTAMENTO DE
QUMICA ORGNICA
MANUAL DE PRCTICAS DE LABORATORIO
1521
Coordinadoras:
Dra. MARTHA MENES ARZATE
Dra. CRISTINA DEL CARMEN JIMENZ CURIEL
1
PRCTICA 1.
SNTESIS DE FURANOS.
OBTENCIN DEL FURFURAL.
OBJETIVOS.
a) Obtener el furfural por deshidratacin de pentosas en medio cido.
b) Identificar el producto obtenido por medio de un derivado y otras pruebas de
identificacin.
c) Revisar el inters de la qumica farmacutica en los derivados de furano.
REACCIN.
INFORMACIN.
Las materias primas ricas en pentosanos son recursos naturales renovables provenientes
de la agricultura. Entre ellas estn algunos desperdicios fibrosos de las cosechas como
las mazorcas de maz (olote), el salvado del trigo; las cascarillas de la avena, del arroz y
del algodn; la cscara del cacahuate y el bagazo de la caa de azcar, los cuales
constituyen las mejores materias primas para la obtencin de furfural.
Los pentosanos abundan tanto como la celulosa en la naturaleza. El pentosano ms
abundante es el xilano, uno de los componentes de la madera, el cual es un polisacrido
de la D-xilosa con enlaces -1,4-(similares a los enlaces de la glucosa en la celulosa). El
xilano representa del 25% al 30% de los cereales y granos (del 32% al 36% en el
salvado); del 15% al 25% de la madera de rbol y del 5% al 15% de la madera de
conferas.
La presencia del grupo funcional aldehdo en la estructura del furfural facilita su
identificacin. Al hacer reaccionar este compuesto con la 2,4-dinitrofenilhidrazina, se
forma la 2,4-dinitrofenilhidrazona correspondiente, la cual tiene un punto de fusin
caracterstico. As mismo, al hacer reaccionar el furfural con el reactivo de Tollens se
forma un espejo de plata reducida.
Agitador de vidrio
Anillo metlico
Colector de destilacin
Embudo de separacin de
125 mL con tapn
Embudo de filtracin rpida
MATERIAL.
1
Pinzas de tres dedos con nuez
1
Pipeta graduada de 10 mL
1
Probeta graduada de 25 mL
1
Recipiente de peltre
1
Esptula
Frasco vial
Matraz de fondo plano de 50 mL
2
1
Matraz de fondo plano de 125 mL

Matraz Erlenmeyer 125 mL
1
1
Mechero con manguera
REACTIVOS
Salvado
Sulfato de sodio anhidro (QP)
Cloruro de sodio (QP)
Solucin de la
2,4-dinitrofenilhidrazina
Carbonato de sodio (QP)
cido clorhdrico al 12%
Cloruro de metileno (QP)
Reactivo de Tollens
Acetato de anilinio
Recipiente elctrico para bao

Mara
Refrigerante de agua con
mangueras
T de destilacin
Tela de alambre con placa de
asbesto
Tubo de ensayo
Vaso de precipitados de
100 mL
Vidrio de reloj
2
1
1
1
1
1
1
2
2
1
CANTIDAD
7.5 g
5.0 g
3.0 g
2.0 mL
3.0 g
40 mL
45 mL
2 mL
2 mL
PROCEDIMIENTO.
En un matraz de fondo plano de 125 mL, con una boca (junta esmerilada 14/20), coloque
7.5 g de salvado (NOTA 1) y 40 mL de cido clorhdrico al 12%. Adapte el refrigerante de
agua en posicin de destilacin y caliente la mezcla a ebullicin suave, haciendo uso del
mechero. Colecte el destilado hasta un volumen de 20-25 mL (NOTA 2) (DESECHO 1).
Neutralice el destilado con carbonato de sodio slido, satrelo con cloruro de sodio y asle
el furfural a travs de una extraccin lquido-lquido con cloruro de metileno (tres
porciones de 15 mL cada una) (DESECHO 2). Seque el extracto con sulfato de sodio
anhidro y filtre (o decante) para eliminar el sulfato de sodio. Coloque la solucin seca de
cloruro de metileno en el matraz de 125 mL, y destile el cloruro de metileno con un bao
Mara, (NOTA 4) hasta que en el matraz quede un residuo aceitoso de color amarillo y
olor caracterstico (DESECHO 3). Con este residuo efecte las siguientes pruebas de
identificacin:
a) En un vial o tubo de ensayo coloque 0.5 mL de una solucin de
2,4-dinitrofenilhidrazina y 1 2 gotas del residuo aceitoso. Observe la formacin de un
slido de color anaranjado, seprelo por filtracin al vaco y determine el punto de
fusin del producto seco (NOTA 3).
b) En una tira de papel filtro de 1 cm impregnada con acetato de anilinio, adicione 1 2

gotas del residuo aceitoso; observe el color que toma el papel. Una prueba positiva
queda indicada por la aparicin de un color rojo cereza en el papel.
c) En un tubo de ensayo coloque 0.5 mL del reactivo de Tollens y de 2 a 3 gotas del
residuo aceitoso. Mezcle homogneamente el contenido del tubo y caliente unos
minutos en bao Mara. Observe la formacin de un espejo de plata que se deposita en
las paredes del tubo.
Reactivo de Tollens.- Coloque en un tubo de ensayo de una a tres gotas de solucin de
AgNO3 al 10%, adicione una gota de solucin de NaOH al 5%, agite y agregue solucin
de NH4OH al 50% hasta disolucin del slido formado teniendo precaucin de no
agregar exceso de este ltimo.
NOTAS.
1. Otras materias primas utilizadas en esta prctica son: All bran, Olote finamente
molido, bagazo de caa y xilosa.
2. No lleve la destilacin a sequedad, y el residuo deschelo en un recipiente para
residuos.
3. El punto de fusin de la 2,4-dinitrofenilhidrazona del furfural es de 230 oC.
4. Por ningn motivo utilice el mechero para hacer la destilacin del diclorometano,
debido a que es un disolvente inflamable.
ANTECEDENTES
1) Mtodos generales de obtencin de furanos.
2) Fundamento qumico y mecanismo de la reaccin.
3) Derivados del furfural con importancia en alimentos.
4) Tcnicas de preparacin del reactivo de Tollens, de la solucin de la
2,4-dinitrofenilhidrazina y del acetato de anilinio.
BIBLIOGRAFA.
1. Adams, R.; VoorHees, V.; Organic Synthesis, Coll. Vol. I, pag. 281.
2. Paquette, L. A.; Fundamentos de Qumica Heterocclica, pgs. 117-118. Ed. Limusa,
Mxico, 1987.
3. Acheson, R. M.; Qumica Heterocclica, pgs. 157-159. Ed. Publicaciones Cultural,
Mxico, 1981.
OBTENCIN DE FURFURAL
D1: Determinar pH (cido). Neutralizar con leja de sosa o con desechos bsicos para
neutralizar (DBN) y desechar al cesto de slidos para incinerar.
D2: Determinar pH (muy cido). Neutralizar con leja y desechar con abundante agua
en el drenaje.
D3: Lavar con etanol varias veces y secarlo en estufa. Colocarlo una vez seco en un
desecador, para su reutilizacin. Si no se dispone de una estufa se manda secar
(normalmente es una solucin que se desecha neutra).
D4: Guardar para recuperar por destilacin al final del semestre.
D5: Guardar para incineracin.
D6: Solicitar el tratamiento para recuperar plata (llevar a pH con cido ntrico y
agregar NaCl para precipitar el AgCl)
D7: Guardar el etanol para destilarlo al final del semestre, si la cantidad de etanol es
considerable, por lo general tiene menos del 20%).
D8: Filtrar la solucin y desechar neutra al drenaje con abundante agua, empacar el
slido para incineracin.
PRCTICA 2.
SNTESIS DE PIRROLES.
OBTENCIN DEL 1-FENIL-2,5-DIMETILPIRROL.OBJETIVOS
a) Ilustrar la reaccin de Paal-Knorr.
b) Obtener el 1-fenil-2,5-dimetilpirrol a travs de una reaccin de condensacin entre un
compuesto 1,4-dicarbonlico y la anilina.
c) Revisar el inters farmacolgico de los derivados de pirrol.
REACCIN.
INFORMACIN.
Las 1,4-dicetonas se ciclizan con facilidad para formar anillos heterocclicos de 5
miembros con 1 heterotomo, por medio de la reaccin de Paal-Knorr. As la
acetonilacetona (2,5-hexanodiona) en presencia de anilina (o derivados de la misma)
forma el 1-fenil-2,5-dimetilpirrol correspondiente.
Agitador de vidrio
Barra de agitacin magntica
Embudo Bchner con alargadera
Esptula de acero inoxidable
Matraz bola de fondo plano de 25 mL
Matraz Erlenmeyer de 50 mL
Matraz Kitazato de 125 mL con
manguera
MATERIAL
1
Parrilla con agitacin magntica
1
Pinzas de 3 dedos con nuez
1
Pipeta de 10 mL
1
Probeta 25 mL
1
1
Refrigerante de agua con
mangueras
1
Vaso de precipitados de 100 mL
1
Vidrio de reloj
REACTIVOS
Acetonilacetona (2,5-hexanodiona) (QP)
Anilina recin destilada (QP)
cido clorhdrico (38%) (RA)
cido clorhdrico (0.5 M)
(se disuelven 2 mL de HCl concentrado en 50 mL
de agua)
Etanol (disolvente) (QP)
Etanol (disolvente para recristalizar) (QP)
1
1
1
1
1
1
2
CANTIDAD
1.0 mL.
0.78 mL
0.075 mL
5 mL
7.5 mL
20 mL
PROCEDIMIENTO.
En un matraz bola de 25 mL con fondo plano, coloque 0.78 mL (0.8 g, 8.59 mmol) de
anilina, 1.0 mL (0.97 g, 8.52 mmol) de 2,5-hexanodiona, una gota de HCl concentrado, 7.5
mL de etanol y un agitador magntico. Se adapta un refrigerante de agua en posicin de
reflujo y se calienta la mezcla de reaccin durante 25 min. Al finalizar el tiempo de
calentamiento, la mezcla de reaccin se vierte en un matraz Erlenmeyer que contenga 25
mL de agua y 1.5 mL de HCl concentrado. El producto se asla por filtracin a vaco y se
lava con agua (aproximadamente 25 mL). El producto se purifica por par de disolventes
etanol-agua. El producto se seca, se pesa para determinar el rendimiento. El punto de
fusin reportado es de 50-51C.
ANTECEDENTES.
1) Importancia de la sntesis de Paal-Knorr.
2) Mecanismo de reaccin ms probable en la reaccin de ciclacin.
3) Mtodos de obtencin de la acetonilacetona.
4) Propiedades y toxicidad de los reactivos y del producto obtenido.
5) Importancia en qumica farmacutica de los derivados del pirrol.
BIBLIOGRAFA.
1. Al-Awar, R.; Wahl, G; J. Chem. Educ., 1990, 67, 265-266.
2. Shaw, D.; Wood, W.; J. Chem. Educ., 1992, 69, A313.
3. Acheson, R. M.; Qumica Heterocclica, pgs. 120-121,
Ed. Publicaciones Cultural, Mxico, 1981.
4. Paquette, L. A.; Fundamentos de Qumica Heterocclica, pgs. 119-120, Ed. Limusa,
Mxico, 1987.
OBTENCIN DE 1-FENIL-2,5-DIMETILPIRROL
D1: Determinar pH, decolorar, neutralizar de ser necesario. Observar si hay formacin
de precipitado, de ser as, separarlo por filtracin y enviarlo a incineracin, el
filtrado desecharlo al drenaje.
D2: Guardar el etanol para destilarlo al final del semestre, solo si la cantidad de etanol
es considerable.
PRCTICA 3.
IDENTIFICACIN DE PROTENAS, LPIDOS Y CARBOHIDRATOS
EN PRODUCTOS LCTEOS
OBJETIVOS.
a) Comprobar de forma sencilla la existencia de protenas, grasas y azcares en un alimento
bsico como la leche.
b) Observar el comportamiento de las protenas lcteas ante determinados cambios fsicos y

qumicos.
Embudo de Filtracin rpida

Gradilla para tubos de ensayo
Mechero Bunsen
Pipeta de 10 mL
MATERIAL
1
Pipeta de 1 mL
1
Pipeta Pasteur o Beral
1
Pinzas para sujetar tubos de ensayo
1
Tubos de ensayo
1
REACTIVOS
Solucin saturada de NaCl
Solucin de NaOH al 20 %
cido clorhdrico (concentrado)
Leche
Solucin de CuSO4 al 1 %
Sudn III
Solucin de HCl al 19 %
cido ntrico concentrado

Agua destilada
Reactivo de Fehling o Benedict
1
1
1
12
1
CANTIDAD
2 mL
5 mL
2 mL
La cantidad que sea necesaria
1 mL
0.5 mL
1 mL
0.5 mL
10 mL
1 mL
PROTENAS
INFORMACIN.
La coagulacin de las protenas se produce por su desnaturalizacin, provocada por
diversos factores tanto qumicos como fsicos; el aumento de temperatura, variaciones de
presin y de pH o cambios en la concentracin salina.
La desnaturalizacin se relaciona con la alteracin de la conformacin nativa de las
protenas por alguno de los factores sealados, provocando la ruptura de los enlaces de
la estructura cuaternaria, terciaria y secundaria.
10
PROCEDIMIENTO.
Preparar una serie de cuatro tubos de ensayo y numerarlos:
1) Al tubo No. 1 aadir 2 mL de leche y 2 mL de HCl concentrado.
2) Al tubo No. 2 adicionar igual cantidad de leche y 2 mL de una solucin saturada de
NaCl.
3) Al tubo No. 3 agregar 2 mL de leche y 2 mL de NaOH al 20%.
4) Al tubo No.4 aadir 2 mL de leche y despus calentar levemente.
Anotar los resultados obtenidos y comparar los diferentes tubos.
Tubo
1
2
3
4
Contenido
Leche/HCl
Leche/NaCl
Leche/NaOH
Leche/
Observaciones
REACCIONES.
PRUEBA XANTOPROTEICA Y DE BIRUET

INFORMACIN.
Xantoproteica: Esta prueba caracteriza a los aminocidos aromticos. Estos
aminocidos son esenciales y precursores de otros compuestos biolgicos. Ellos son la
fenilalanina, tirosina y triptfano. Sus cadenas laterales poseen un anillo aromtico. La
tirosina es como la fenilalanina pero con un grupo hidroxilo en su anillo aromtico, lo que
la hace menos reactiva. Esta reaccin se debe a la presencia de un grupo fenilo en la
molcula proteica. En esta prueba se produce la nitracin del anillo bencnico presente en
los aminocidos aromticos de las protenas mediante la reaccin con el cido ntrico
concentrado, obtenindose compuestos que son los responsables de darle esa coloracin
amarilla a la mezcla resultante de las protenas junto con el cido ntrico.
Biruet: Es una reaccin tpica de los enlaces peptdicos en la cual los tomos de cobre
del reactivo se une a varios grupo amino y se produce una coloracin rosa violeta, pero no
es sensible para dipptidos o aminocidos libres.
PROCEDIMIENTO.
1. Prueba Xantoproteica.
Recoger con una esptula el precipitado de la leche coagulada (casena), ponerlo
en un trozo de papel filtro y secarlo.
Poner en un tubo de ensayo una pequea porcin del precipitado seco, aadir
unas gotas de cido ntrico concentrado y calentar ligeramente; observar el
resultado.
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2. Prueba de Biuret.
Colocar en un tubo una disolucin de la protena, aadir un volumen igual de
NaOH al 20%, agitar y agregar de 4 a 5 gotas de CuSO 4 al 1%, agitar nuevamente
e interpretar los resultados.
Prueba
Xantoproteica
Biuret
Observaciones
REACCIONES.
LPIDOS
INFORMACIN.
Las grasas se colorean de rojo-anaranjado con el colorante Sudn III. Esto se debe a que
el Sudn III es un colorante lipfilo (soluble en grasas). Por esa afinidad a los cidos
grasos hace que la mezcla de estos con el colorante se ponga de color rojo, mezclndose
totalmente y convirtindose en un colorante especfico utilizado para revelar la presencia
de grasas.
PROCEDIMIENTO.
Colocar 2 mL de leche en un tubo de ensayo, aadir 10 mL de agua y unas gotas de
Sudn III, agitar fuertemente y observar, enseguida aadir 1 mL de HCl al 19% y calentar;
pueden aparecer dos o tres fases:
1) Fase Superior: formada por las grasas.
2) Fase intermedia: formada por agua y ciertos compuestos solubles, como la lactosa
y algunas protenas disueltas (lactoalbmina y lactoglobulina).
3) Fase Inferior: con las protenas coaguladas y precipitadas.
CARBOHIDRATOS
INFORMACIN.
Los monosacridos y la mayora de los disacridos posee poder reductor, debido al grupo
carbonilo que tienen en su molcula. El poder reductor consiste en la capacidad de un
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tomo o de un ion de ceder uno o ms electrones a otro tomo o ion, que quedar
reducido. Este carcter puede ponerse de manifiesto por medio del reactivo de Fehling, a
una reaccin redox llevada a cabo entre ellos y el sulfato de cobre (II). Las soluciones de
esta sal tienen color azul.
Tras la reaccin con el azcar reductor se forma xido de cobre I de color rojo. De este
modo, el cambio de color indica que se ha producido la citada reaccin y que, por tanto, el
azcar presente es reductor. El hecho de que tengan poder reductor se debe al grupo
OH del carbono carbonlico est libre, por lo que reacciona con el sulfato de cobre del
Fehling (azul soluble) reducindolo a xido de cobre I (rojo anaranjado, menos soluble).
PROCEDIMIENTO.
Reconocimiento de azcares en la leche.
Con ayuda de una pipeta Pasteur o pipeta beral recoger la fase soluble de la prueba
anterior, filtrar y poner 1 mL de este filtrado en un tubo de ensayo. A este tubo agregar 1
mL del reactivo de Fehling (o de Benedict) y calentar durante unos minutos. La prueba se
considera positiva si aparece un precipitado de xido de cobre (I) de color rojo, lo cual
indica la presencia de un azcar reductor.
REACCIN.
BIBLIOGRAFA
1. Pavia, D. F.; Lampman, G. M.; Kriz, G. S. Jr.; Introduction to Organic Laboratory
Techniques: A comtemporary approach. 1998 Harcourt College Pubs. Philadelphia.
2. Gilbert, J. C.; Martin, S. F.; Experimental Organic Chemistry: A Miniscale and
microscale approach, 2011, 5. Ed. Cengague Learning, Boston M. A.
3. Boyer, R. F.; Modern Experimental Biochemistry. Prentice Hall, 2011. New York.
4. Vogel, A. I.; Textbook of Practical Organic Chemistry, 4th. Ed. Longmans. Londres
1978, 1078.
5. Manual de preparacin de reactivos. Facultad de Ciencias Exactas Fsicas y
Naturales. Universidad de Santander, Bucaramanga. 2006.
13
IDENTIFICACIN DE PROTENAS, LPIDOS Y

CARBOHIDRATOS EN PRODUCTOS LCTEOS
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PRCTICA 4.
SNTESIS DE INDOLES.
OBTENCIN DEL 1,2,3,4-TETRAHIDROCARBAZOL.
OBJETIVOS.
a) Ilustrar la sntesis de indoles de Fischer.
b) Preparar el 1,2,3,4-tetrahidrocarbazol, a partir de la fenilhidrazona de la ciclohexanona
en presencia de un catalizador cido.
b) Revisar la importancia farmacolgica de los derivados del indol.
REACCIN.
INFORMACIN.
La preparacin de indoles por calentamiento de la fenilhidrazona de un aldehdo (o de una
cetona o de un cetocido) en presencia de un catalizador cido, se conoce como la
sntesis de indoles de Fischer.
Esta reaccin generalmente incluye una condensacin intramolecular, seguida de la
eliminacin de amoniaco.
La facilidad de la reaccin vara considerablemente. En particular cuando se hace
reaccionar a la fenilhidrazona de la ciclohexanona (la cual se forma in situ a partir de la
fenilhidrazina y de la ciclohexanona) en presencia del cido actico y bajo calentamiento a
reflujo, se forma con facilidad el 1,2,3,4-tetrahidrocarbazol.
MATERIAL
Agitador de vidrio
1
1
Pipeta de 5 mL
1
Probeta 25 mL
1
Esptula
1
Mara
1
Refrigerante para agua con
mangueras
1
1
Vidrio de reloj
manguera
1
2
1
1
1
1
1
1
1
15

REACTIVOS
Fenilhidrazina (QP)
Ciclohexanona (QP)
Etanol (QP)
cido actico glacial (RA)

CANTIDAD
0.24 mL
0.26 mL
10 mL
1.8 mL
PROCEDIMIENTO.
En un matraz de fondo redondo de 25 mL con fondo plano, coloque 0.26 mL (0.25 g, 2.54
mmol) de ciclohexanona, 1.8 mL de cido actico glacial y 0.24 mL (0.27 g, 2.45 mmol) de
fenilhidrazina (NOTA 1), introduzca el agitador magntico, adapte el refrigerante de agua
en posicin de reflujo y caliente la mezcla con una ebullicin suave por un tiempo de 20
min. Vierta la mezcla de reaccin en un vaso de precipitado de 50 mL y deje enfriar la
mezcla de reaccin a temperatura ambiente. Adicione agua fra (5 mL), en este momento
precipita el producto, el cual se asla por filtracin al vaco. Lave el precipitado con tres
porciones de agua destilada fra de 5 mL cada una y djelo secar (DESECHO 1). El
producto crudo se purifica por recristalizacin de etanol. El producto puro se asla por
medio de una filtracin al vaco, (DESECHO 2). Determine Ud. el punto de fusin del
producto (reportado: 118C), as como el rendimiento de la reaccin.
NOTAS.
1) La fenilhidrazina es txica y puede causar severas quemaduras en la piel, por lo que
debe ser manejada con precaucin, en la campana y con guantes de hule.
ANTECEDENTES.
1) Mtodos generales de preparacin de indoles.
3) Propiedades y toxicidad de los reactivos y del producto obtenido.
4) Importancia inters en qumica farmacutica de los derivados del indol.
BIBLIOGRAFA.
1. Vogel, A. I.; Textbook of Practical Organic Chemistry. 5TH. Ed., pags. 1161-1162, Ed.
Longman, London 1989.
2. Paquette, L. A.; Fundamentos de Qumica Heterocclica, pgs. 169-171. Ed. Limusa,
Mxico, 1987,
3. Acheson, R. M.; Qumica Heterocclica, pgs. 216-218, Ed. Publicaciones Cultural,
Mxico, 1981.
16
OBTENCIN DEL
1,2,3,4-TETRAHIDROCARBAZOL
D1: Neutralizar, decolorar de ser necesario y eliminar en el drenaje con suficiente

agua.
D2: Guardar el etanol para destilarlo al final del semestre, solo si la cantidad de etanol
es considerable.
17
PRCTICA 5.
SNTESIS DE 3-FENIL-5-ISOXAZOLONA.
(3-FENILISOXAZOL-5(4H)-ONA).
OBJETIVOS.
a) Efectuar la reaccin de compuestos 1,3-dicarbonlicos con derivados de amoniaco
para obtener un anillo de 5 miembros con dos heterotomos.
b) Preparar 3-fenilisoxazol-5-ona de acuerdo a las condiciones de reaccin establecidas
en la tcnica.
c) Revisar el inters farmacolgico de los derivados de isoxazoles.
REACCIN:
Agitador de vidrio
Esptula
manguera
MATERIAL
1
1
Pipeta de 1 mL
1
Probeta 25 mL
1
1
Mara
1
mangueras
2
1
Vidrio de reloj
2
1
1
1
1
1
1
1
REACTIVOS
Clorhidrato de hidroxilamina (QP)
Acetato de sodio (QP)
Benzoilacetato de etilo (QP)
Etanol
CANTIDAD
0.23 g
0.33 g
0.56 mL (0.63 g)
20 mL
18
INFORMACIN.
Los azoles son un grupo de heterociclos que se derivan del furano, pirrol y tiofeno por
sustitucin de uno de los grupos CH- por nitrgeno. Si este remplazo se hace en la
posicin 3 se forma el oxazol, imidazol y tiazol, respectivamente, mientras que la insercin
del nitrgeno en 2, conduce al isoxazol, pirazol e isotiazol.
Los mtodos de formacin de los isoxazoles y pirazoles se basan en la adicin de
compuestos que contienen la unin O-N o N-N preformada, a una molcula aceptora con
la funcionalidad adecuada.
PROCEDIMIENTOS.
CONVENCIONAL
En un matraz de bola 25 mL colocar una solucin de 0.56 mL (0.63 g, 3.27 mmol) de
benzoilacetato de etilo en 1.3 mL de etanol, a esta solucin adicionar otra, previamente
preparada de 0.23 g (3.3 mmol) de clorhidrato de hidroxilamina y 0.33 g (4 mmol) de
acetato de sodio en 0.83 mL de agua. Calentar la mezcla de reaccin a reflujo por 40
minutos, al trmino de este tiempo dejar enfriar y filtrar al vaco los cristales formados.
Recristalizar el producto con etanol. Determinar el punto de fusin (reportado: 152-153C)
y rendimiento.
QUMICA VERDE
Sesin 1. En un frasco de aproximadamente 25 mL colocar una solucin de 0.56 mL
(0.63 g, 3.27 mmol) de benzoilacetato de etilo en 1.3 mL de etanol, a esta solucin
adicionar otra, previamente preparada de 0.23 g (3.3 mmol) de clorhidrato de
hidroxilamina y 0.33 g (4 mmol) de acetato de sodio en 0.83 mL de agua. Agitar la mezcla
de reaccin y dejar reposar a temperatura ambiente hasta la siguiente semana.
Sesin 2. Filtrar al vaco los cristales formados y recristalizar el producto con etanol.
Determinar el punto de fusin (reportado: 152-153 C) y el rendimiento.
ANTECEDENTES:
1) Mtodos generales de preparacin de isoxazoles.
2) Fundamento qumico y de obtencin de isoxazoles a travs de compuestos 1,3dicarbonlicos.
3) Propiedades de reactivos y producto.
4) Inters en farmacologa de los azoles-1,2.
CUESTIONARIO
1) Para qu se adiciona el acetato de sodio en esta prctica?.
2) Qu tipo de tautomera presenta la molcula de la 3-fenilisoxazol-5-ona?.
3) Si se hiciera reaccionar acetilacetona con el clorhidrato de la hidroxilamina, qu
compuesto se obtendra?
4) Qu intermediario se forma al hacer reaccionar a la hidroxilamina con el grupo
carbonilo de la cetona del -cetoster?.
5) Con qu objeto se utilizan el etanol y el agua en cada una de las soluciones y por
qu razn son utilizados stos y no otros disolventes?.
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BIBLIOGRAFA:
1. Acheson, R.M; An introduction to the Chemistry of heterocyclic Compounds. 3rd. Ed.
John Wiley & Sons, Inglaterra, 1976.
2. Fiton, A.O. y Smalley, R.K.; Practical Heterocyclic Chemistry. Academic Press,
Inglaterra, 1968.
3. More, J.A.; Experimental Methods in Organic Chemistry. W.B. Saunders. Philadelphia,
E.U, 1976.
4. Departamento de Qumica Orgnica. Manual de prcticas. Laboratorio de Qumica
Orgnica IV (1645) QFB y QA. Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Facultad
de Qumica 2007.
OBTENCIN DE LA
3-FENIL-5-ISOXAZOLONA
D1 y D2:
Filtrar si es necesario y recuperar el etanol por destilacin al final del

semestre. Slo si la cantidad de etanol es considerable.
20
PRCTICA 6.
SNTESIS DE AZOLES-1,3.
OBTENCIN DE 2,4,5-TRIFENILIMIDAZOL.
OBJETIVOS
a) Preparar 2,4,5-trifenilimidazol mediante la reaccin de
1,2-dicarbonlico, un aldehdo y amoniaco.
b) Revisar la importancia en qumica farmacutica de los imidazoles.
un
compuesto
REACCIN
INFORMACIN
El anillo imidazlico es particularmente importante ya que se encuentra en el aminocido
esencial histidina y en su producto de descarboxilacin, la histamina (Gilchrist 1995). Esta
ltima posee propiedades farmacolgicas potentes que incluyen la estimulacin de
glndulas y tejido liso, as como la dilatacin de capilares; la histamina est relacionada
con muchos estados patolgicos, incluyendo a las alergias. El imidazol 1,3-disustitudo se
forman por reacciones de -aminocidos con azcares (Davidek et al., 1990). Formando
compuestos que poseen aroma y/o sabor. No existe ningn mtodo general para la
sntesis de imidazoles, pero se utilizan diversas reacciones de ciclacin para producir
imidazoles sustituidos o fusionados (Gilchrist 1995). Una de las reacciones ms comunes
de sntesis de imidazoles sustituidos es la reaccin de Radziszewski descubierta
simultneamente por Japp, la cual consiste en hacer reaccionar compuestos 1,2dicarbonlicos con aldehdos y amoniaco (basada en la sntesis de Debus entre glioxal y
amoniaco), para formar el anillo imidazlico con los sustituyentes correspondientes. En el
caso especfico de los anillos 2,4,5-trisustituidos como el 2,4,5-trifenilimidazol, la reaccin
se lleva a cabo entre -dicetonas y algn aldehdo de mayor peso molecular y amoniaco.
REACTIVOS
Bencilo (QP)
Benzaldehdo (QP)
Acetato de amonio (QP)
cido actico
Etanol
CANTIDAD
0.21 g
0.12 mL
0.770 g
1.5 mL
10 mL
21
MATERIAL
Agitador de vidrio
1
1
Portatermmetro
1
Probeta 25 mL
1
1
Mara
1
mangueras
1
Termmetro de -10 a 400oC
2
1
manguera
1
Vidrio de reloj
Pipeta graduada de 2 mL
1
2
1
1
1
1
1
1
1
1
1
PROCEDIMIENTO
En un matraz de bola de fondo plano de 25 mL, se colocan 0.21 g (1 mmol) de bencilo,
0.12 mL (0.125 g, 1mmol) de benzaldehdo, 0.770 g (10 mmol) de acetato de amonio y 1.5
mL de cido actico, mezclar hasta la disolucin total de los slidos, una vez disueltos
estos, calentar la mezcla a reflujo durante 30 min. Terminado el tiempo de calentamiento
enfriar, filtrar el slido al vaco y enseguida lavarlo con 10 mL de agua. Purificar el
producto por recristalizacin de etanol/agua aislndolo posteriormente por filtracin al
vaco. Una vez seco, determinar el punto de fusin (reportado: 274-278 C) y el
rendimiento.
ANTECEDENTES:
1) Mtodos generales de preparacin de imidazoles.
2) Fundamento qumico y de obtencin de imidazoles a partir de compuestos 1,2dicarbonlicos.
3) Propiedades de reactivos y producto.
4) Inters en qumica farmacutica de los azoles-1,3.
BIBLIOGRAFA
1. Acheson, R.M. An Introduction to the Chemistry of Heterocyclic Compounds; John
Willey & Sons, 3rd. ed.; Londres, 1976.
2. Fitton, A.O. y Smalley, R.K. Practical Heterocyclic Chemistry; Academic Press;
Londres, 1968.
3. Gilchrist, T.L. Qumica Heterocclica; Addison-Wesley Iberoamericana, 2nd. ed.; USA,
pp. 302-305, 1995.
4. Chawla, A.; Sharma, A.; and Sharma, A.k.; Der Pharma Chemica, 2012, 4(1), 116-140
((http://derpharmachemica.com/archive.html).
5. Yaylayan, V.A.; and Haenden, L., Food Chemistry, 2003,81, 403409
6. Davidek, T.; VelGek, J.; Davldek,J.F.; and Pech, P.; J. Agric. Food
Chem.,1991,39,1374-1377.
22
OBTENCIN DE 2,4,5-TRIFENILIMIDAZOL
D1 y D2:
Adsorber con carbn activado, filtrar, neutralizar y desechar, el slido se

empaca para incineracin.
23
PRCTICA 7.
REACCINES DE AZOLES-1,3.
OBTENCIN DE LA FURONA.
OBJETIVOS.
a) Que el alumno lleve a cabo la condensacin benzonica, utilizando como catalizador a
la tiamina (vitamina B1).
b) Ilustrar una reaccin caracterstica de los azoles-1,3.
c) Ilustrar como acta una coenzima.
REACCIN.
INFORMACIN.
Esta reaccin de condensacin del furfural es muy importante, ya que gracias a la sal de
tiazolio ocurre una inversin en la polaridad del grupo carbonilo (umpolung). Una vez que
se adiciona el anin de la sal de tiazolio al grupo carbonilo, ocurre un equilibrio cido-base
a travs del cual se genera un carbanin (sobre el tomo de carbono del que era el grupo
carbonilo), y este es el que acta ahora sobre el grupo carbonilo de la otra molcula de
furfural para formar el enlace carbono-carbono y que se forme as la furona.
En la literatura est descrito que en medios bsicos la tiamina se descompone, ya que el
anin hidroxilo ms que actuar como base y abstraer el protn, puede actuar como
2
nuclefilo y se adiciona al grupo iminio presente en la tiamina . Se ha descrito que se
3
puede utilizar una amina terciaria en esta reaccin de condensacin , pero la reaccin
necesita etanol absoluto como disolvente y una atmsfera inerte (nitrgeno o argn). Por
esta razn, en esta prctica es importante tratar de evitar esta reaccin lateral, para lo
cual es necesario cuidar el orden de adicin de los reactivos (sobre todo del hidrxido de
sodio) y la temperatura de la reaccin.
Agitador de vidrio
Frasco mbar de 50 mL
Jeringa
manguera
MATERIAL
1
1
1
Pipeta de 1 mL
1
Probeta 25 mL
1
1
1
1
Vidrio de reloj
1
1
1
1
1
2
1
1
24
REACTIVOS
Clorhidrato de la tiamina (vitamina B1) (QP)
Furfural (QP)
Etanol (QP)
Hidrxido de sodio (QP)
CANTIDAD
0.3 g
0.382 mL
3 mL
0.023 g
PROCEDIMIENTO.
En un frasco mbar con tapa, coloque 0.3 g (0.192 mmol) del clorhidrato de la tiamina
(Vitamina B1) en 1.0 mL de agua destilada, y una vez que este disuelta, adicione a la
solucin 3 mL de etanol. La disolucin se enfra utilizando un bao de hielo, coloque
dentro del frasco el agitador magntico. Es importante que la disolucin este fra para que
la reaccin proceda y no se descomponga el catalizador. Una vez que la disolucin este
fra, se adiciona LENTAMENTE y bajo agitacin magntica (a travs de una pipeta de 1
mL a la cual se le adapta una jeringa de plstico de 2 mL), 0.9 mL de una solucin de
hidrxido de sodio al 8%, por un PERIODO DE 7 A 10 MINUTOS. La solucin adquiere un
color amarillo. A la solucin anterior, manteniendo la agitacin vigorosa, se le adicionan
0.75 mL (0.3988 g, 3.75 mmol) de furfural. Una vez que se termina la adicin, se contina
la agitacin por 15 minutos a temperatura ambiente. (PRECAUCIN: Para realizar esta
prctica con xito, es muy importante seguir todos los pasos anteriores, sobretodo el
enfriamiento y la adicin de los reactivos). Se tapa el frasco y se deja reposar a
temperatura ambiente por 1 semana. El producto slido impuro se asla por medio de una
filtracin al vaco, utilizando un embudo Bunsen y un matraz Kitazato (DESECHO 1). El
producto crudo se coloca en un vaso de precipitados de 50 mL y se purifica por medio de
una recristalizacin de etanol al 95%. El producto puro se asla por medio de una filtracin
al vaco (DESECHO 2). Los cristales se dejan secar, se calcula el rendimiento y se
reporta el punto de fusin del producto (reportado: 135 C).
CUESTIONARIO.
1) Proponga un mecanismo de reaccin detallado que explique la condensacin
benzonica, utilizando tiamina e hidrxido de sodio.
2) Cul es el objeto de utilizar hidrxido de sodio en la reaccin?
3) Escriba la estructura del producto que se formara si el hidrxido de sodio no se
adiciona lentamente a la solucin de la tiamina, y proponga un mecanismo para
explicar la formacin de este producto.
BIBLIOGRAFA.
1. Pavia, D. L.; Lampman, G M.; Kriz, G S.; Engel, R. G; Introduction to Organic
Laboratory Techniques, 3rd. Ed., pags. 292-307, Ed. Saunders College Publishing,
1988.
2. Maier, G D.; Metzler, D. E.; J. Am. Chem. Soc., 1957, 79, 4386-4391.
3. Yano, Y.; Tamura, Y.; Tagaki, W.; Bull. Chem. Soc. Japan, 1980, 53, 740.
25
OBTENCIN DE FURONA
D1: Filtrar y mandar a incineracin. Neutralizar. En caso de presentar color decolorar

con carbn activado y desechar al drenaje con abundante agua.
D2: Filtrar si es necesario y recuperar en etanol por destilacin al final del semestre.
Solo si la cantidad de etanol es considerable.
26
PRCTICA 8. (Parte 1)
OBTENCIN DE 1,4-DIHIDROPIRIDINAS.
SNTESIS DE LA 3,5-DIETOXICARBONIL-2,6-DIMETIL-1,4-DIHIDROPIRIDINA.
OBJETIVOS.
a) Ilustrar la sntesis de Hantzsch, obteniendo una piridina sustituida.
b) Obtener un intermediario, una 1,4-dihidropiridina, la cual se va a utilizar como sustrato
en una reaccin de oxidacin para obtener la piridina correspondiente.
c) Revisar el inters farmacolgico de este tipo de compuestos.
REACCIN.
INFORMACIN.
La sntesis de Hantzsch es una procedimiento verstil para obtener piridinas. La reaccin
consiste en tratar un compuesto 1,3-dicarbonlico (-cetoster) con un aldehdo y
amoniaco para obtener una 1,4-dihidropiridina, la cual al tratarse con un agente oxidante
apropiado, forma la piridina correspondiente. Los oxidantes usados para la aromatizacin
de la 1,4-dihidropiridina son: O2, NaNO2/AcOH, NaNO2/HCl, HNO3, Fe(NO3)3, KMnO4,
DDQ (Diclorodicianoquinona), entre otros
Por medio de la sntesis de Hantzsch se pueden obtener como intermediario una 1,4dihidropiridinas sustituidas. Se ha demostrado que en esta sntesis, desarrollada por
Arthur Hantzsch, se forma una 1,4-dihidropiridina por la adicin-1,4 (Michael) entre una
enamina y una enona.
MATERIAL
Agitador de vidrio
1
Pipeta de 1 mL
1
Pipeta de 5 mL
1
Probeta 25 mL
1
1
mangueras
Jeringa
1
T para vaco
1
Tapn esmerilado
1
Trampa para gases nitrosos
1
manguera
1
2
Vidrio de reloj
2
1
1
1
1
1
1
1
1
2
1
27

REACTIVOS
Formaldehdo (37%) (QP)
Acetoacetato de etilo (QP)
Hidrxido de amonio concentrado (RA)
Etanol (QP)

CANTIDAD
0.7 mL
2.5 mL
3.1 mL
0.95 mL
PROCEDIMIENTOS.
CONVENCIONAL
En un matraz de fondo redondo de 100 mL, con una boca (junta esmerilada 14/20), se le
adapta un refrigerante de agua en posicin de reflujo y se adicionan los siguientes
reactivos a travs del refrigerante (en el orden indicado): 0.7 mL (0.26 g, 9.34 mmol) de
formaldehdo acuoso (formalina) al 37%, 2.5 mL (2.55 g, 19.61 mmol) de acetoacetato de
etilo y 3.1 mL (0.6235 g, 17.78 mmol) de hidrxido de amonio concentrado (28%). Las
paredes del condensador se lavan con 0.95 mL de etanol. La mezcla de reaccin se agita
bajo una agitacin magntica vigorosa y se calienta a reflujo por 30 minutos. Al finalizar el
tiempo de calentamiento, la mezcla de reaccin se coloca dentro de un vaso de
precipitados de 50 mL y se deja enfriar utilizando un bao de hielo (NOTA 1). La
suspensin resultante se filtra, y el slido se lava cuidadosamente con 3 porciones (de 1
mL cada una) de etanol bien fro (DESECHO 1). El producto crudo se purifica por
recristalizacin con la mnima cantidad de etanol caliente. El producto puro se asla por
medio de una filtracin al vaco (DESECHO 2). El producto puro tiene un punto de fusin
de (183-184 C).
QUMICA VERDE
En un frasco mbar con tapa, se adicionan los siguientes reactivos: 0.7 mL (0.26 g, 9.34
mmol) de formaldehdo acuoso (formalina) al 37%, 2.5 mL (2.5525 g, 19.61 mmol) de
acetoacetato de etilo y 3.1 mL (0.6235 g, 17.78 mmol) de hidrxido de amonio
concentrado (28%). Las paredes del frasco se lavan con 0.95 mL de etanol. Una vez que
ya est preparada la mezcla de reaccin, el frasco se tapa y se deja reposar durante una
semana a temperatura ambiente. La mezcla de reaccin se coloca dentro de un vaso de
precipitados de 50 mL y se deja enfriar utilizando un bao de hielo (NOTA 1). La
suspensin resultante se filtra, y el slido se lava cuidadosamente con 3 porciones (de 1
mL cada una) de etanol fro (DESECHO 1). El producto crudo se purifica por
recristalizacin con la mnima cantidad de etanol caliente. El producto puro se asla por
medio de una filtracin al vaco (DESECHO 2). Se calcula el rendimiento y se reporta el
punto de fusin del producto (reportado: 183-184 C).
NOTAS.
1) En este punto el producto debe precipitar completamente, si es necesario induzca la
precipitacin.
2) Se obtiene una segunda cosecha de producto menos puro, si se agrega agua a las
aguas madres, se asla el producto crudo por filtracin al vaco y el producto crudo se
purifica por medio de una recristalizacin de la manera ya indicada.
BIBLIOGRAFA.
1. Norcross, B. E.; Clement, G; Weinstein, M.; J. Chem. Educ., 1969, 46, 694-695.
28
OBTENCIN DE 3,5-DIETOXICARBONIL2,6-DIMETIL-1,4-DIHIDROPIRIDINA
D1: Al filtrado determinarle pH, neutralizar en caso necesario, de aparecer color o

slido suspendido tratar con carbn activado y enviar a incineracin y desechar la
solucin neutra al drenaje.
D2: Guardar el etanol para destilar al final del semestre. Solo si la cantidad de etanol
es considerable.
29
PRCTICA 8. (Parte 2)
OBTENCIN DE PIRIDINAS.
SNTESIS DE LA 3,5-DIETOXICARBONIL-2,6-DIMETILPIRIDINA.
OBJETIVOS.
a) Obtener una piridina por medio de la oxidacin de una 1,4-dihidropiridina.
b) Aislar una piridina en funcin de sus propiedades cido-base.
c) Revisar la importancia farmacutica de este tipo de compuestos.
REACCIN.
INFORMACIN.
La 3,5-dietoxicarbonil-2,6-dimetil-1,4-dihidropiridina se oxida con nitrito de sodio, cido
ntrico y cido actico (o bien otros agentes oxidantes como el oxono o el percarbonato de
sodio), para formar la 3,5-dietoxicarbonil-2,6-dimetilpiridina.
MATERIAL
Matraz bola de 25 mL con fondo plano
1 Probeta de 25 mL
Refrigerante de agua con mangueras
Agitador magntico
1 Barra de agitacin magntica
Parrilla de calentamiento/agitacin
1 Pinza de 3 dedos con nuez
magntica
1 Embudo Bchner con alargadera
1 Agitador de vidrio
Matraz Kitazato de 125 mL con manguera
1 Termmetro de -10 a 400 oC
REACTIVOS
cido ntrico conc. (RA)
cido ntrico al 20 30 % (RA)
Peroxido de hidrgeno
Carbonato de sodio (QP)
Etanol
1
1
1
1
1
1
CANTIDAD
0.5 mL
10 mL
50 mL
1g
10 mL
30
PROCEDIMIENTO.
En un matraz de fondo redondo de 50 mL, con dos bocas (juntas esmeriladas 14/20),
adicione 0.5 g (1.95 mmol) de la 3,5-dietoxicarbonil-2,6-dimetil-1,4-dihidropiridina (la cual
se obtuvo de acuerdo con la tcnica anterior). Adapte un refrigerante de agua en posicin
de reflujo, coloque a ste una trampa que permita burbujear los gases generados en
perxido de hidrogeno o solucin diluida de permanganato de potasio. Una vez montado
el equipo adicione por la boca del matraz 0.5 mL de cido ntrico concentrado. (NOTA 1),
con agitacin magntica caliente la mezcla de reaccin de 40 a 50 C de 20 a 30 minutos
(NOTA 2). Vierta la solucin en 13 mL de hielo-agua contenidos en in vaso de precipitado.
Lleve la solucin cuidadosamente a pH ligeramente bsico con Na 2CO3 slido (NOTA 3).
Filtre la suspensin resultante, lave el producto obtenido con agua fra y se seca al aire
(DESECHO 1). El producto crudo se purifica por una recristalizacin par de disolventes
utilizando metanol-agua o etanol-agua. El producto puro se asla por medio de una
filtracin al vaco, (DESECHO 2). El producto puro tiene como forma cristalina agujas
blancas largas, con un punto de fusin de 70-71 C.
ALTERNATIVO:
En un matraz de fondo redondo de 50 mL, adicione 0.5 g (1.95 mmol) de la 3,5dietoxicarbonil-2,6-dimetil-1,4-dihidropiridina (la cual se obtuvo de acuerdo con la tcnica
anterior). Adicion 10 mL de una solucin de cido ntrico al 20% o al 30%. Adapte un
refrigerante de agua en posicin de reflujo, con agitacin magntica caliente la mezcla de
reaccin a reflujo durante 30 minutos (NOTA 2). Vierta la solucin en 7 mL de hielo-agua
contenidos en un vaso de precipitado. Lleve la solucin cuidadosamente a pH ligeramente
bsico con Na2CO3 slido (NOTA 3). Filtre la suspensin resultante, lave el producto
obtenido con agua fra y se seca al aire (DESECHO 1). El producto crudo se purifica por
una recristalizacin par de disolventes utilizando metanol-agua o etanol-agua. El producto
puro se asla por medio de una filtracin al vaco, (DESECHO 2). El producto puro tiene
como forma cristalina agujas blancas largas, con un punto de fusin de 70-71 C.
NOTAS.
1) Procure que no se escapen los gases nitroso generados al ambiente.
2) El punto final de la oxidacin se observa por la desaparicin del color amarillo de la
disolucin debido a la 1,4-dihidropiridina, la cual al oxidarse a la piridina
correspondiente desaparece.
3) Se debe de tener cuidado al neutralizar la mezcla de reaccin, porque se puede
formar espuma abundante debido al gas que se desprende.
ANTECEDENTES.
1) Mtodos generales de preparacin de piridinas.
2) Sntesis de Hantzsch.
3) Fundamento qumico, estequiometria y mecanismo de reaccin.
4) Anlisis del procedimiento en la formacin de la 3,5-dietoxicarbonil-2,6-dimetil-1,4dihidropiridina y de la 3,5-dietoxicarbonil-2,6-dimetilpiridina.
5) Importancia biolgica de algunos derivados de la piridina.
BIBLIOGRAFA.
1. Norcross, B. E.; Clement, G; Weinstein, M.; J. Chem. Educ., 1969, 46, 694-695
31
OBTENCIN DE 3,5-DIETOXICARBONIL2,6-DIMETILPIRIDINA
D1: Filtrar la solucin, el slido se empaca para incineracin y el lquido se desecha

neutro.
D2: Decolorar con carbn activado si es necesario. Filtrar y desechar neutra la
solucin. El slido de empaca para incineracin.
D3: Guardar para recuperar por destilacin al final del semestre.
32
PRCTICA 9.
OBTENCIN DE PIRAZINAS.
OBTENCION DE LA 2,3-DIFENILQUINOXALINA
OBJETIVOS.
a) Llevar a cabo la sntesis de una pirazina.
b) Ilustrar la formacin de la 2,3-difenilquinoxalina.
c) Revisar el inters en qumica farmacutica de las pirazinas.
REACCIN.
INFORMACIN.
Uno de los mtodos para preparar pirazinas consiste en hacer reaccionar una aminocetona o bien una -aminoaciloina consigo misma, para a que a travs de una
posterior reaccin de oxidacin se obtenga la pirazina aromtica correspondiente. Otra
manera de obtener estos compuestos es utilizar un 1,2-diaminocompuesto con una
instauracin, como la orto-fenilndiamina (1,2-diaminobenceno), con un compuesto 1,2dicarbonlico, para obtener la pirazina aromtica correspondiente, sin necesidad de llevar
a cabo la reaccin de oxidacin.
MATERIAL
1
Pipeta de 1 mL
1
Probeta 25 mL
1
1
Mara
1
1
manguera
1
Vidrio de reloj
Agitador de vidrio
REACTIVOS
Bencilo (QP)
orto-Fenilendiamina
(1,2-diaminobenceno) (QP)
Metanol (QP)
Etanol (QP)
1
1
1
1
2
1
1
CANTIDAD
0.5 g
0.26 g
1 mL
30.0 mL
33
PROCEDIMIENTO.
En un vaso de precipitados de 100 mL se colocan 0.5 g de bencilo (2.3 mmol) y 0.26 g de
orto-fenilendiamina (1,2-diaminobenceno). Los reactivos se mezclan perfectamente por
agitacin con una varilla de vidrio y se adiciona 1 mL del disolvente asignado previamente
(metanol, etanol o 2-propanol). Se contina la agitacin manual con la varilla de vidrio
durante un perodo de 3 a 5 minutos. En ese lapso de tiempo se deber observar la
formacin de un precipitado color beige. Se asla el producto crudo por medio de una
filtracin al vaco (empleando un matraz Kitazato y un embudo Bchner) (DESECHO 1).
El producto crudo se purifica por medio de una recristalizacin con etanol. (DESECHO 2).
Se calcula el rendimiento y de determina el punto de fusin (reportado 120-122 C).
ANTECEDENTES.
a) Mtodos generales de obtencin de pirazinas.
b) Fundamento qumico y mecanismo de la reaccin.
c) Propiedades de los reactivos y del producto obtenido.
d) Inters en qumica farmacutica de las pirazinas.
CUESTIONARIO.
1) Qu ocurre cuando se adiciona el alcohol a la mezcla del bencilo y la ortofenilndiamina?.
2) Habr alguna diferencia de acuerdo al tipo de alcohol (metanol, etanol o
2-propanol) empleado?.
BIBLIOGRAFIA.
1. Joule, J. A.; Mills, K.; and Smith, G.F.; Heterocyclic Chemistry, 3rd. Ed., pgs. 214-215,
Ed. Chapman & Hall, London, 1995.
34
OBTENCIN DE 2,3-DIFENILQUINOZALINA
D1: Reunir para destilar el EtOH, la cola de destilacin puede ser bencilo que puede
purificarse por recristalizacin para ser reusado.
D2: Recuperar por destilacin cuando sea una cantidad significativa.
35
PRCTICA 10.
SNTESIS DE PIRIMIDINAS.
OBTENCIN DE LA
5-ETOXICARBONIL-4-FENIL-6-METIL-2-OXO-1,2,3,4-TETRAHIDROPIRIMIDINA.
OBJETIVOS.
a) Llevar a cabo la sntesis de una pirimidina.
b) Ilustrar la formacin de la 5-etoxicarbonil-4-fenil-6-metil-2-oxo-1,2,3,4tetrahidropirimidina.
c) Revisar el inters en farmacia de las pirimidinas.
REACCIN.
INFORMACIN.
La reaccin de Biginelli es una reaccin de 3 componentes muy verstil para obtener
pirimidinas. La reaccin consiste en hacer reaccionar un aldehdo con un -cetoster y
urea utilizando alcohol como disolvente, para que la reaccin se lleve a cabo se requiere
de catlisis cida.
Los catalizadores ms comnmente utilizados para realizar la reaccin de Biginelli son
HCl, H2SO4, AcOH, AcOH/HCl, dioxano/HCl, cido tartrico/MeOH
MATERIAL
1
1
Pipeta de 5 mL
1
Probeta 25 mL
1
Mara
1
1
mangueras
1
1
manguera
1
Vidrio de reloj
Agitador de vidrio
2
1
1
1
1
1
1
1
36
REACTIVOS
Benzaldehdo (QP)
Acetoacetato de etilo (QP)
Urea (QP)
cido clorhdrico concentrado (QP)
Etanol
CANTIDAD
0.13 mL
0.25 mL
0.075 g
0.3 mL
20.0 mL
PROCEDIMIENTOS
CONVENCIONAL
A una solucin de benzaldehdo 0.133 g (0.127 mL, 1.25 mmoles) en 0.5 mL de etanol,
contenidos en un matraz bola de fondo plano de 25 mL de una boca, se adiciona 0.247 g
(0.242 mL, 1.90 mmoles) de acetoacetato de etilo, 0.075 g (1.25 mmoles) de urea y una
gota de cido clorhdrico concentrado. Se coloca el refrigerante en posicin de reflujo y se
calienta con una parrilla de agitacin magntica durante 10 min. Terminado el tiempo de
reaccin se enfra en un bao de hielo, hasta que se observa la formacin de un slido
blanco. El slido se separa por filtracin al vaco y se lava con etanol fro (3x1 mL). Se
recristaliza de etanol o etanol-agua, se filtra, se seca y se determina el punto de fusin
(208-210 C) y rendimiento.
QUMICA VERDE.
En un frasco se coloca el benzaldehdo 0.133 g (0.127 mL, 1.25 mmol), se adiciona 0.242
mL (0.247 g, 1.9 mmol) de acetoacetato de etilo, 0.075 g de urea (1.25 mmol) y 0.1 ml de
cido clorhdrico concentrado, la mezcla se agita durante 10 minutos. Posteriormente se
tapa el frasco y se guarda hasta la siguiente sesin. La formacin del producto se observa
al cabo de 5 horas. Una vez obtenido el producto, se recristaliza con etanol o etanol-agua.
Para lo que se requiere de un mximo de 20 mL de etanol caliente, hasta lograr la
disolucin completa del producto (no es necesario utilizar los 20 mL), Contine el
calentamiento hasta lograr que se evapore el disolvente a la mitad de su volumen. Utilice
etanol bien fro para bajar el resto de los cristales. Se registra el rendimiento y se toma el
punto de fusin (reportado: 208-210 C).
ANTECEDENTES.
1) Mtodos generales de obtencin de pirimidinas.
3) Propiedades de los reactivos y del producto obtenido.
4) Inters en qumica farmacutica de las pirimidinas.
BIBLIOGRAFA
1. Guilln, D.M.; and Manzanos, M.J.; J. Agric. Food Chem., 1999, 47, 3016-3027.
2. Klampfl, C.W.; Himmelsbach, M.; Buchberger, W.; and Klein, H.; Analytica Chimica
Acta, 2002, 454, 185-191.
3. Rovnyak, G. C.; Atwal, K. S.; Hedberg, A.; Kimball, S. D.; Moreland, S.; Gougoutas, J.
Z.; O'Reilly, B. C.; Schwartz, J.; Malley, M. F. J. Med. Chem. 1992, 35, 3254-3263.
4. (a) Biginelli, P. Ber., 1891, 24, 1317 & 2962.
(b) Biginelli, P. Ber., 1893, 26, 447.
37
5. S. V. Ryabukhin, A. S. Plaskon, E. N. Ostapchuk, D. M. Volochnyuk, A. A. Tolmachev,

Synthesis, 2007, 417-427.
6. Cepanec, I.; Litvi, M.; Bartolini, M. ; and Lovri, M.; Tetrahedron, 2005, 61, 42754280.
7. Bose, A.K.; Manhas, M.S.; Pednekar, S.; Ganguly, S.N.; Dang, H.; He, W.; and
Mandadi, A.; Tetrahedron Letters, 2005, 46, 1901-1903.
8. Bose, A.K.; Pednekar, S.; Ganguly, S.N.; Chakraborty, G.; and Manhas, M.S.;
Tetrahedron Letters, 2004, 45, 8351-8353.
9. Len-Cedeo, F.; Anuario Latinoamericano de Educacin Qumica, 2008-2009,
XXIV, 133-143
10. Len-Cedeo, F.; Educacin Qumica, 2009, octubre, 441-446
11. Anastas, P. T.; Warner, J. C.; Green Chemistry: Theory and Practice, p.30. Oxford
University Press: New York, 1998.
12.
Rios-Quiroz, H.J.; Len-Cedeo, F.; La reaccin de Biginelli empleando tcnicas
de la qumica sustentable, trabajo presentado en el 29 Congreso Nacional de
Educacin Qumica (2010).
38
OBTENCIN DE 5-ETOXICARBONIL-4-FENIL-6METIL-2-OXO-1,2,3,4-TETRAHIDROPIRIMIDINA
D1: Filtrar si es necesario y empacar el slido para incineracin, neutralizar con

NaOH. Si la cantidad de EtOH es mayor de 20% guardar para su recuperacin.
D2: Guardar para destilar al final del semestre.
39

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