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ndice

1.

Introduo............................................................................................................1
1.1

Estruturas e reaes................................................................................1
1.1.1

Cadeias

Lineares..........................................................................1
1.1.2

Cadeias
Ramificadas.........................
...........................................
2
1.1.3

Cadeias de ligaes

cruzadas......................................................2
1.2

Polmeros sintticos e biopolmero.........................................................2


1.2.1

Polmeros de crescimento
por
etapas..................................
........3

1.2.2

Polmeros de crescimento
de
cadeias................................
..........4
1.3

Tcnicas empregadas nas reaes de


polimerizao.............................5

1.3.1 Polimerizao em Massa..............................................................5


1.3.2 Polimerizao em Soluo...........................................................5
1.3.3

Polimerizao em
Disperso
(Suspenso)........................
...........5

1.3.4

Polimerizao em
Emulso..............................
............................6

2.

Prtica: Sntese do Polmero ureia- formaldedo.................................................6

2.1

Objetivo....................................................................................................6

2.2

Materiais e Mtodos.................................................................................6
2.2.1 Procedimentos Experimentais......................................................7

3.

Resultados e Discusso......................................................................................7

4.

Concluso............................................................................................................7

5.

Referncias Bibliogrficas...................................................................................8

1.

Introduo

Desde as civilizaes primitivas h utilizao de polmeros naturais tais como


couro, l, madeira e algodo. Em 1849, se deu o desenvolvimento do processo de
vulcanizao da borracha natural por Charles Goodyear e assim o primeiro passo para
o processo de polimerizao.
No incio do sculo XX deu-se o desenvolvimento da celulose modificada,
poliestireno, baquelite (resina fenlica) e em 1920 o conceito de macromolculas
proposto por Staudinger, ganhador do prmio Nobel de qumica em 1953.
O termo polmero vem do grego que quer dizer: constitudas de muitas (poli)
unidades (meros), sendo assim, os polmeros so macromolculas formadas a partir
de unidades estruturais menores, os monmeros. (SHREVE, 1977)
Estes monmeros so molculas de baixa massa molecular, as quais a partir das
reaes de polimerizao, geram em sua maior parte macromolculas polimricas
com alta massa molecular. O nmero de unidades estruturais repetidas, ou seja,
nmero de meros que podem se verificar na estrutura de uma macromolcula
chamado grau de polimerizao.
importante ressaltar, que um polmero no necessariamente formado de
apenas um mero, mas que pode ser constitudos de vrios meros diferentes, desde
que essa estrutura seja repetida ao longo da cadeia polimrica, como por exemplo as
protenas, que so constitudas de uma combinao de vrios meros, os aminocidos.
(GONALVES, 2008)
1.1

Estruturas e reaes

Durante a reao de polimerizao h a formao de cadeias polimricas com


tamanhos e estruturas diferentes. O tamanho definido pela quantidade n de meros
adicionados na polimerizao, enquanto a estrutura dada pelos tipos de cadeia
polimricas. As cadeias podem ser lineares, ramificadas e com e com ligaes
cruzadas.(MANO; MENDES, 2004)
1.1.1
Cadeias Lineares
Os polmeros constitudos por cadeias lineares, so os mais simples
estruturalmente, com a repetio sem ramificaes de n unidades de meros, como por
exemplo o PEAD (HDPE) polietileno de alta densidade muito utilizado para tubulaes,
sendo algumas: condutos de gases, telefonia, gua potvel, lminas de drenagem e
uso sanitrio.( LESSMANN,2008)
Exemplo de estrutura linear:

MER
O

POLMER
O

Figura1: Exemplificao de um polmero de estrutura linear, mostrando os meros e o


polmero como um todo.
Fonte: Prpria autoria.

1.1.2

Cadeias Ramificadas

Os polmeros formados com cadeias ramificadas, tratam-se tambm de


repeties de meros, porm com certas distores em sua estrutura, o que resulta em
trs tipos de arquiteturas: aleatria, estrelada ou radial e arquitetura de pente.
Exemplos destas cadeias ramificadas pode-se citar o PEBD (LDPE): polietileno
de baixa densidade como embalagem automtica de alimentos e produtos industriais:
leite, gua, plsticos, garrafas trmicas e outros produtos trmicos assim como
frascos.(RUSSEL ,1994)

Figura2: Polietileno de baixa densidade(PEBD).


Fonte: http://www.tudosobreplasticos.com/materiais/polietileno.asp, acessado em 27/02/2016.

1.1.3
Cadeias de ligaes cruzadas
J os polmeros constitudos por cadeias com ligaes cruzadas, amarram as
cadeias umas s outras, impedindo seu deslizamento e podem gerar elastmeros ou
termofixos.
Os termofixos possuem muitas ligaes cruzadas e so inicialmente lquidos e
se solidificam aps a formao de ligaes cruzadas geralmente dadas pelo
aquecimento. J os elastmeros possuem poucas ligaes cruzadas, um exemplo de
elastmero a borracha (poliisopreno), e quando esta vulcanizada, aumenta sua
resistncia por causa da formao de pontes de enxofre. (VERAS, 2010)

Figura3: Poliisopreno, a esquerda a cadeia simples de poliisopreno, e a direita a formao de pontes de enxofre devido
a vulcanizao, caracterizando ligaes cruzadas.
Fonte: http://www.ensinandoeaprendendo.com.br/quimica/borracha-vulcanizada-polimero, acessado em 27/02/2016.

1.2
Polmeros sintticos e biopolmeros
Alguns polmeros sintticos parecem substncias naturais, mas a maioria
bem diferente dos encontrados na natureza. Diversos itens como filme fotogrfico,
2

discos compactos, tapetes, embalagens de produtos alimentcios, juntas artificiais, o


adesivo chamado supercola, brinquedos, acessrios de automveis, solas de sapatos
e preservativos so feitos de polmeros sintticos.
Por conta da diversidade dos polmeros, eles podem ser divididos em dois
grandes grupos: Polmeros sintticos e biopolmeros (polmeros naturais).
Polmeros sintticos so sintetizados por cientistas, enquanto os biopolmeros
so sintetizados pelos organismos ou pela prpria natureza.
Polmeros sintticos podem ser divididos em duas classes principais,
dependendo do seu mtodo de preparao: Polmeros de crescimento por etapas e
polmeros de crescimento de cadeias. (DOS ANJOS, 2010)
1.2.1
Polmeros de crescimento por etapas
Polmeros de crescimento por etapas, tambm chamados polmeros de
condensao, so feitos pela combinao de duas molculas e remove-se uma
pequena molcula em cada reao, que geralmente trata-se de gua ou lcool.
As molculas que reagem tm grupos funcionais reativos diferentes e faz com
que a afinidade entre os grupos comesse a reao de polimerizao, porm no possa
ser visto o mecanismo das trs fases distintas: uma etapa de iniciao que inicia a
polimerizao, uma etapa de propagao que permite o crescimento da cadeia e a
etapa de terminao, que finalizam o crescimento da cadeia e termina quando um dos
reagentes completamente consumido
. Este tipo de reao polimrica muito importante pelo fato de possibilitar a
obteno de polmeros mais sofisticados, que acarretam em excelente desempenho,
dentre os tipos de polmeros de condensao, podemos citar alguns como: as resinas
fenlicas, ureicas, melaminicas e epoxidicas.
Outro fator importante de que polmeros de condensao geralemnte
apresentam em sua cadeia principal no apenas tomos de carbono, mas tambm a
possibilidade da presena de outros elementos, como: oxignio, nitrognio, enxofre,
aumentando ainda mais as possibilidades de trabalho, pesquisa e de formao de
novos produtos ou melhorias das propriedades dos j apresentados.( LESSMANN,
2008)

Figura4: Esquema geral da formao da poliamida Nylon 66


Fonte: Fundamentos da Cincia dos Polmeros, Leni Akcelrud, Barueri, So Paulo, Editora: Manole, 2007

A polimerizao de crescimento por etapas permite a combinao de duas


molculas reativas atravs de trs mecanismos: polimerizao radicalar, polimerizao
catinica e polimerizao aninica.
Polimerizao radicalar: Para ocorrer a polimerizao de crescimento de
cadeia por um mecanismo radicalar, um radical iniciador deve ser adicionado ao
monmero para converter algumas molculas em radicais. O iniciador se quebra
homoliticamente em radicais e cada radical se liga a um monmero alceno,

convertendo-o em radical. Esse radical reage com outro monmero, adicionando uma
nova subunidade, que propaga a cadeia.(GONALVES , 2008)
Na polimerizao catinica, o indicador um eletrfilo que se liga ao alceno
transformando-o em ction. O iniciador usado mais freqentemente em polimerizao
catinica um cido de Lewis: H+ (fornecido por H2SO4), AlCl3, BF3, pois o cido de
Lewis forma o on carbnio e ataca a molcula do monmero. A vantagem desse
iniciador que ele no tem um nuclefilo que poderia agir como terminador de cadeia,
como seria o caso de cido doador de prton com HCl. O ction formado na etapa de
iniciao reage com um segundo monmero, formando um novo ction, que reage
com um terceiro monmero. Como cada monmero subsequente se liga a cadeia, o
stio de propagao carregado positivamente sempre termina na ltima unidade
adicionada.
Na polimerizao aninica, o iniciador um nuclefilo que reage com o alceno
para formar um sitio de propagao, que um nion. O ataque nuclefilo em um
alceno no ocorre rapidamente, pois este rico em eltrons. Portanto, o iniciador deve
ser um nuclefilo muito bom, como o amideto de sdio ou o butil-ltio, e o alceno deve
conter um substituinte retirador de eltrons para diminuir a densidade eletrnica. A
cadeia pode ser terminada por uma reao de transferncia de cadeia com o solvente
ou por reao com uma impureza na mistura reacional.(BORTOLLETO ; GARCIA
2004)
1.2.2
Polmeros de crescimento de cadeias
Diferente do crescimento em etapas, os polmeros de crescimento em cadeia
exigem molculas individuais que apresentam mesmo grupo funcional, e existem
mecanismos distintos durante a formao do polmero : iniciao, propagao e
terminao. Em alguns casos de polimerizao vivas, a fase de terminao pode no
se fazer presente.
Os monmeros vo sendo consumido lentamente e esto presente durante
todo o curso da reao. Neste tipo de polimerizao, os monmero so adicionados a
um centro ativo da cadeia, fazendo que estas cresam sucessivamente.
Uma anlise importante de que se as cadeias crescerem de forma
tridimensional, a partir do ponto em que o solvente esteja ausente, ou seja, que ele
acabe, ocorrer a geleificao do meio reacional, ponto este conhecido como ponto de
gel. (MANO ;MENDES ,2004)

Figura5: Esquema geral da Polimerizao em Cadeia, utilizando como exemplo um monmero vinlico. A0 a
espcie iniciante proveniente do iniciador. Etapa de iniciao: espcie iniciante (radical livre, nion, ction)
reage com uma molcula de monmero, formando o monmero com centro ativo. Etapa de propagao:
molculas de monmeros adicionam-se sucessivamente ao centro ativo. Etapa de terminao: a) por
combinao mtuas de radicais, operante somente na polimerizao via radicais livres; b)
desproporcionamento por sada de um tomo ou radical( no caso um tomo de H).
Fonte: Fundamentos da Cincia dos Polmeros, Leni Akcelrud, Barueri, So Paulo, Editora: Manole, 2007.

1.3
Tcnicas empregadas nas reaes de polimerizao
As principais tcnicas empregadas em reaes de polimerizao podem ser
distribudas em dois grupos. Essa diviso reflete condies operacionais bem distintas,
tanto a nvel de laboratrio quanto em escala industrial. Sistemas homogneos:
polimerizao em massa e polimerizao em soluo. Sistemas heterogneos:
polimerizao em emulso e polimerizao em suspenso.
1.3.1
Polimerizao em Massa
Esta tcnica utiliza apenas o monmero e o iniciador onde no h formao de
subprodutos no meio reacional. Esta reao altamente exotrmica e costuma ser um
impeclio durante sua utilizao em indstrias. H uma heterogeneidade no tamanho
das macromolculas formadas e o peso molecular do polmero pode atingir valores
muito elevados dependendo de qual polmero est sendo formado. Essa tcnica
permite a obteno de peas moldadas diretamente a partir do monmero, sem
presso, e a temperaturas relativamente baixas, os produtos apresentam excelentes
qualidades ticas e eltricas. Tem amplo emprego na fabricao de PMMA
(polimetilmetacrilato, utilizado na bioplastia). Entre as vantagens da utilizao desta
tcnica, destaca-se: (SHREVE ,1977)
Polmero com poucos contaminantes residuais;
Polmero com excelentes qualidades ticas e eltricas;
Facilidade e baixo custo de moldagem para poucas peas.
E suas desvantagens principais:
Exige monmero com alta reatividade;
Dificuldade de remoo de monmero e iniciador.
1.3.2
Polimerizao em Soluo
Este tipo de tcnica tem como participantes o monmero, o iniciador e
solvente, onde o solvente tem como caractersticas de idealidade ser barato, deve ter
baixo ponto de ebulio e ser facilmente removido do polmero aps a formao. O
polmero formado pode ser solvel ou no no solvente, caso o polmero seja insolvel
no solvente, obtido em lama (polimerizao em lama), sendo facilmente separado do
meio reacional por filtrao. Se o polmero for solvel, utiliza-se um no-solvente para
precipit-lo sob a forma de fibras ou p (polimerizao por precipitao).
Entre as vantagens da utilizao desta tcnica destaca-se:
O fcil controle da temperatura; A soluo polimrica formada pode ser
diretamente utilizada (algumas tintas e adesivos);
A obteno de polmero no estado slido (eventualmente na forma de
p) no necessitando ser peletizado.
E entre as desvantagens:
Os solventes so caros, diminuem o peso molecular devido a
transferncia de cadeias ao solvente e a velocidade da reao;
Dificuldades da remoo e recuperao dos solventes;
Aplicao restrita devido toxidade e/ou inflamabilidade do solvente e
taxa de reao baixa devido a menor concentrao de monmero.
(RUSSEL , 1994)
1.3.3
Polimerizao em Disperso (Suspenso)
Nesta tcnica os monmeros so dispersos na forma de pequenas gotas atravs da
ao de agentes de suspenso. Cada gota atua como micro reatores de polimerizao
em massa resfriados por gua, o que permite uma rpida remoo do calor de reao.
A polimerizao iniciada nas gotas de monmero pelos iniciadores solveis nos

prprios monmeros onde as gotas de monmero so transformadas em glbulos. Os


monmeros so aquosos e imiscveis nos solventes. Os iniciadores so do tipo radical
livre e devem ser solveis no monmero. So usados solventes orgnicos para a
polimerizao e empregados para a produo de PS, PVC, PTFE.
Entre as vantagens:
A reao facilmente controlada;
Produto obtido na forma de glbulos;
A fcil recuperao do produto (prolas).
As desvantagens:
Necessidade do tratamento da gua residual;
Presena de agentes de suspenso no polmero final que so difceis
de remover e podem afetar as propriedades do material.
(BORTOLLETO; GARCIA,2004)
1.3.4
Polimerizao em Emulso
uma tcnica que permite a obteno de polmeros com ampla aplicao, seja
na rea mdica com aplicao como membrana em comprimidos ou na purificao de
guas industriais. Esta tcnica utiliza o monmero, um iniciador, um solvente e
emulsificante. Apresenta menor toxidade e perigo ao meio ambiente e resulta em um
produto sob a forma de partculas muito pequenas.
um processo comercial amplamente utilizado e conhecido que apresenta
entre suas vantagens:
A obteno de polmeros com alta viscosidade em processos de alta
velocidade de polimerizao;
O fcil controle da temperatura; Vantagens ambientais e econmicas.
Destaca-se entre suas desvantagens:
Uma maior dificuldade de modelagem, monitoramento e controle;
Dificuldade da completa remoo dos resduos dos componentes do
meio reacional.(LESSMANN,2008)
2. Prtica: Sntese do Polmero ureia- formaldedo
2.1
Objetivo
Sintetizar o Polmero ureia- formaldedo, identificando o tipo de polimerizao e
a tcnica empregada, bem como a funcionalidade de cada reagente utilizado.
2.2

Materiais e Mtodos

Tabela de reagentes e materiais necessrios para a realizao da prtica:


Reagentes
Soluo Aquosa de cido sulfrico 30% v/v
Formaldedo
Gelo
Soluo aquosa de Hidrxido de Sdio 10%
m/v
ureia

Materiais
Barra magntica
Basto de vidro
Bquer
Caneta para escrever em vidraria
Erlenmeyer
esptula
Estufa
Pipetas de Pasteur
Pissete
Tubo de ensaio

Placa Aquecedora com agitao


Magntica

2.1.1

Procedimentos Experimentais

Adicionou-se 3 gramas de uria, 5 mililitros (mL) de formaldedo e 1 mL de soluo


aquosa de hidrxido de sdio 10% em um erlenmeyer de 125mL.
. Colocou-se gua em um sistema de placa aquecedora, e deixou-se 80C. Ento,
aqueceu-se o erlenmeyer contendo a mistura reacional no bquer com gua por 15
minutos.
Resfriou-se ento o erlenmeyer contendo a mistura reacional em banho de gelo por 5
minutos e fora adicionada 1 gota de cido sulfrico 30%.
Aqueceu-se a mistura reacional novamente sistema de placa aquecedora gua a 80C
por 5 minutos. Transferiu-se ento a mistura para um copinho de caf descartvel
(recipiente plstico) e foram adicionadas gotas de cido sulfrico 30%, gota a gota at
a formao do polmero. O erlenmeyer foi lavado imediatamente para que no
ocorresse a formao do polmero e dificulta-se a sua lavagem posteriormente.
Transferiu-se o copinho de caf com polmero para uma estufa a 40C para a secagem
do polmero.
3. Resultados e Discusso
Os resultados observados e as discusses encontram-se em anexo conforme
solicitado para que fosse realizado em escrita a mo.

4. Concluso
Encontra-se em anexo conforme solicitado para que fosse realizado em escrita a mo.

5. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

BORTOLLETO, J. G.; GARCIA. N. J. Propriedades de resistncia e rigidez a


flexo esttica de painis OSB e compensados, 2004;

DOS ANJOS, D. Experimento: Resina de Uria-Formaldedo PE: IF-Serto


Pernambucano. 2010.

DOS ANJOS, D. cap. 28 de Polmeros Sintticos - Qumica Orgnica. 2010

GONALVES, F. G.; LELIS, R. C. C.; OLIVEIRA, J. T. S. Influncia da


Composio da Resina Tanino-Ureia-Formaldedo nas Propriedades Fsicas e
Mecnicas de Chapas Aglomeradas, 2008;

LESSMANN, V. E., Estudo da Reao de cura de resinas uria-formol por


espectrometria de ressonncia magntica nuclear.2008. 105f. Dissertao
(Mestrado em Qumica) Universidade Federal do Paran. Curitiba, 2008.

MANO, E.B; MENDES, L. C. Introduo a Polmeros. 2. ed. So Paulo: Edgard


Blcher LTDA, 2004;

VERAS, L. Espectroscopia na Regio do Infravermelho Qumica Orgnica III


IF-Serto Pernambucano, 2010;

RUSSEL, John Blair Qumica nova geral 2a- edio 1994

SHREVE ,R.N e Brink,J.A; Indstrias de Processos Qumicos .Ed .Guanabara


Dois 4a- edio , 1977