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FSICO - QUMICA EN LA FABRICACIN DE ACERO LQUIDO . TERMODINMICA Y CINTICA DEL ACERO LQUIDO. EL
AZUFRE EN EL HIERRO. EL CARBONO EN EL HIERRO. EL SILICIO EN EL HIERRO. SOLUCIONES MULTICOMPONENTES.
INTRODUCCIN A LA DESCARBURACIN. ANLISIS TERMODINMICO DE LA DESCARBURACIN DE ACEROS.
ACTIVIDAD DE CARBONO EN LA FASE GASEOSA.
DESARROLLO
En la aceracin, la presencia de un elemento o compuesto en una fase particular, dentro del bao se
expresan entre parntesis rectangulares; excepto para la fase gaseosa. Ejemplo:
La concentracin de Manganeso en el bao metlico [ Mn ] o /Mn/ indica contenido de Mn
(anlisis) en el bao de acero. Ocasionalmente se remplaza con un subrayado. Mn.
Las concentraciones en la fase escoria se denota entre parntesis. Ejemplo:
[ FeS ] + (CaO )= ( FeO ) + ( CaS )
Lectura: el FeS disuelto en el acero reacciona con CaO disuelto en la escoria para formar FeO y
CaS, ambos disueltos en la escoria.
Las concentraciones en la fase gaseosa no usan parntesis CO. Entonces la reaccin.
( FeO )+ [ C ] =CO+ [ Fe ]
(FeO)+ C = CO+ Fe
NOTA: En la aceracin probablemente todos los compuestos estn completamente disociados,
debido a las elevadas T s, por ejemplo mucho ms Fe2+ y O2- que FeO. Pero, los datos que
consideran las constantes y actividades de disociacin de los iones resultantes no se conocen bien.
Por tanto, estas notaciones que acabamos de describir sean las ms convenientes.
En las reacciones reversibles se indican con flechas ejemplo: en la reaccin de desulfuracin se
escribe ms adecuadamente as.
[ FeS ] + (CaO ) ( FeO )+ ( CaS )
1.
2.
La reversibilidad de cualquier reaccin qumica est gobernada por 2 leyes qumicas bsicas.
El efecto inico resultante: la presencia de una gran cantidad de resultante o resultantes, en
este caso FeO y CaS, disueltos en la escoria, se opone a la reaccin que procede de izquierda a
derecha y finalmente procede su reversin: la reaccin procede de derecha a izquierda.
El efecto de la temperatura: para una reaccin exotrmica que produzca calor, una
temperatura elevada forma una especie de barrera trmica contra una evolucin posterior de calor y
un marcado incremento alto de la temperatura mientras la reaccin procede a la derecha, hace que
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disminuya la velocidad, la detiene y despus la invierte a menos que uno o ms de los resultantes se
eliminen del sistema.
Esto se relaciona con el efecto del in comn. Si se quita el in resultante la reaccin tiende a
progresar despus hacia un menor valor menor de equilibrio. Una reaccin endotrmica que
consume calor proceder slo si se suministra el suficiente calor para sostenerla.
Las propiedades fsicas de los aceros y su comportamiento a distintas temperaturas dependen sobre
todo de la cantidad de carbono y de su distribucin. Antes del TTT, la mayora de los aceros son una
mezcla de 3 sustancias, ferrita, perlita, cementita. La ferrita blanda y dctil es hierro con pequeas
cantidades de C. y otros elementos en disolucin.
La Cementita es un compuesto de hierro con el 7% C, de gran dureza y quebradiza. La perlita es
una mezcla de ferrita y cementita con una composicin especfica y una estructura caracterstica,
sus propiedades fsicas son intermedias entre sus dos componentes.
En la fabricacin del acero la materia prima es el arrabio lquido. El afino hace bajar el contenido de
Carbono de 3 % 4,5 % a menos de 1,5 y elimina las impurezas de Si, Mn y P.
Como ejemplo indicamos una, composicin promedio de un arrabio:
Carbono C 3.60 %
Silicio Si 2.20 %
Manganeso Mn 0.70 %
Fsforo P 0.50 %
Azufre S 0.12 %
El arrabio tiene las caractersticas de resistencia siguientes:
Resistencia a traccin 15 + 35 kg./ mm 2
Resistencia a compresin 45 % 90 kg./mm2
La obtencin del acero es un proceso de purificacin del arrabio que consiste principalmente en una
refinacin (afino) por oxidacin. La oxidacin puede lograrse por el oxgeno del aire o por el
agregado de elementos oxidables como el xido de hierro.
El carbono se oxida transformndose en CO y CO 2 y escapa en forma de gas, el silicio, el
manganeso y el fsforo forman xidos que se separan con la escoria. El azufre no toma parte en el
afino (ha sido bajado en algunos casos hasta 0.05 % : eliminndolo parte en el horno alto )
El acero se fabrica partiendo de la fundicin o hierro colado; ste es muy impuro, pues contiene
excesiva cantidad de carbono, silicio, fsforo y azufre, elementos que perjudican considerablemente
la resistencia del acero y reducen el campo de sus aplicaciones.
Por estudios sabemos que las impurezas provienen de menas, fundentes y combustibles, para la
fabricacin del acero es necesario someterlo a procesos fsico qumicos, aplicando la refinacin
para producir el acero en cantidades controlados de impurezas deseadas.
Los procesos de refinacin se basan en el principio de que los diferentes elementos se
redistribuyen de manera distinta entre distintas fases y que estas fases pueden separarse por
medios fsicos.
Los procesos se pueden dividir en tres grupos principales
1. METAL - ESCORIA
2. METAL METAL
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3. METAL - GAS
elementos, tambin depende de las actividades qumicas de los elementos disueltos en la fase
metlica y los xidos disueltos en la escoria.
OTROS MTODOS (de afino en estado lquido)
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Para el anlisis de los elementos que son impurezas comunes del acero lquido es conveniente
utilizar un estado estndar, porque en la fabricacin del acero hacemos uso de soluciones metlicas
diluidas.
a = % en peso a dilucin infinita. Para cualquier otra concentracin la actividad se
'
f x =coeficiente de a=1
( )
expresa as: a x = %x ( f x )
Dnde:
En una dilucin infinita. No se desva
mucho de 1 a bajas concentraciones del elemento disuelto.
fx
Experimentalmente, se determina
como funcin de la composicin, tambin
EL OXGENO EN EL HIERRO.
K=
PH 2 O
P H2 [O ] f O
O = Oxgeno disuelto
[ O ] = Concentracin en % en peso.
fO
= Coeficiente de actividad.
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PH 2O
PH 2
PH 2O
PH 2
0,8
1550C
0,6
0,4
1600C
0,2
0
0,1
0
0,2
0
PH 2O
log
PH2 [ O]
0,7
1550C
log f O
0,6
0,
0,5
1600C
0,1
0
Fig. 2.
0,1
0
Porcentaje
en
0,2
0 de
peso
Oxgeno
En la figura 2. La expresin
log
PH 2O
=LogK +log f O
PH2 [ O ]
log f O 0
G0=251900+58,32 T J
G =251900+58,32 T J
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0
G =+13470061,21T J
H2O = O + H2
1/2
G =1172002,89 T J
O2(g) = O
EL AZUFRE EN EL HIERRO
Se estudia por:
K=
S + H2 = H2S
Combinando con la
G0
PH 2S
PH2 [ S ] f s
G0=41170+27 ,36 T J
para la reaccin.
H2 + S2 = H2S
G0=90290+ 49,41T J
H2S = S + H2
G0=4117027 ,36 T J
S2 = S
G0=131460+22 , 05 T J
EL CARBONO EN EL HIERRO
( PCO )
K=
PCO [ C ] f C
C + CO2 = 2CO
G0 para la reaccin
C(graf ) +CO 2=2CO
C(graf )
=C
Se obtiene
G0=2134041 , 84 T J
Por tanto:
[ ]
1 PH
a =[ Si ] f Si =
k P H 2O
'
Si
Si (l) = Si
G =11924025,48 T J
Y el log f Si =0,32 [ Si ]
Se han realizado mediciones similares para la determinacin de la energa de Gibbs y los
coeficientes de actividad de otros metales disueltos en hierro lquido.
El N2 y H2 se disuelven en el hierro lquido de acuerdo con las reacciones.
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0
N2 = 2N
G =7200+ 47 , 78 T J
H2 = 2 H
G =63930+ 63,43T J
Las actividades del C, S, etc., en el acero lquido se ven afectadas por la presencia de otros
componentes. Entonces ac aumenta cuando se aade Si, en el fundido. Pero disminuye al aadir O2
as aumenta al aadir C y Si, pero disminuye con el Cu y el Mn.
Para describir este fenmeno es conveniente mantener el mismo estado estndar que en el caso de
los fundidos binarios e introducir un segundo coeficiente de actividad que describa el efecto del
segundo componente.
Por tanto. Para la ax en presencia de Y
a'x =[ %x ] f x f xy
y
log f xy =e xy [ %Y ]
'
a y =[ %y ] f x f x
explicarse desde un punto de vista terico, que para concentraciones bajas de X e Y los dos
coeficientes de interaccin se encuentran relacionados mediante la ecuacin.
M
e xy = x e xy
My
Mx
My
eX=
log f X
[ %X ]
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Y
4.8
22
-2.4
1.6
1.3
-0.22
0.05
-0.14
0.3
13
-4.5
0.9
-2.0
-9.4
-13
-4.1
-0.9
en el acero lquido
Elemento aadido Y
Al
Cr
Cu
Mn
11.1
P
S
5.8
24
Si
6.3
24
2.2
O
-9.7
Si
10
0.8
2.7
5.0
1.3
4.7
5.7
-2.0
-9.1
-14
11.3
13.5
4.3
9.5
-1.2
-2.5
3.0
-18
-2.8
6.6
9.3
-23
5.7
32
Para una solucin multicomponente, el coeficiente de actividad total de cada elemento estar
determinado por el efecto de cada componente sobre dicho elemento. En el caso de soluciones
diluidas se cumple la relacin.
a'x =[ %x ] f x f xy f zx = [ %X ] f x
fx
log f X =e X [ %X ] +e X [ %Y ] + + e X [ %Z ]
PROBLEMAS
LogK =
7050
3,17
T
LogK =
G0
.(2)
2,3026 RT
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G0=4,575T
+ 4,575T (3,17 )
( 7050
T )
G0=32.253,75+14,5 T
b) Clculo de la G para la reaccin.
1/2 ( O2 ) =|O|Fe, wt
a 1600C
X
X
SOLUCIN
Y
X
Z
X
log f =e [ %X ] +e [ %Y ] + + e [ %Z ]
Clculo la aC, en el fundido
S
log f C =e CC [ %C ] + eCr
C [ %Cr ] +e C [ %S ]
log f C =22.102 [ 0,08 ] + (2,4.102 ) [ 0,9 ] + 9.102 [ 0,02 ]
log f C =0,01760,0216+1,8.103
log f C =2,2.103
f C =0,995
ac = (%C ) ( f C )
ac = ( 0,08 )( 0,995 )
ac =0,0796
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b)
ac aO =0,002
aO =
0,002
=0,025
0,0796
c)
aO =( %O ) ( f O )
aO =( 0,025 )
( %O )=0,025
En soluciones metlicas diluidas conviene utilizar el estado estndar que haga que la
actividad = %peso. En una dilucin infinita. Para cualquier otra concentracin la actividad se
a x =( %x ) ( f x )
fx
expresa
,
= 1 en dilucin infinita y no se desva de la unidad para bajas
concentraciones del elemento disuelto.
Por qu desoxidar?
La aceracin es un proceso de refinacin, que emplea la oxidacin para la eliminacin de impurezas
del acero lquido, para la facilidad de formacin de un xido se toma en cuenta la diferencia entre la
G de formacin del xido y del xido del metal principal (hierro), afinidad qumica.
Los elementos con ms afinidad qumica por el O2 que la del Fe se oxid, mientras que los que
tienen menor afinidad que la del Fe quedar atrapados. No existe claro en la formacin de xidos
pero siempre ocurre en esta secuencia Si P C Cr Mn Fe. Y con excepcin del carbono que
escapa como CO, se quedan como escoria.
La solubilidad del O2 en el acero lquido es 0,16%, pero en el acero slido es slo 0,003%. Se realiza
la desoxidacin antes de la solidificacin, para prevenir orificios, sopladuras durante la solidificacin
y la consiguiente creacin de un producto poros o la precipitacin de grandes cantidades de FeO.
La principal fuente de oxigeno es la aadida al recipiente durante el proceso de aceracin. La
adicin de xidos slidos es el mtodo ms comnmente usado para reducir el oxgeno de la colada.
Se emplea el diagrama de Ellingham para este propsito.
INTRODUCCIN A LA DESCARBURACIN
Tratamiento
Aplicaciones
Acero de medio
carbono
0,25 0,7%C
Alta
resistencia
Alta
tenacidad
Templado y revenido
Acero
de
alto
carbono
0,7 1,3%C
Muy duro
Baja
tenacidad
Ejes,
engranajes
bielas, rieles, etc.
Resortes matrices,
herramientas
de
corte
Templado y revenido
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La actividad del C en un sistema, aC (sea gaseoso o slido) se suele expresar empleando el grafito
como estado de referencia, a partir de su potencial qumico o energa de Gibbs molar parcial,
C 0C , grafito =RTLnaC [ 1 ]
Donde
0
C , grafito
es el potencial qumico del carbono en una fase o energa de Gibbs molar parcial;
Es el potencial qumico del carbono puro en forma de grafito a la temperatura T (estado
de referencia); y
aC
En una fase slida, el carbono puede estar en solucin slida (p. ej. en austenita) o formando
carburos (p. ej. cementita). En un gas, la actividad de carbono se puede relacionar con su
composicin qumica; los casos ms habituales en procesos de sinterizacin de aceros son las
mezclas CO/CO2 y CH4/H2.
[2]
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2
G1=RTln
pCO
[3]
p CO a C
2
De donde se deduce
p 2CO
G01
=aC exp
[ 4]
pC O
RT
0
0
0
0
Siendo G1=2 gCO , gas g C O , gasg C ,grafito
2
De la ec. [4] se deduce que el potencial de carbono est asociado de forma natural a la relacin de
p 2CO
presiones parciales pC O ; esta relacin depende solamente de la temperatura y la actividad de
2
carbono, pero no de la presin total del gas. Sin embargo, en la prctica suele emplearse la relacin
p CO
pC O , que s depende de la presin.
2
[5]
Siendo
G02=g 0C H
, gas
,gas
p 2H
presin total.
Los aceros contienen elementos de aleacin que mejoran algunas de sus caractersticas
fundamentales. Los aceros al carbono, como norma general, contienen: carbono, silicio, manganeso,
fsforo y azufre., por eso, llamamos aceros aleados, a los aceros que adems de los cinco
elementos anteriores, contienen aleantes como: nquel, manganeso, cromo, vanadio, wolframio,
molibdeno, cobalto, silicio, cobre, titanio, zirconio, plomo, selenio, niobio, aluminio y boro.
La influencia de estos elementos es muy distinta, y, utilizando el porcentaje conveniente, obtenemos
aceros con caractersticas muy diferentes. Podemos fabricar piezas de gran espesor, con
resistencias muy elevadas en el interior de las mismas, herramientas que resisten perfectamente a la
accin de los agentes corrosivos, componentes mecnicos que alcanzan grandes durezas con gran
tenacidad, mecanismos que mantengan elevadas resistencias, an a altas temperaturas, moldes de
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formas muy complicadas que no se deformen ni agrieten en el temple, etc. Estos aleantes pueden
disolverse en la ferrita o formar soluciones slidas con el hierro alfa, o bien, pueden tener tendencia
a formar carburos. Algunos aleantes elevan o disminuyen las temperaturas crticas de los diagramas
de equilibrio, Ac y Ar, diagrama hierro-carbono.
Ensanchar o disminuir el campo austentico o ferrtico del diagrama de equilibrio, y otras influencias,
tambin relacionadas con el diagrama hierro-carbono, como la tendencia a grafitizar el carbono, a
modificar el tamao del grano, etc.
NQUEL -Ni. El nquel evita el crecimiento del grano en los tratamientos trmicos, lo que sirve para
producir en ellos gran tenacidad. El nquel adems hace descender el punto crtico Ac y por ello los
tratamientos pueden hacerse a temperaturas ligeramente ms bajas que la que corresponde a los
aceros ordinarios.
En los aceros aleados con nquel se obtiene para una misma dureza, un lmite de elasticidad
ligeramente ms elevado y mayores alargamientos y resistencias que con los aceros al carbono o de
baja aleacin.
El nquel es imprescindible en la fabricacin de aceros inoxidables y/o resistentes a altas
temperaturas, en los que adems de cromo se emplean porcentajes de nquel de entre un 8% al
20%.
El nquel se disuelve en la ferrita y no es un gran formador de carburos,
Aumenta la tenacidad y la resistencia de los aceros recocidos, tendiendo a retener austenita en los
aceros altos en cromo
Su uso:
- aumenta la dureza y la resistencia a la traccin de los aceros
- mejora la templabilidad,
- impide deformaciones en el temple
- aumenta la resistencia al desgaste, y a la abrasin,
- aumenta la resistencia en altas temperaturas
- proporciona inoxidabilidad, etc.
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El cromo se disuelve en la ferrita y muestra una fuerte tendencia a formar carburos de cromo y
carburos complejos.
MOLIBDENO -Mo. Este aleante nos proporciona una gran resistencia a la traccin, aumentando la
El wolframio se disuelve ligeramente en la ferrita y tiene una gran tendencia a formar carburos.
Los carburos de wolframio tienen gran estabilidad.
El wolframio forma carburos muy duros y resistentes al desgaste en elevadas temperaturas, y
mejora la dureza de los aceros a elevadas temperaturas.
Retarda el ablandamiento de los aceros, durante el revenido, apareciendo la dureza secundaria.
VANADIO -V Con este aleante, tambin est presente en la fabricacin de la mayor parte de las
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Mn. Este aleante nos proporciona el equilibrio necesario ante los inconvenientes del
azufre y del oxgeno, presentes en los proceso de fabricacin.
Con el oxgeno. O2 El manganeso es un desoxidante que evita que se desprendan gases, en la
solidificacin del acero y se originen poros y rechupes en la fabricacin del acero.
Con el azufre. S El manganeso en los aceros nos permite laminar y forjar, porque el azufre que
suele encontrarse en los aceros, forma sulfuros de hierro, que tiene muy bajo punto de fusin (981
aprox.), y en que temperaturas de trabajo en caliente se funde y fragilizan.
El manganeso en los aceros, aumenta su resistencia, templabilidad, siendo interesante destacar
que es un elemento de aleacin relativamente barato. Forma carburos.
SILICIO -
Si. Este aleante nos proporciona gran poder desoxidante, complementario al manganeso
para evitar la aparicin de poros y rechupes.
Mejora la templabilidad en aceros con elementos no graficitantes y aumenta la resistencia de los
aceros bajos en carbono, eleva sensiblemente el lmite elstico y la resistencia a la fatiga de los
aceros sin reducir su tenacidad.
COBALTO -Co. limita su uso en las calidades superiores
aproximadamente de aluminio.
Como desoxidante es usado comnmente para gran cantidad de aceros. Todos los aceros aleados
de alta calidad contienen aluminio pero en bajo porcentaje.
TITANIO -Ti. Su uso como aleante solo se aplica en aceros de alta gama y en cantidades bajas, por
su gran poder desoxidante y su gran capacidad de afinar el para desoxidar y afinar el grano. Es un
gran formador de carburos y combina rpidamente con el nitrgeno.
Se usa tambin en los aceros inoxidables cromo-nquel.
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aclaran que mnimas cantidades de boro del orden 0,001 a 0,006%, mejoran enormemente la
templabilidad, siendo el ms efectivo de los aleantes y el de mayor capacidad de temple.
La templabilidad es tan grande, que para un mismo aceros de 0,40% de carbono, su aleacin es:
- 50 veces superior a la de molibdeno
- 75 veces superior a la de cromo
- 150 veces superior a la de manganeso
- 400 veces superior a la de nquel
La utilizacin de este elemento presenta bastantes dificultades, porque es un desoxidante muy
fuerte.
Se emplea en los aceros de 0,30 a 0,50% de carbono.