03 Termodinamica PDF

II Termodinmica
Fsica General III

FIS 130
Jos Miguel Pinto
Contenidos
Temperatura y calor
Propiedades trmicas de la materia

Primera Ley de la Termodinmica
Segunda Ley de la Termodinmica
Temperatura
Concepto cualitativo de caliente y fro
Los termmetros usan una propiedad medible que vare con
la calidez o frialdad de un sistema.
Imagen: Sears et al. Fsica Universitaria
Temperatura
Cmo se mide la temperatura?
El estado en que el sistema cuerpo-termmetro se estabiliza
y la interaccin ya no causa cambios, se llama equilibrio
trmico.
Aislante es un material que no permite la interaccin entre
dos sistemas.
Ley cero de la termodinmica
Dos sistemas estn en equilibrio trmico si y slo si tienen la

misma temperatura.
Termmetros
Termmetros:
Tira bimetlica, el puntero gira en
respuesta a cambios de temperatura.
De resistencia
Para la arteria temporal, un sensor
infrarrojo mide la radiacin desde la
piel.
Escalas de temperatura
Celsius (escala centgrada), temperaturas de congelacin y de
ebullicin del agua.
Fahrenheit
Termmetro de gas
Un termmetro ideal es aquel que no
dependa de la propiedad fsica del
material. Un termmetro cercano al
ideal es el termmetro de gas.
En un termmetro de gas, la presin a
volumen constante aumenta con la
temperatura.
Termmetro de gas
Escala Kelvin
El cero de la escala Kelvin corresponde
a una extrapolacin a presin cero.
Las unidades tienen el mismo tamao
que las de la escala Celsius.
Lord Kelvin
1824 - 1907
Escala Kelvin
La escala Kelvin se puede definir usando un termmetro de
gas con slo una temperatura de referencia: punto triple del
agua.
La escala Kelvin se denomina escala de temperatura absoluta

y su cero se llama cero absoluto:
Expansin trmica
Los materiales se expanden al aumentar su temperatura.
Expansin lineal
Una varilla de longitud L0 est a una temperatura inicial T0. Si la
temperatura cambia en T, la longitud cambia en L. Se observa
experimentalmente que si T no es muy grande, L es
directamente proporcional a L0 y T.
Expansin lineal
corresponde al coeficiente
de expansin lineal.
Material
10-5 K-1
Aluminio
2,4
Latn
2,0
Cobre
1,7
Vidrio
0,4 0,9
Invar (nquel - hierro)
0,09
Cuarzo (fundido)
0,04
Acero
1,2
Tabla: Sears et al. Fsica Universitaria
Expansin volumtrica
Al igual que en la expansin lineal,
se ha visto experimentalmente
que para cambios de temperatura
T no muy grandes, el aumento
de volumen V es proporcional al
cambio de temperatura y al
volumen inicial V0.
10-5 K-1
Slidos
Aluminio
7,2
Latn
6,0
Cobre
5,1
Vidrio
1,2 2,7
Invar (nquel - hierro)
0,27
Cuarzo (fundido)
0,12
Acero
3,6
10-5 K-1
Lquidos
corresponde al coeficiente de
expansin de volumen.
Etanol
75
Disulfuro de carbono
115
Glicerina
49
Mercurio
18
Relacin entre y
Los valores iniciales de L y V son L0 y V0,

respectivamente. Recordando que dL es:
dV puede expresarse como:
Expansin trmica del agua

Entre 0 y 4 C, el agua se
contrae al aumentar la
temperatura, el coeficiente
de expansin es negativo.
Sobre los 4 C, el agua se
expande al calentarse.
Cantidad de calor
Calor (Q) es la energa que se transfiere por una diferencia de
temperatura. Las unidades de calor son:
Calora (cal): es la cantidad de calor necesaria para elevar la
temperatura de 1 g de agua de 14,5 C a 15,5 C.
Unidad trmica britnica (Btu): es la cantidad de calor
necesaria para elevar la temperatura de una libra (peso) de
agua 1 F, de 63 F a 64 F.
Calor especfico
La cantidad de calor Q es proporcional a la masa m de cierto
material y a la variacin de temperatura.
La constante de proporcionalidad c se llama calor especfico, y es

distinto para cada material.
Para un cambio infinitesimal de temperatura dT, el calor

especfico se define como:
Capacidad calorfica molar

El nmero de moles n de una sustancia se relaciona con su masa
m y su masa molar M como:
Sustituyendo en la ecuacin de cantidad de calor:
La capacidad calorfica molar C se define como:

Sustancia
Calor especfico
J/kgK
Masa molar
kg/mol

J/molK
Aluminio
910
0,0270
24,6
Berilio
1970
0,00901
17,7
Cobre
390
0,0635
24,8
Etanol
2428
0,0461
111,9
Etilenglicol
2386
0,0620
148,0
Hielo (cerca de 0 C)
2100
0,0180
37,8
Hierro
470
0,0559
26,3
Plomo
130
0,207
26,9
Mrmol (CaCO3)
879
0,100
87,9
Mercurio
138
0,201
27,7
Sal (NaCl)
879
0,0585
51,4
Plata
234
0,108
25,3
Agua (lquida)
4190
0,0180
75,4

Las mediciones para determinar el calor especfico y la
capacidad calorfica requieren gran habilidad experimental. Se
debe evitar una transferencia de calor entre la muestra y el
entorno.
Calor especfico y capacidad especfica molar a:
Presin constante:
Volumen constante:
Cambios de fase
El trmino fase describe un estado especfico de la materia,
como slido, lquido o gas.
Cambio de fase es la transicin de una fase a otra.
Para convertir 1 kg de hielo a 0 C en 1 kg de agua lquida a 0
C y a presin atmosfrica normal, se necesitan 3,34105 J de
calor.
Calor de fusin Lf
Calor de fusin Lf es el calor requerido por unidad de masa de
convertir una sustancia de estado slido a lquido.
Para fundir una masa m de material con calor de fusin Lf se
requiere una cantidad de calor Q dada por:
Este proceso es reversible:
Calor de vaporizacin Lv
Para el caso de ebullicin o evaporizacin, una transicin de
fase entre lquido y gas, el calor correspondiente por unidad
de masa se llama calor de vaporizacin Lv.
Se necesitan 2,256106 J para convertir 1 kg de agua lquida a
100 C en 1 kg de vapor de agua a 100 C.
Calores de fusin y de vaporizacin
Cambios de la temperatura del agua
Transferencia de calor
La transferencia de calor es el paso de energa trmica desde un
cuerpo de mayor temperatura a otro de menor temperatura.
Los tres tipos de procesos de transferencia de calor son:
Conduccin: transferencia de calor dentro de un cuerpo o entre dos
cuerpos que estn en contacto.
Conveccin: transferencia de calor que depende del movimiento de
una masa de una regin del espacio a otra.
Radiacin: transferencia de calor por radiacin electromagntica.
Conduccin
La tasa de flujo de calor o corriente
de calor se representa como H:
donde k corresponde a la
conductividad trmica del material.
Tabla de conductividades trmicas

Sustancia
k W/mK
Metales
Sustancia
k W/mK
Fieltro
0,04
Aluminio
205,0
Fibra de vidrio
0,04
Latn
109,0
Vidrio
0,8
Cobre
385,0
Hielo
1,6
Plomo
34,7
Lana mineral
0,04
Mercurio
8,3
Espuma de poliestireno
0,01
Plata
406,0
Madera
Acero
50,2
Gases
Slidos (valores representativos)
0,12 0,04
Aire
0,024
Ladrillo, aislante
0,15
Argn
0,016
Tabique (ladrillo rojo)
0,6
Helio
0,14
Concreto (hormign)
0,8
Hidrgeno
0,14
Corcho
0,04
Oxgeno
0,023
Conduccin
Si la temperatura vara de manera no uniforme a lo largo del material,
la corriente de calor es proporcional al gradiente de temperatura
dT/dx, es decir:
En el campo del aislamiento trmico de edificios, se usa el concepto de

resistencia trmica R, para una placa de rea A y espesor L, la
resistencia est dada por:
Ejercicio: transferencia de calor
El flujo est dado por:
Se deben calcular dos tiempos, un

tiempo para el hielo de -10 C a 0 C, y
otro tiempo en que pasa de hielo a agua
a 0 C. Para el primer tiempo se cumple:

La temperatura exterior es 20 C, mientras
que la temperatura del hielo (interior) ir
variando de -10 C a 0 C cuando es hielo.
Integrando la ecuacin, se obtiene:

Para el segundo tiempo, el flujo de calor es
constante y est dado por la misma ecuacin:
donde ahora la temperatura interior es de 0 C,

calculando este flujo da un valor igual a:

Para que el hielo se transforme
completamente en agua a 0 C, se deben
sumar
los
dos
tiempos
calculados
anteriormente, dando como resultado:
Conveccin
Es la transferencia de calor que depende del movimiento de una masa
de una regin del espacio a otra, se produce en lquidos y gases donde
los tomos son libres de moverse en el medio.
Natural: producida solo por las diferencias de densidades de la
materia.
Forzada: cuando la materia es obligada a moverse de un lugar a
otro.
Conveccin
Un modelo de transferencia de calor por conveccin, llamado ley de
enfriamiento de Newton, es:
donde h se llama coeficiente de conveccin, A es la superficie que

entrega calor con una temperatura TA al fluido adyacente, que se
encuentra a una temperatura T.
Imagen: Inzunza. Fsica
Radiacin
Es la transferencia de calor por radiacin electromagntica. El modelo
que describe la radiacin de un rea superficial A a la temperatura
absoluta T se expresa como:
donde e es un nmero adimensional entre 0 y 1 llamado emisividad

que depende de la naturaleza de la superficie y es la constante fsica
fundamental Stefan Boltzmann.
Radiacin y absorcin
Un cuerpo emite energa radiante, pero al mismo tiempo absorbe
radiacin; si esto no ocurriera, el cuerpo en algn momento irradiara
toda su energa. La energa que un cuerpo absorbe proviene de sus
alrededores, los cuales tambin emiten energa radiante. Si un cuerpo
se encuentra a temperatura T y el ambiente a una temperatura T0, la
tasa neta de radiacin est dada por:
El valor positivo de H implica salida neta de calor del cuerpo.
Ecuaciones de estado
Es la ecuacin que relaciona las variables que describen el estado del
material.
Las variables de estado son cantidades fsicas como:
Presin
Volumen
Temperatura
Cantidad de sustancia
Ecuacin del gas ideal

La ecuacin de estado del gas ideal describe el comportamiento de un
gas:
donde n es el nmero de moles y R es la constante de los gases:
Si usamos la relacin
se puede expresar como:
, en que M es la masa molar, la densidad
Ecuacin de Van der Waals

Este modelo es ms realista que el de gas ideal, ya que considera un
volumen a las molculas y fuerzas de atraccin entre s.
donde a y b son constantes empricas, diferentes para cada gas; a

depende de las fuerzas de atraccin intermoleculares y b representa
aproximadamente el volumen de un mol de molculas.
Modelo cintico-molecular del gas ideal

Los supuestos del modelo son:
Un recipiente con volumen V contiene un nmero muy grande N de

molculas idnticas, cada una con masa m.
Las molculas se comportan como partculas puntuales; su tamao
es pequeo en comparacin con la distancia media entre partculas
y las dimensiones del recipiente.
Las molculas estn en constante movimiento, y obedecen las leyes
de Newton. Las molculas chocan ocasionalmente con las paredes
del recipiente. Tales choques son perfectamente elsticos.
Las paredes del recipiente son perfectamente rgidas y con masa
infinita; no se mueven.
Colisiones y presin de gas
Colisiones y presin de gas
Superficies pVT
Superficie pVT que se expande al fundirse.
Superficies pVT
Superficie pVT para un gas ideal.
Sistemas termodinmicos
El sistema termodinmico es un conjunto de objetos que conviene
considerar como una unidad, y que podra intercambiar energa con el
entorno.
Si se producen cambios en el estado de un sistema termodinmico, se
denomina proceso termodinmico.
Signos del calor y el trabajo en termodinmica

Un sistema termodinmico podra intercambiar energa con su entorno
mediante calor, trabajo o ambos.
El calor es positivo cuando entra al sistema, y es negativo cuando

sale del sistema.
El trabajo es positivo cuando es efectuado por el sistema, y
negativo cuando se efecta sobre el sistema.
Trabajo realizado al cambiar el volumen
Trayectoria entre estados termodinmicos

El trabajo y el calor dependen no slo de los estados inicial y final, sino
tambin de la trayectoria.
Trayectoria entre estados termodinmicos

El trabajo y el calor dependen no slo de los estados inicial y final, sino
tambin de la trayectoria.
Energa interna
La energa interna (U) de un sistema es la suma de las energas
cinticas de todas las partculas constituyentes, ms la suma de todas
las energas potenciales de interaccin entre ellas.
Primera ley de la termodinmica

Esta ley representa la conservacin de la energa en procesos
termodinmicos:
Q y W dependen de la trayectoria, la energa interna es independiente

de la trayectoria. El cambio de energa interna de un sistema durante
un proceso termodinmico depende slo de los estados inicial y final,
no de la trayectoria que lleva de uno al otro.
Para un proceso infinitesimal, la primera ley se escribe como:
Tipos de procesos termodinmicos

Proceso adiabtico: es aquel que no entra ni sale calor del sistema.
Proceso isocrico: es aquel que se efecta a volumen constante.

Proceso isobrico: se realiza a presin constante.
Proceso isotrmico: se efecta a temperatura constante. El

intercambio de calor con el entorno debe efectuarse con tal
lentitud para que se mantenga el equilibrio trmico. Para el gas
ideal, la energa interna depende nicamente de su temperatura y
se cumple que
.
Capacidad calorfica del gas ideal
Para el gas ideal, la energa interna depende nicamente de su

temperatura y se cumple que:
Relacin entre Cp y CV para un gas ideal

Para el proceso isocrico se cumple:
y para presin constante:
Relacionando ambos procesos se obtiene:
Proceso adiabtico para el gas ideal

Se define el cociente de capacidades
calorficas como:
En un proceso adiabtico no hay

transferencia de calor entre un sistema y su
entorno, es decir:
Expansin y compresin adiabtica.

Gas ideal adiabtico: Relacin entre V, T y p

Para cualquier proceso del gas ideal se cumple:
En un proceso adiabtico se cumple:
Gas ideal adiabtico: Relacin entre V, T y p
El trabajo efectuado por un gas ideal durante un proceso adiabtico

est dado por:
Direccin de los procesos termodinmicos

Todos los procesos que se dan en la naturaleza son procesos
irreversibles.
Proceso irreversible
Proceso reversible
La conversin de energa mecnica en calor implica un aumento de la

aleatoriedad o el desorden.
Mquinas trmicas
Es un dispositivo que transforma calor parcialmente en trabajo o
energa mecnica.
Las mquinas trmicas absorben calor de una fuente a una
temperatura alta, realizan un trabajo mecnico y desechan algo de
calor a una temperatura baja.
Para un proceso cclico, la primera ley de la termodinmica exige que:
Diagramas de flujo de energa y eficiencia

Si una mquina repite el mismo ciclo una
y otra vez. El calor neto Q absorbido por
ciclo es:
Se define la eficiencia trmica de una

mquina como:
Motores de combustin interna
El ciclo Otto
El ciclo Otto
Se puede considerar como un proceso cclico, si entra al sistema la
misma cantidad de aire y gasolina que en el ciclo anterior. Los calores
en este ciclo estn dados por:
y la eficiencia est dada por:
El ciclo Diesel
La diferencia con el motor de
gasolina es que no hay
combustible en el cilindro al
principio de la carrera de
compresin. Antes de iniciar la
carrera de potencia, los inyectores
comienzan a inyectar combustible
al cilindro, con la justa rapidez
para tener una presin constante.
A causa de la elevada temperatura
durante la compresin adiabtica,
el combustible se enciende
espontneamente al inyectarse.
Refrigeradores
Un refrigerador es una mquina trmica que
opera en reversa.
Para una mquina trmica y un refrigerador

se cumple:
El coeficiente de rendimiento est dado por:
La segunda ley de la termodinmica

Es imposible que un sistema efecte un proceso en el que absorba
calor de una fuente de temperatura uniforme y lo convierta
totalmente en trabajo mecnico, terminando en el mismo estado en
que inici.
Es imposible que un proceso tenga como nico resultado la
transferencia de calor de un cuerpo ms fro a uno ms caliente.
El ciclo de Carnot
El ciclo de la mquina trmica que tiene la mxima eficiencia posible
se denomina ciclo de Carnot.
Para evitar los ciclos irreversibles, no debe haber una diferencia de
temperatura finita durante la transferencia de calor, y cuando la
temperatura cambie el proceso deber ser adiabtico en que no hay
transferencia de calor entre la mquina y cualquiera de las fuentes.
El ciclo de Carnot consiste en dos procesos isotrmicos y dos procesos
adiabticos.
El ciclo de Carnot
El ciclo de Carnot
Si la sustancia de trabajo en el ciclo de Carnot es un gas ideal, los
calores involucrados son:
y la eficiencia es:
El ciclo de Carnot
Como cada paso del ciclo es reversible, se puede convertir la mquina
de calor en refrigerador, el coeficiente de rendimiento es:
Ningn refrigerador puede tener un coeficiente de rendimiento mayor

que el de un refrigerador de Carnot que opera entre las mismas dos
temperaturas.
Todas las mquinas de Carnot que operan entre las mismas dos
temperaturas tienen la misma eficiencia, sea cual fuere la naturaleza
de la sustancia de trabajo.
Entropa
La entropa (S) es una medida cuantitativa del desorden.
Para una expansin isotrmica infinitesimal del gas ideal:
El cambio fraccionario de volumen es una medida del aumento del

desorden:
Se define el cambio infinitesimal de entropa durante un proceso

reversible a temperatura absoluta T como:
Cambio de entropa en una expansin libre

Una caja aislada trmicamente
dividida por una membrana
contiene gas ideal y vaco. Al
romperse la membrana el gas ideal
se expande.
Este proceso es irreversible y hay

un cambio de entropa.
Como el cambio de entropa es una variable de estado, se puede usar
una expansin isotrmica que conecte reversiblemente los mismos
estados inicial y final.
Cambio de entropa en una expansin libre

Utilizando una expansin isotrmica, el cambio de entropa es:
Entropa en los procesos reversibles

Un proceso natural que empieza y termina en estado de equilibrio
distinto al inicial ocurre en el sentido que aumenta la entropa del
sistema y del medio.
El proceso se puede representar como una serie de pasos reversibles
infinitesimales. El cambio de entropa en un proceso reversible es:
Proceso reversible:
Proceso irreversible:
Entropa en el ciclo de Carnot

Para el ciclo de Carnot se cumple:
Por lo tanto, se establece la relacin:
Para el ciclo de Carnot se cumple:

Entropa:
Entropa en procesos cclicos
Entropa en procesos cclicos

La entropa es variable de estado, pues
El cambio de entropa entre dos estados depende slo de los estados

inicial y final.
Ejercicio
Realice el diagrama T-S para el ciclo de Carnot.

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Ley cero de la termodinmica

Dos sistemas estn en equilibrio trmico si y slo si tienen la

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La escala Kelvin se denomina escala de temperatura absoluta

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Invar (nquel - hierro)

Tabla: Sears et al. Fsica Universitaria

Invar (nquel - hierro)

Tabla: Sears et al. Fsica Universitaria

Los valores iniciales de L y V son L0 y V0,

dV puede expresarse como:

Expansin trmica del agua

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La constante de proporcionalidad c se llama calor especfico, y es

Para un cambio infinitesimal de temperatura dT, el calor

Capacidad calorfica molar

Sustituyendo en la ecuacin de cantidad de calor:

La capacidad calorfica molar C se define como:

Capacidad calorfica molar

Capacidad calorfica molar

Capacidad calorfica molar

Imagen: Sears et al. Fsica Universitaria

Este proceso es reversible:

Calores de fusin y de vaporizacin

Tabla: Sears et al. Fsica Universitaria

Cambios de la temperatura del agua

Imagen: Sears et al. Fsica Universitaria

Imagen: Sears et al. Fsica Universitaria

Tabla de conductividades trmicas

Slidos (valores representativos)

Tabique (ladrillo rojo)

En el campo del aislamiento trmico de edificios, se usa el concepto de

Ejercicio: transferencia de calor

El flujo est dado por:

Se deben calcular dos tiempos, un

Ejercicio: transferencia de calor

Integrando la ecuacin, se obtiene:

Ejercicio: transferencia de calor

donde ahora la temperatura interior es de 0 C,

Ejercicio: transferencia de calor

donde h se llama coeficiente de conveccin, A es la superficie que

Imagen: Inzunza. Fsica

donde e es un nmero adimensional entre 0 y 1 llamado emisividad

El valor positivo de H implica salida neta de calor del cuerpo.

Ecuacin del gas ideal

donde n es el nmero de moles y R es la constante de los gases:

, en que M es la masa molar, la densidad

Ecuacin de Van der Waals

donde a y b son constantes empricas, diferentes para cada gas; a

Modelo cintico-molecular del gas ideal

Un recipiente con volumen V contiene un nmero muy grande N de

Colisiones y presin de gas

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Colisiones y presin de gas

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