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AGENTES DE ACOPLE EN EL PROCESAMIENTO DE ELEMENTOS DE

MATERIALES FIBRO-REFORZADOS DE MATRIZ CEMENTICIA: TIPOS,


MECANISMOS DE INTERACCIN CON LAS FASES Y EXPERIENCIAS DE
USO.

CSAR AUGUSTO COCUY CAMPO

UNIVERSIDAD DEL VALLE


FACULTAD DE INGENIERA
ESCUELA DE INGENIERA DE MATERIALES
DOCTORADO EN INGENIERA NFASIS EN INGENIERA DE LOS
MATERIALES
SANTIAGO DE CALI
2010

AGENTES DE ACOPLE EN EL PROCESAMIENTO DE ELEMENTOS DE


MATERIALES FIBRO-REFORZADOS DE MATRIZ CEMENTICIA: TIPOS,
MECANISMOS DE INTERACCIN CON LAS FASES Y EXPERIENCIAS DE
USO.

CESAR AUGUSTO COCUY CAMPO

Presentado a:
RUBY MEJA DE GUTIRREZ Ph.D
Ing. SILVIO DELVASTO ARJONA Ph.D

SEMINARIO DE INVESTIGACIN II

UNIVERSIDAD DEL VALLE


FACULTAD DE INGENIERA
ESCUELA DE INGENIERA DE MATERIALES
DOCTORADO EN INGENIERA NFASIS EN INGENIERA DE LOS
MATERIALES
SANTIAGO DE CALI
2010

Tabla de contenido

COMPATIBILIDAD ENTRE FIBRA Y MATRIZ......................................................4


COMPATIBILIZACIN POR MEDIOS FSICOS...............................................4
COMPATIBILIZACIN POR MTODOS QUMICOS.......................................5
Mercerizacin................................................................................................5
Copolimerizacin Graft..................................................................................5
AGENTES DE ACOPLE................................................................................6
Agente de Acople Orgnico...........................................................................7
Agentes de Acople Inorgnicos.....................................................................8
Agentes de Acople Orgnicos-Inorgnicos...................................................8
MTODOS DE EMPLEO DE LOS AGENTES DE ACOPLE...............................9
EXPERIENCIA DE USO.....................................................................................10
Bibliografa..........................................................................................................11

COMPATIBILIDAD ENTRE FIBRA Y MATRIZ


Tecnolgicamente, los compuestos ms importantes son aquellos en los que la
fase dispersa est en la forma de una fibra. Los objetivos de diseo de
materiales compuestos reforzados con fibra incluyen a menudo una alta
resistencia y / o rigidez en funcin del peso. Estas caractersticas se expresan
en trminos de resistencia especfica y los parmetros especficos del mdulo,
que corresponden, respectivamente, a las relaciones de resistencia a la
traccin de la gravedad especfica y el mdulo de elasticidad a la gravedad
especfica. Materiales compuestos de fibra reforzada con fortalezas especficas
excepcionalmente alta y mdulos se han producido que utilizan la fibra de baja
densidad y materiales de la matriz. (William D. Callister, 2001)
En el desarrollo de materiales compuestos reforzados con fibras, es esencial
que exista un perfecto anclaje, esto con el fin de logra un verdadero aumento
de propiedades mecnicas. Por otro lado la incorporacin de las fibras
naturales hidroflicas en matrices cementicias da lugar a sistemas
heterogneos de propiedades inferiores debido a una pobre adhesin fibramatriz. Hay que recordar que las fibras naturales forman enlaces por puente de
hidrgeno entre ellas que las mantienen unidas, esto provoca una mala
dispersin de estas en la matriz. Otro aspecto muy importante en el desarrollo
de los materiales compuestos es la degradacin. La degradacin de las fibras
puede dar lugar a una coloracin y prdida de materias voltiles de olor
penetrantes, seguido por un deterioro de sus propiedades mecnicas. El
resultado seran productos porosos, de menor densidad y propiedades
inferiores. Lo mismo sucede cuando se incrementa el contenido en humedad,
este incremento provocara variaciones dimensionales afectando las
propiedades mecnicas del material. Tambin se obtendran productos porosos
debidos en gran parte a un mal procesamiento. Por tanto, el tratamiento de las
fibras se convierte en una etapa esencial en el desarrollo de los materiales
compuestos.
La compatibilizacin de las fibras con la matriz cementicia pasa a travs de una
serie de tratamientos, ya sean fsicos o qumicos. El uso de estos tratamientos
da lugar a cambios en la estructura y la energa superficial de las fibras.
COMPATIBILIZACIN POR MEDIOS FSICOS
Los mtodos fsicos no cambian la composicin qumica de las fibras, lo que
hacen es cambiar las propiedades estructurales y superficiales de la fibra,
influenciando los enlaces con la matriz cementicia. Un ejemplo de este tipo de
tratamiento es la descarga elctrica (corona, plasma frio) pero es empleada
principalmente para matrices polimricas.

COMPATIBILIZACIN POR MTODOS QUMICOS


La superficie de la fibra se trata con compuestos qumicos capaces de formar
enlaces entre la fibra y la matriz. Esta modificacin pretende hacer las fibras
ms hidrofobicas mejorando la adhesin entre la fibra y la matriz.
A continuacin se presentan las diferentes tcnicas de compatibilizacin por
mtodos qumicos:
Mercerizacin
Es un mtodo de modificacin superficial de gran importancia, debido a que
facilita la adhesin superficial. En general este consiste en impregnar las fibras
con una solucin de soda caustica una temperatura de 25 - 35 C o bien a una
de 15-20 C. La superficie de la fibra es tratada con un compuesto que permite
una mayor compatibilidad y adhesin entre las fibras y la matriz. En general
este tratamiento produce una hinchazn que hace desaparecer la forma
aplanada caracterstica de la seccin transversal de la fibra, la cual pasa a ser
circular. Tambin tiene lugar un incremento de la resistencia mecnica, del
brillo. Actualmente es un proceso que se ha extendido al lino, camo y ramio.
Copolimerizacin Graft
Es un mtodo que permite alterar significativamente las propiedades fsicas y
mecnicas de las fibras. Esta reaccin es iniciada por radicales libres
proporcionados por la molcula de celulosa. La celulosa es tratada con una
solucin acuosa de iones seleccionados que expone a una radiacin de
elevada energa. Debido a ello se rompe y forma radicales. Los radicales libres
son tratados con una solucin compatible con una matriz. La generacin de los
radicales se puede conseguir por varios mtodos como reacciones de
transferencia en cadena, reacciones redox, iniciacin fotoqumica y sntesis
inducida por radiacin.
Se produce un ataque a la superficie de la fibra mejorando el enlace entre esta
y la matriz. Un ejemplo est en el tratamiento de fibras celulsicas con el
copolmero polipropilanhdrid maleico (MAH-PP). El mecanismo de reaccin
se puede dividir en las dos etapas que se muestran en la figura 1: una primera
en la que tras el tratamiento de la fibra activa el copolmero a partir de un
incremento de temperatura (17 C) y una segunda en la que tiene lugar la
esterificacin de la celulosa.
Tras el tratamiento al que se someten las fibras, se obtiene una mejor
mojabilidad y una adhesin interfacial superior con la matriz.

Figura 1. Mecanismo tratamiento de las fibras celulsicas con el copolimero


MAH-PP
AGENTES DE ACOPLE
Una sustancia qumica capaz de reaccionar tanto con el reforzamiento y la
matriz de un material compuesto. Tambin puede unir rellenos inorgnicos o
fibras de resinas orgnicas para formar o fomentar un vnculo ms fuerte en la
interfaz. Puede ser aplicado como una solucin o desde una fase gaseosa,
incorporado a la matriz o ambos, el agente acta como una interfaz en la matriz
y la fibra o carga mineral para formar un puente qumico entre los dos, los
agente de acople ms empleados son los rgano trialcoxysilanos, titanatos,
zirconatos y acidos clorhdricos cromicos de coordinacin compleja. (Agentes
de acople)
Existen una gran cantidad de agentes de acoplamiento, en la bibliografa se
compatibilizado ms de 40. Se pueden clasificar como orgnicos, inorgnicos y
orgnicos-inorgnicos -contienen grupos de ambos tipos-. Estos agentes se
encargan de mejorar la adhesin interfacial. Los ms efectivos son los
orgnicos, seguidos por inorgnicos que proporcionan una menor adhesin
que los primeros y en ltimo lugar se encuentran los mixtos.

Muchos de ellos son utilizados para reducir la tensin interfacial (manifestacin


de las fuerzas de cohesin moleculares en la superficie de separacin con otro
medio) y as facilitar la compatibilidad con el material inicialmente inmiscible .
La reduccin de la tensin interfacial de la fibra. Se favorece una dispersin
uniforme de la fibra en la matriz, facilitando la formacin de nuevas interfaces.
De todas formas hay que destacar como la adhesin que tiene lugar en la
interface fibra-matriz, no es excesivamente fuerte.

Agente de Acople Orgnico


Normalmente contienen grupos bi-O multifuncionales en su estructura
molecular. Estos grupos, como (-N = C = O) de los isocianatos, [- (CO) 2O] del
anhdrido maleico, y (-Cl-) de los derivados de diclorotriazina, interaccionan con
grupos polares: grupos hidroxilo de la celda celulosa y lignina para formar
enlaces covalentes o de hidrgeno.
Los Anhdridos
Los anhdridos son los compuestos ms empleados en los procesos de
modificacin qumica, de entre lo que cabe destacar: el anhdrido maleico (MA),
el anhdrido actico (AA), entre otros.

Los Isocianatos
Otro tipo de agente de acople orgnico es el isocianato. Este se enlaza a la
fibra a travs de una estructura uretano para dar lugar a un carbamato (que es
ms estable a la hidrlisis que a la esterificacin).

Figura 2. Reaccin entre el isocianato y la fibra celulsica.


Los Silanos
Son representados por la estructura tipo: R-Si(OR) 3. El ataque de estos
compuestos los grupos hidroxi de la celulosa o de la lignina tiene lugar
directamente a partir del grupo alcoxi (-OR ') o bien a partir de estos productos
hidrolizados. (Agentes de acople)

Las Triclorotriazinas y sus derivados


Las triclorotriazinas tienen grupos multifuncionales en su estructura molecular,
cada uno de ellos con una funcin diferente en el proceso de acoplamiento.
Por un lado los tomos de cloro pueden interaccionar con los grupos hidroxiloOH de la cadena de celulosa (ver figura 3). Por otra el tomo de nitrgeno
debido a su elevada electronegatividad puede enlazarse con el grupo OH a
travs de un enlace por puente de hidrgeno. (BARB, 2005)

Figura 3. Interaccin del tomo de cloro y un derivado de la Triclorotriazina en


el grupo hidroxi la fibra.

Las Resinas
Dentro de este grupo se incluyen las llamadas resinas amnicas, polmeros
termoendurecibles que resultan de la condensacin de compuestos amnico
con aldehdos.
Agentes de Acople Inorgnicos
Actan como agentes dispersantes a fin de cambiar la polaridad superficial de
las fibras y facilitar la compatibilidad entre stas y la matriz
Slo unos pocos agentes inorgnicos, como los silicatos, son capaces de
actuar como agentes modificantes.
Agentes de Acople Orgnicos-Inorgnicos
Son compuestos con una estructura hbrida. Normalmente contienen un centro
formado por un tomo inorgnico y una parte orgnica que le rodea. Pueden
clasificarse en el grupo de compuestos organometlicos
La funcionalidad de la parte orgnica es la que determina la efectividad. En
cuanto a la funcin que pueden realizar, pueden clasificarse en un punto
intermedio entre los orgnicos e inorgnicos.

MTODOS DE EMPLEO DE LOS AGENTES DE ACOPLE


Las fibras se hacen reaccionar con el agente de acople. Por un lado los grupos
-OH de las fibras pueden reaccionar con estos agentes de estructura molecular
similar a la de la matriz o bien por otra se puede crear una interaccin qumica
entre los agentes de acoplamiento y la matriz.
Se conocen cuatro mtodos de recubrimiento de la fibra con los agentes de
acople. En primer lugar el llamado "compounding" en el que los agentes de
acoplamiento se mezclan a temperatura elevada con las fibras y la matriz. Es el
mtodo ms utilizado en el proceso llamado: "melt-blending", empleado
principalmente en matriz polimerica. (Agentes de acople) (Kim, 2006)
El segundo mtodo que recibe el nombre de "blending" consiste en recubrir la
superficie de la fibra, con el agente de acoplamiento.
En tercer lugar est el llamado "soaking" en el que la fibra se impregna con una
solucin del agente de acoplamiento que contiene iniciador o de otros aditivos.
Es un mtodo en el que es difcil controlar el grado de impregnacin.
En cuarto lugar est el mtodo "de Spraying", en el que los agentes se
emulsionan y se distribuyen sobre la superficie de las fibras.
Los mtodos "de Spraying" y "soaking" son mejores que los otros dos restantes
ya que los agentes de acoplamiento se distribuyen en la interface ms
eficientemente. (BARB, 2005)

EXPERIENCIA DE USO

K. Bilba, M.-A. Arsene (K. Bilba, 2008) recubrieron fibras de bagazo de caa
con silano logrando una mejora en la durabilidad y adhesin de la fibra la cual
fue empleado como reforzamiento en matriz cementicia, tambin emplearon la
pirolisis como tratamiento de la fibra y as logra una mayor efectividad. El
agente de acople empleado fue el alkytrialkoxysilano (RSi(OR) 3), y
dialkyldialkoxysilano (R2Si(OR)2). La dosificacin de silano empleada para
el estudio vario de 0,5% a 8% por volumen y se evalu el efecto de ambos
agentes de acople en parmetros como porosidad, dimensin, morfologa y el
carcter higroscpico. El silano depositado en la superficie de las fibras forman
una red de molculas de polisiloxano. Cambian la morfologa de las fibras,
causando la inflamacin de las fibras de bagazo, y aumentan las dimensiones
de la fibra y la porosidad. El tratamiento con silano disminuye la absorcin de
agua.
G.H.D. Tonoli et al. (al, 2009) Trabajaron la con agentes de acople de
Metacryloxypropyltri-metoxysilane (STPM) y APTS Aminopropyltri-etoxysilane)
con el fin de modificar las fibras de celulosa para reforzar pasta de cemento. La
modificacin de la superficie mostro una influencia significativa en la
microestructura de los materiales compuestos en la interfaz de fibra-matriz,
con el agente STPM presentan fibras libres de productos de hidratacin de
cemento, mientras que las fibras tratadas con APTS presentan procesos de
mineralizacin acelerada.
En la revisin bibliogrfica realizada por F. Pacheco-Torgal, S. Jalali (F.
Pacheco-Torgal, 2010) encontraron que la mayora de los autores sugieren el
uso de agentes de acople organofuncionales para reducir el comportamiento
hidrofilico de las fibras naturales las fibras estudiadas de los artculos
consultados fueron pulpa kraft y sisal, encontraron que el mejor
comportamiento mecanico se logra con este proceso, adems se sugiri el
empleo de procesos de pirolisis.
C. Scheffler et al. (al., 2009). Emplearon dos agentes de acople de acople tal c
- aminopropyl-trietoxysilano (APS) y N-propyltrimetoxysilan (PTMO) con el fin
de detener el dao por lcali de fibras de vidrio en matrices cementicias
encontrando que los dos tipos de silano lograron detener el dao por lcali de
la fibra y a su vez un aumento en las propiedades mecnicas de los
compuestos.

Bibliografa
Agentes de acople. (s.f.). Recuperado el 1 de octubre de 2010, de
http://composite.about.com/od/glossaries/l/bldef_c1324.htm
al, G. T. (2009). Cellulose modified fibres in cement based composites.
Composites: Part A, 20462053.
al., C. S. (2009). Interphase modification of alkali-resistant glass fibres and
carbon fibres for textile reinforced concrete II: Water adsorption and
composite interphases. Composites Science and Technology 69, 905
912.
BARB, F. C. (2005). MODIFICACI DE FIBRES DE JUTE PER
LELABORACI DE PLSTICS REFORATS LELABORACI DE
PLSTICS REFORATS.
F. Pacheco-Torgal, S. J. (2010). Cementitious building materials reinforced with
vegetable fibres: A review. Construction and Building Materials, xxx - xxx.
K. Bilba, M.-A. A. (2008). Silane treatment of bagasse fiber for reinforcement of
cementitious composites. Composites: Part A, 14881495.
Kim, J.-K. (2006). ENGINEERED INTERFACES IN FIBER REINFORCED
COMPOSITES. En J.-K. Kim, ENGINEERED INTERFACES IN FIBER
REINFORCED COMPOSITES. ELSIVIER.
William D. Callister, J. (2001). Fundamentals of Materials Science and
Engineering. John Wiley & Sons, Inc.