Maravilla Dueas, Jos Daniel MD101212

Serrano Flores, Tomas Alexander SF100313

Serrano Flores, Tomas Alexander SF100313

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Ciclo 01-2013

Qumica General / Tcnica

Contenido
INTRODUCCION................................................................................................... 3
1.

OXIDACION Y REDUCCION............................................................................. 6
1.1 DEFINICION POR EL OXIGENO, HIDROGENO, ELECTRONES. ESTADO DE
OXIDACION....................................................................................................... 8
1.2 NUMERO DE OXIDACION. DIFERENCIA CON LA VALENCIA..........................9

2.

CELDAS ELECTROQUIMICAS........................................................................14

3.

CELDAS ELECTROLITICAS............................................................................15

4.

BATERIAS DE VEHICULOS............................................................................15

5.

PILAS SECAS............................................................................................... 15

6.

SERIES ELECTROQUIMICA...........................................................................16
6.1 DEFINICION:............................................................................................. 16
6.2 APLICACIN:............................................................................................ 16

7.

IDENTIFICAR EL ANODO Y EL CATODO........................................................18

8.

PROCESOS EXPONTANEOS Y NO EXPONTANEOS........................................19

2 Electroqumica. Trabajo de investigacin Bibliografico.

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Qumica General / Tcnica

INTRODUCCION
La electroqumica es una rama de la qumica que estudia los cambios qumicos que
producen una corriente elctrica y la generacin de electricidad mediante reacciones
qumicas. Es por ello, que el campo de la electroqumica ha sido dividido en dos grandes
secciones. La primera de ellas es la Electrlisis, la cual se refiere a las reacciones qumicas
que se producen por accin de una corriente elctrica. La otra seccin se refiere a aquellas
reacciones qumicas que generan una corriente elctrica, ste proceso se lleva a cabo en una
celda o pila galvnica.
Celdas electrolticas: son aquellas en las cuales la energa elctrica que procede de una
fuente externa provoca reacciones qumicas no espontneas generando un proceso
denominado electrlisis. Las celdas electrolticas constan de un recipiente para el material
de reaccin, dos electrodos sumergidos dentro de dicho material y conectados a una fuente
de corriente directa.
Celdas voltaicas o galvnicas: son celdas electroqumicas en las cuales las reacciones
espontneas de xido-reduccin producen energa elctrica. Las dos mitades de la reaccin
de xido reduccin, se encuentran separadas, por lo que la transferencia de electrones debe
efectuarse a travs de un circuito externo.
RESEA HISTRICA
En la historia de la electroqumica no se puede dejar de hacer referencia a los primeros
cientficos que utilizaron la electricidad para sus experimentos. El ms antiguo de ellos fue
William Gilbert (1544-1603), quien descubri el magnetismo por el paso de una corriente
elctrica, seguido de Otto von Guericke (1602-1686), quien construy el primer generador
de electricidad en su natal Alemania. A mediados del siglo xvi, el francs Charles Franoise
de Cisternay du Fay (1698-1739) estableci que la electricidad poda tener dos signos: el
positivo y el negativo, e incluso la explic como dos tipos de fluido, el fluido positivo y el
fluido negativo. No pas mucho tiempo para que Benjamin Franklin (1706-1806)
contradijera esta teora y la rebatiera insistiendo en que la electricidad era slo de un tipo de
fluido. Posteriormente, aparecieron las disertaciones de Charles-Augustin de Coulomb
(1736-1806), quien dict la ley de la atraccin y repulsin electrosttica en 1781, y en su
honor se denomin la unidad de carga como el coulomb, representado por una letra C en el
Sistema Internacional (si) de unidades.
El primer hecho histrico relacionado con la electroqumica y que trascendi en el estudio
de la interaccin de la electricidad con las reacciones qumicas se atribuye al anatomista y
mdico italiano Luigi Galvani (1737-1798), quien propuso la existencia de la electricidad
animal. Galvani public su ensayo titulado De ViribusElectricitatis in
MotumMusculariCommentarius, donde propuso que el tejido animal tena una fuerza vital
desconocida que activaba los nervios y msculos cuando se tocaban con un metal. Esto lo
demostr innumerables ocasiones utilizando las ancas de una rana muerta e incluso ranas
3 Electroqumica. Trabajo de investigacin Bibliografico.

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Qumica General / Tcnica

vivas. En sus experimentos se pudo constatar que la contraccin de los msculos se

manifestaba por el paso de una corriente elctrica. Independientemente de la veracidad de
la fuerza vital desconocida, la contribucin de Galvani fue determinante en el avance de las
neurociencias. Por otra parte, el nombre de Galvani se asoci con el trmino galvanizado,
que significa la formacin de un recubrimiento protector sobre un metal por el paso de una
corriente, creando una proteccin contra el fenmeno de corrosin de los materiales
metlicos.
A inicios del siglo xix, se llevan a cabo los trabajos de Alessandro Giuseppe Antonio
Anastasio Volta (1745-1827), profesor de filosofa natural en la Universidad de Pavia,
Italia, que sirvieron de piedra angular para una serie de definiciones en fsica y
electroqumica. Su fama creci cuando contradijo la hiptesis de Galvani y confirm que
no existe un tipo de electricidad animal, sino que la electricidad que haca contraer los
msculos de la rana se deba a la composicin de los materiales de los cables que se
utilizaban a los extremos de las ancas. Es decir, uno de los alambres era Cu y el otro era Zn
y, en realidad, la electricidad flua debido a la diferencia de potencial elctrico de los dos
metales. De hecho el dispositivo utilizado por Volta se conoce como la pila voltaica,
cuyos electrodos son precisamente discos de Cu y Zn sumergidos en una solucin que
contiene iones que transportan la carga elctrica en solucin. En honor a Volta, se asign la
unidad de potencial elctrico al Volt, V, en el si de unidades. La pila voltaica sirvi tambin
para introducir la idea de la conduccin inica que es un mecanismo de conduccin de la
electricidad que presentan las sales disueltas en agua, tambin llamadas electrolitos.
Aunque fue casi un siglo despus que Arrhenius explic la disociacin de las sales en
soluciones acuosas.
Al repetir el experimento de Volta, William Nicholson (1753-1815) quiso determinar las
cargas en cada lado de la pila voltaica y por accidente dej caer agua encima de las
conexiones, percatndose de que se formaban burbujas de gas. Para comprobar sus
sospechas, John WillenRitter (1776-1810) sumergi las terminales de la pila en agua y
observ el desprendimiento de burbujas de oxgeno e hidrgeno. Curiosamente la
electricidad generada entre el Cu y Zn se aprovech para descomponer el agua en sus
elementos. A este proceso de descomposicin del agua por el paso de una corriente elctrica
se le conoce con el nombre de electrlisis. En esta misma poca tambin aparecieron los
trabajos de Henry Cavendish (1731-1810), quien hizo experimentos de electrlisis
cuantitativos para determinar la composicin del agua (vase figura 3 para identificar la
proporcin dos de hidrgeno por uno de oxgeno).
A partir de esa poca se desencadenaron innumerables investigaciones alrededor de la
electroqumica. Por citar algunos ejemplos de inters tecnolgico, est la tcnica del
electroplatinado, que consiste en recubrir una superficie con una capa de metal puro. Este
procedimiento se hace partiendo de una sal del metal a depositar disuelta (de preferencia en
agua) que asegure la presencia de cationes metlicos. Una vez disuelta la sal se hace pasar
una corriente elctrica entre dos electrodos sumergidos en la solucin inica. La formacin
de la capa de metal depositado se hace al incorporar los cationes sobre el ctodo y se le
denomina reaccin de reduccin. Es por esto que las piezas que se van a recubrir de
metal deben funcionar como ctodos en una celda de electroplatinado.
4 Electroqumica. Trabajo de investigacin Bibliografico.

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El mismo principio de la celda de electroplatinado se utiliza para la refinacin de metales.

De esta tcnica existen dos variantes, la primera se hace a partir de soluciones acuosas que
contienen al metal que se desea refinar en forma catinica (similar al electroplatinado). La
segunda se hace a partir de lingotes impuros que se conectan como nodos. Al quedar
sumergidos los nodos en una solucin electroltica, se lleva a cabo una disolucin o
reaccin de oxidacin y en el contraelectrodo (el ctodo) se realiza el electrodepsito del
metal puro.
Cabe destacar que a mediados del siglo xix el inters se dirigi hacia mejorar las pilas o
bateras utilizando diferentes materiales como electrodos y diversas soluciones
electrolticas.
Se ha constatado que el principio de funcionamiento de una pila o batera y de una celda de
electrlisis es diferente a pesar de que ambos tienen nodo, ctodo y solucin electroltica.
En cuanto a las celdas de electrlisis se sabe que consumen electricidad, mientras que las
pilas o bateras la generan. Para entender esta diferencia es conveniente recurrir a la escala
de potenciales estndar de oxido reduccin y distinguir las reacciones que se desencadenan
tanto en el nodo como en el ctodo.
Si la reaccin del ctodo (reduccin) tiene un potencial estndar de oxido-reduccin mayor
al del nodo (oxidacin) en condiciones estndar (25C, 1 atm y concentracin 1 M de
todas las sustancias que participan en la reaccin electroqumica) entonces la celda
corresponde a un generador de electricidad y puede ser una celda de combustible, una pila o
una batera. Si la reaccin que se espera que ocurra en el ctodo tiene un potencial menor
que el de la reaccin que debe ocurrir en el nodo, entonces la celda es de electrlisis.
Por breve que sea una resea histrica de la electroqumica, sta no puede dejar de
mencionar al fsico ingls Michael Faraday (1791-1867), quien sistematiz los
experimentos de electrlisis. Faraday encontr un nmero que se repeta constantemente al
buscar la equivalencia de la carga que pasaba por un circuito con la cantidad de material
depositado en un ctodo. Este nmero se conoce como constante de Faraday y es
aproximadamente 96500 C/equivalente molar de e en la reaccin. Por otra parte, en honor
a Faraday se cre la unidad conocida como faradio, f, y que se utiliza para medir la
capacitancia elctrica de un material.
En la era moderna, los siguientes cientficos se han dado a conocer por sus contribuciones
al avance de la electroqumica, algunos de ellos se han hecho acreedores al Premio Nobel
de qumica: Walter Herman Nernst (1864-1941), JuliusTafel (1862-1918),
JaroslavHeirovsky (1890-1967), VeniaminGrigorevickLevick (1917-1987), Ulrich Evans
(1889-1980), Marcel Pourbaix (1904-1998), Edward BroughRandles (1912-1998), John
Albert Valentine Buttler (1889-1977), Max Volmer (1885-1965), Heinz Gerischer (19191994), Brian Evans Conway (1927-2005), John OMaraBockris (1923-), RevazDogonadze
(1931-1985) y Rudolph Marcus (1923-).

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1. OXIDACION Y REDUCCION
La oxidacin es un cambio qumico en el que un tomo o grupo de tomos
pierden electrones o bien es la reaccin en la que un tomo aumenta su
nmero de oxidacin. La reduccin es un cambio qumico en el cual un tomo o
grupo de tomos ganan electrones, o tambin es la reaccin en la que un
tomo disminuye su nmero de oxidacin.
Una reaccin de xido-reduccin se caracteriza porque hay una
transferencia de electrones, en donde una sustancia gana electrones y otra
sustancia pierde electrones:
la sustancia que gana electrones disminuye su nmero de oxidacin.
Este proceso se llama Reduccin.
la sustancia que pierde electrones aumenta su nmero de oxidacin.
Este proceso se llama Oxidacin.
Por lo tanto, la Reduccin es ganancia de electrones y la Oxidacin es una
prdida de electrones. Las ecuaciones para las reacciones redox como la
anterior son relativamente fciles de balancear. Sin embargo, en la prctica
nos enfrentamos con reacciones redox ms complejas en las que participan
oxianiones como cromato (Cr20~ - ), dicromato (Cr20~-), permanganato (MnOi),
nitrato (No) y sulfato (SO~-) . En principio, es posible balancear cualquier
reaccin redox utilizando el procedimiento descrito en la seccin 3.7, pero si se
emplean los mtodos especiales para manejar las reacciones redox, es ms
fcil visualizar los procesos de transferencia de electrones. En esta seccin se
analizar uno de ellos, el llamado mtodo del ion-electrn. En este mtodo, la
reaccin global se divide en dos semirreacciones: la reaccin de oxidacin y la
de reduccin. Las ecuaciones de estas dos semirreacciones se balancean por
separado y luego se suman para obtener la ecuacin global balanceada.
Suponga que se pide balancear la ecuacin que representa la oxidacin de los
iones Fe2+ a Fe3+ por iones dicromato (Cr20~- ) en medio cido. Como resultado,
los iones Cr20~- se reducen a iones C~ + . Para balancear la ecuacin se siguen
los pasos siguientes:
Paso 1: escriba la ecuacin no balanceada de la reaccin en su forma inica.

3+
3+ +Cr
2 Fe
2++Cr 2 O7
Fe

6 Electroqumica. Trabajo de investigacin Bibliografico.

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Paso 2: la ecuacin se divide en dos semirreacciones.

Oxidacin:
+3

3
+2
Fe2 Fe
Reduccin:

3+ +3
2 Cr

Cr +6
2 O7

Paso 3.: cada semirreaccin se balancea de acuerdo con el nmero y tipo de

tomos y car gas. Para las reacciones que se llevan a cabo en un medio cido,
se agrega H2O para balancear los tomos de O, y para balancear los tomos de
H se agrega W.
La semirreaccin de oxidacin: los tomos ya estn balanceados. Para
balancear la carga se agrega un electrn al lado derecho de la flecha.

1.1 DEFINICION POR EL OXIGENO, HIDROGENO,

ELECTRONES. ESTADO DE OXIDACION

7 Electroqumica. Trabajo de investigacin Bibliografico.

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Al agregar zinc metlico a cido clorhdrico se produce una reaccin espontnea de

oxidacin-reduccin: el zinc metlico se oxida a Zn 2_(ac), y el H_(ac) se reduce a H2(g),
que produce el vigoroso burbujeo.

En el enlace covalente cuando se usa la regla de los octetos los electrones del
enlace cuentan para los dos tomos enlazados, de esa forma cuando dos
tomos de hidrgeno (H) se enlazan para formar la molcula (H 2) se considera
que el electrn solitario del tomo de hidrgeno cuenta para ambos tomos de
forma que cada uno es "dueo" de dos electrones y con ello se completa el
ltimo nivel de energa (que para el hidrgeno no es 8 si no 2). Ambos tomos
estn
"felices"
y
la
molcula
es
lo
ms
estable
posible.
Esta forma de contar los electrones que pertenecen a cada tomo conviene en
este momento, y adems es lo suficientemente lgico como para aceptarlo a
fin de explicar la forma en que los tomos se enlazan para formar molculas o
compuestos. Recuerde que en ciencia una teora es verdadera cuando explica
la realidad observada.

La forma mas adecuada y exacta de asignar el estado de oxidacin de un

tomo en un compuesto es a travs de la elaboracin del diagrama de puntos,
el que permite saber a ciencia cierta cuantos electrones resultan pareados en
un tomo en particular, esto es tedioso y en ocasiones complicado. Por ello los
qumicos han desarrollado un mtodo de reglas prcticas que permiten
determinar el estado de oxidacin de un tomo en un compuesto de manera
rpida y casi siempre cierta.
Regla 1: El estado de oxidacin de un tomo en la forma de ocurrencia natural
mas comn es cero.
Regla 2: El estado de oxidacin del oxgeno en un compuesto casi siempre es
-2.
Regla 3: El estado de oxidacin del hidrgeno en un compuesto o en un ion
poliatmico es +1.
Regla 4: El estado de oxidacin de los tomos del grupo IA (1) de la tabla
peridica (los metales alcalinos como el sodio, potasio o litio) en un compuesto
es siempre +1.
Regla 5: El estado de oxidacin de cualquier tomo de los elementos del
grupo IIA (2) de la tabla peridica (metales alcalinotrreos como el magnesio,
bario y calcio) en un compuesto es siempre +2.
Regla 6: El estado de oxidacin de cualquier ion monoatmico (de un solo
tomo) es igual a la carga elctrica del ion.

8 Electroqumica. Trabajo de investigacin Bibliografico.

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Regla 7: La suma de los estados de oxidacin de todos los tomos en una

frmula qumica debe coincidir con la carga elctrica de la molcula o el ion
representado por la frmula.

1.2 NUMERO DE OXIDACION. DIFERENCIA CON LA VALENCIA.

El nmero de oxidacin o estado de oxidacin es la carga total asignada a un
tomo dentro de un compuesto, y se calcula como la diferencia entre el
nmero de protones y el de electrones asignados al tomo. Puesto que el
nmero de protones de un tomo es fijo, este nmero nos dar la cantidad de
electrones libres que tienen el tomo en la ltima capa. Es un nmero que
puede
ser
positivo
o
negativo.
La valencia o nmero de valencia es el nmero de electrones que comparte un
tomo en un enlace inico o covalente. Es un concepto en desuso, ms
apropiado para compuestos covalentes, y que nos indica el nmero de enlaces
o uniones inicas que puede formar en un momento dado un tomo. Es un
nmero
que
siempre
es
positivo.
Ambos conceptos tienden a confundirse porque estn relacionados con el
enlace qumico. Se utilizan para explicar la proporcin en que los distintos
tomos reaccionan para formar compuestos. En general, el nmero de
oxidacin es la valencia con el signo positivo o negativo segn tome o ceda
electrones
en
el
enlace.
La Qumica Cuntica prescinde de estos conceptos, al no asignar los electrones
a ningn tomo en particular. De hecho, considera a la molcula como un
"todo" formado por protones y electrones.
EJEMPLOS DE REACCIONES DE OXIDACION Y REDUCCION
Fe2O3
Valencia hierro: 3
Valencia oxgeno:2
Nmero oxidacin hierro: +3 porque pierde 3 electrones
Nmero oxidacin oxgeno: -2 porque cada oxgeno gana 2 electrones.

EJEMPLOS DE SUSTANCIAS OXIDANTES Y REDUCTORES. (ELMENTOS

QUIMICO, CATIONES, ANIONES)

9 Electroqumica. Trabajo de investigacin Bibliografico.

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Las sustancias o agentes reductores son todas aquellas sustancias que se

oxidan, a saber:
Los Metales, debido a la facilidad con que pierden electrones (se oxidan) son
buenos reductores. Los Metales ms usados como reductores son: el fierro, el
aluminio, el cadmio, plomo, bismuto, sodio, etc.
Otras sustancias como el cloruro estn utilizado para reducir Fierro (III) a Fierro
(II). Hay sales ferrosas que son reductores de fuerza media.
El dixido de azufre o un sulfato en medio cido es un reductor de fuerza
media. El sulfuro de hidrgeno es comparable al dixido de azufre en poder
reductor.
El hiposulfito sdico Na2S2O4, es un reductor poderoso especialmente en
disolucin alcalina.
El cido clorhdrico (concentrado) se utiliza como reductor.
El Fsforo tambin es un importante agente reductor.
REGLAS PARA ASIGNAR LOS ESTADOS DE OXIDACION: EN ELEMETOS
PUROS , COMPUESTOS Y SUSTANCIAS IONICAS.

Reglas numricas para calcular nmeros de oxidacin I.

El nmero de oxidacin, Nox, de un tomo en su estado basal es cero.
El Nox de un ion monoatmico es el mismo que la carga de su ion
La suma algebraica de los nmeros de oxidacin en un compuesto polielectrnico neutro es
cero; en un ion poliatmico, este es igual a la carga del ion.
En la combinaciones de elementos, el elemento ms electronegativo tiene un nmero de
oxidacin negativo caracterstico, por ejemplo, -3 para el N, -2 para O, -1 para Cl. El
elemento ms electropositivo tienen un nmero de oxidacin positivo.
Hidrgeno usualmente tiene un nmero de oxidacin de +1, excepto con elementos ms
electropositivos, donde se le asigna el valor de -1.
Por ejemplo, para encontrar el nmero de oxidacin del ion sulfuro en el cido sulfrico,
H2SO4, puede usarse la regla 3 para escribir
2[Nox(H)] + [Nox(S)] + 4[Nox(O)] = 0
Como el O usualmente tiene un nmero de oxidacin de -2, (regla 4) y el H, +1 (regla 5), se
escribe
2(+1) + [Nox(S)] +4(-2) = 0

10 Electroqumica. Trabajo de investigacin Bibliografico.

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Por lo tanto, [Nox(S)] = +6

Supongamos ahora que se quiere deducir el nmero de oxidacin del I en el ion ICl-. Para
ello, se puede usar la regla 3 para escribir
[Nox(I)] + 4[Nox(Cl)] = -1
El cloruro es ms electonegativo que el yoduro, entonces el cloruro tendra un nmero de
oxidacin negativo de -1 (regla 4). Por lo tanto,
[Nox(I)] + 4(-1) = -1
Entonces, [Nox(I)] = +3

Reglas numricas para calcular nmeros de oxidacin II.

Las siguientes reglas trabajan slo para elementos que no tengan nmeros de oxidacin
poco usuales y las especies proporcionadas no tengan ms que tres elementos, o si es el
caso, que puedan ser separadas en sus iones de tres o menos elementos cada uno.Las
reglas deben ser aplicadas en el orden que se enumeran a continuacin:
Las suma de los nmeros de oxidacin de todos los tomos en una molcula es igual a cero;
la suma en un ion es igual a la carga del ion. Los nmeros de oxidacin estn establecidos
por tomo, y antes de ser sumados deben ser multiplicados por el nmero de tomos de
cada elemento presente en una molcula o ion.
Los nmeros de oxidacin del elemento menos electronegativo puede ser establecido si
esta en el grupo 1, 2, 3, o es Al. El nmero de oxidacin es numricamente igual al nmero
del grupo: +1, +2 +3 respectivamente. Estos elementos estn ubicados despus de un
gas noble por no ms de tres elementos y de forma predecible forman iones con las cargas
antes mencionadas.
El nmero de oxidacin del elemento ms electronegativo puede ser fijado como -1 si esta
en el grupo 17/VIIA o -2 si esta en el grupo 16/VIA.
El nmero de oxidacin del elemento que reste es llamado x. El nmero de oxidacin de
cada elemento es multiplicado por el nmero de tomos de cada elemento presente y es
sumado como se idica en el paso 1. Finalmente, la ecuacin resultante se resuelve para x.
Ejemplo:
Calcular los nmeros de oxidacin de cada elemento en el ion H2IO6-. La suma de todos los
nmeros de oxidacin en el ion deben ser igual la carga del ion, -3. Primero, se asigna el
estado de oxidacin del tomo menos electronegativo, H, como +a- Entonces se asigna el
estado de oxidacin de O, -2, y se asigna al I el nmero de oxidacin x. Considerando esto y
el nmero de tomos de cada tipo presentes, se tiene que
2(+1) + x +6(-2) = -3
Se resuelve la ecuacin para x, dando como resultado que el nmero de oxidacin de I debe
ser de +7.

Periodicidad de los estados de oxidacin.

11 Electroqumica. Trabajo de investigacin Bibliografico.

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Nmeros de oxidacin comunes para compuestos de los elementos principales del bloque S
y P, en la tabla peridica.
Existen algunos patrones sobre los estados de oxidacin de los elementos en los bloques S
y P; de hecho, es una de las tendencias peridicas ms sistemticas. Los nmeros de
oxidacin de los compuestos ms comunes muestran un incremento positivo de izquierda a
derecha de la tabla peridica. El nmero de oxidacin mximo de un tomo es igual al
nmero de electrones en su conjunto de orbitales ms externos. Por ejemplo, Al, con una
configuracin electrnica de [Ne]3s3p, tiene un nmero de oxidacin +3. Lo electrones en
capas internas no son consideradas para el clculo de el estado de oxidacin de los
elementos en el bloque S y P. Por lo tanto, el nmero de oxidacin mximo para Bromuro, el
cual tiene una configuracin electrnica de [Ar]4s3d104p5, es +7, este valor se obtiene de
la suma de los electrones en los orbitales 4s y 4p.
Muchos de los no metales y semimetales exhiben ms de un estado de oxidacin. Por
ejemplo en diferentes compuestos, el N, asume estados de oxidacin entre -3 y +5. Los
estados de oxidacin comunes de no metales, sin embargo, tienden a decrecer e unidades
de dos. Este patrn puede ser visto en lo nmeros de oxidacin de Cl, para varios
oxianiones:

Nmeros de oxidacin de Cl en oxianiones comunes.

Ion

Estado de
oxidacin.

ClO-

+1

ClO2-

+3

ClO3-

+5

12 Electroqumica. Trabajo de investigacin Bibliografico.

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ClO4-

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+7

2. CELDAS ELECTROQUIMICAS
La celda electroqumica es un dispositivo experimental para generar
electricidad mediante una reaccin redox espontnea en donde la sustancia
oxidante est separada de la reductora de manera que los electrones deben
atravesar un alambre de la sustancia reductora
hacia la oxidante.
En una celda el agente reductor pierde
electrones por tanto se oxida. El electrodo en
donde se verifica la oxidacin se llama nodo.
En el otro electrodo la sustancia oxidante gana
electrones y por tanto se reduce. El electrodo en
que se verifica la reduccin se llama ctodo.
La corriente elctrica fluye del nodo al ctodo
porque hay una diferencia de energa potencial
entre los electrodos. La diferencia de potencial
elctrico entre el nodo y el ctodo se mide en
forma experimental con un voltimetro, donde la
lectura es el voltaje de la celda

TIPOS DE CELDAS ELECTROQUMICAS

Acumulador de plomo
En este tipo de celda la sustancia reductora es el plomo metlico, Pb, y la
sustancia oxidante el xido de plomo (IV), PbO ; el cido sulfrico, H SO
Aporta los iones H necesarios para la reaccin ; tambin aporta iones SO que
reaccionan con Pb para formar PbSO slido.
En esta celda el nodo es plomo metlico, el cual se oxida. En la reaccin de la
celda los tomos de plomo pierden dos electrones para formar Pb que se
combina con los iones SO presentes en la solucin formando PbSO slido.

13 Electroqumica. Trabajo de investigacin Bibliografico.

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Qumica General / Tcnica

El ctodo de esta batera tiene xido de plomo(IV) que recubre rejillas de

plomo. Los tomos de plomo en el estado de oxidacin +4 de PbO aceptan dos
electrones cada uno y forman iones Pb que tambin dan lugar a PbSO slido.

En la celda el nodo y el ctodo se encuentran separados y estn cubiertoscon

cido sulfrico. Las semirreacciones que se producen en ambos electrodos y la
reaccin total de la celda se dan a cantinuacin:
-REACCIN DEL NODO Pb + H SO !PbSO + 2H + 2e (oxidacin)
- REACCIN DEL CTODO PbO + H SO + 2e + 2H ! PbSO + 2H O (reduccin)
- REACCIN TOTAL Pb(s) + PbO (s) + 2H SO (aq) ! 2PbSO (s) + 2H O (I)

La tendencia de los electrones a fluir del nodo al ctodo en la batera

depende de la capacidad del agente reductor para liberar electrones y la
capacidad del agente oxidante para capurarlos. Si la batera est formada por
una sustancia oxidante con alta afinidad electrnica, los electrones viajan a
travs del alambre conector con gran fuerza y proporcionan considerable
energa elctrica. La presin sobre los electrones al fluir de un electrodo a otro
en la bateria se conoce como el potencial de la misma y se mide en voltios.

3. CELDAS ELECTROLITICAS
Una celda electroltica consta de un liquido conductor llamado electroltico
adems de dos electrodos de composicin similar. La celda como tal no sirve
como fuente de energa elctrica, pero puede conducir corriente desde una
fuente externa denominada accin electroltica. Se usa en electro deposicin,
electro formacin, produccin de gases y realizacin de muchos
procedimientos industriales, un ejemplo es la refinacin de metales. Si debido
al flujo de la corriente los electrodos se tornan desiguales, es posible que
ocurra una accin voltaica.
Celda Electroltica Qumica.
Es un dispositivo simple de dos electrodos, sumergido en un electrolito capaz
de originar energa elctrica por medio de una reaccin qumica. Si se produce
una reaccin qumica por el paso de electricidad a travs de ella, tenemos las
celdas electrolticas. Cuando se combinan dos o mas celdas en serie o paralelo
se obtiene una batera. El acumulador de plomo es una batera constituida por
tres celdas conectadas en serie.

14 Electroqumica. Trabajo de investigacin Bibliografico.

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Qumica General / Tcnica

4. BATERIAS DE VEHICULOS
5. PILAS SECAS
Estas se llaman as porque no contienen un electrolito lquido. En su versin
cida, la batera seca contiene un recubrimiento interno de zinc que funciona
como nodo y una varilla de carbono en contacto con una pasta hmeda de
MnO slido, NH Cl slido y carbn, que funciona como ctodo. Las
semirreacciones de las celdas son complejas pero aproximadamente se
describen as:

- REACCIN EN EL NODO Zn ! Zn + 2e ( oxidacin)

- REACCIN EN EL CTODO 2NH + 2MnO + 2e ! Mn O + 2NH + H O (reduccin)
Esta celda produce un potencial cercano a 1.5 voltios.
En la versin alcalina de la celda seca el NH Cl se sustituye por KOH o NaOH.
En este caso las semireacciones que se efectan son:
REACCIN EN EL NODO Zn + 2OH ! ZnO(S) + H O + 2e (oxidaccin)
REACCIN EN EL CTODO 2MnO + H O + 2e ! Mn O + 2OH (reduccin)

6. SERIES ELECTROQUIMICA
6.1 DEFINICION:
Un potencial normal negativo, E < 0, denota que la especie reducida del par
es capaz de reducir a los iones H+ en disolucin acuosa en condiciones
estndar, y producir H2. Los valores de E a 25 C aparecen en las Tablas de
Potenciales redox. La secuencia de dicha lista sigue el orden de la serie
electroqumica. En aquellos pares redox con E muy positivo, la especie
oxidada se comporta como un oxidante muy fuerte. En aquellos pares con E
muy negativo, la especie reducida acta como un reductor muy fuerte.
Una informacin muy importante que se extrae de la serie electroqumica se
encuentra en el hecho de que la especie reducida de un par puede reducir a la
forma oxidada de cualquier par que se encuentre por encima de l en la serie.
Esta posibilidad es siempre termodinmica, y no asegura que la reaccin se de
en una extensin aceptable pues puede ser lenta desde el punto de vista
cintico.

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6.2 APLICACIN:
La tabla o serie de potenciales (tensiones) es de gran utilidad, ya que permite
determinar en que sentido transcurre una reaccin redox.
Ejemplo: La reaccin Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu, est desplazada hacia la derecha
porque el E Cu2+/Cu (0,34 V) > E Zn2+/Zn ( - 0,76 V) y por tanto el Cu2+ tiene
ms tendencia a reducirse que el Zn2+.
Veamos algunas aplicaciones prcticas:

1) Eleccin del reductor ms aconsejable en metalurgia:

Muchos metales no se encuentran libres en la Naturaleza y se obtienen
en la industria a partir de sus compuestos (xidos: Men+ O2-) por
reduccin con metal de potencial ms bajo
+ Me2 + Me2
n+

; As:

- Los metales de E + con cualquier metal de E -.

- Zn, Cr y Mn se obtienen por reduccin con Aluminio. ( Zn2+ + Al Zn +
Al3+ )
- Fe y otros con el Carbono.
- Los metales ms activos (ms reductores) como el Li y el Cs, al no
haber ningn metal ms reductor que ellos, no se pueden obtener de
esta forma y hay que recurrir a la reduccin electroltica.
2) Ataque de los cidos a los metales:
Los cidos como consecuencia de su disociacin: HA
puedenatacar a los metales de dos formas:

H2O

H+ + A- ,

- Como cido, debido a los H+ : Me + H+ Men+ + H2

- Como oxidante, debido a los aniones: Me + A- Men+ + BmEjemplos:
a) El cido clorhdrico, HCl , slo puede atacar como cido y por tanto
slo oxida a los metales de E - (Cs, Ca, Zn, etc.), pero no ataca a los
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metales de E + (Cu, Ag, Au, ), ya que estos tienen ms tendencia a

reducirse que los H+.
H+ + Cs H2 + Cs+ ; 2 HCl + 2 Cs H2 + 2 CsCl
No puede atacar como oxidante porque los iones Cl- no son oxidantes, ya
que el Cloro tiene el menor I.O. posible (-1).
b) El cido ntrico, HNO3, puede atacar como cido y como oxidante.
- Si est diluido ataca como cido y oxida a los metales de E - :
H+ + Zn H2 + Zn2+ ; 2 HNO3(dil.) + Zn Zn(NO3)2 + H2
- Si est concentrado ataca como oxidante, debido a los iones NO3
-,

y oxida tanto a los metales de E - como a los metales de E + , pero <

0,96 volts (E NO3
-/NO

), como el Cu

NO3
-

+ Zn NO + Zn2+ ; 8 HNO3(conc.) + 3 Zn 3 Zn(NO3)2 + 2 NO + 4H2O

NO3
-

+ Cu NO + Cu2+ ; 8 HNO3(conc.) + 3 Cu 3 Cu(NO3)2 + 2 NO + 4H2O

Nota: los cidos sulfrico, ntrico, perclrico, etc. pueden reducirse a

distintos productos dependiendo de las condiciones de reaccin, as por
ejemplo el HNO3 se puede reducir a
NO, NO2, N2 y NH4
+.

Ejercicio resuelto: Consultando la tabla de potenciales, deduce cules de

los siguientes metales Al, Ag, Au, Fe y Ni, reaccionan con los iones Cu2+ .
Los iones Cu2+ se tienen que reducir a Cu, mientras que los metales se
tienen que oxidar a sus correspondientes iones: Cu2+ + 2 e- Cu , Me
Me+n + ne-.

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Para que esto ocurra, el E Cu2+/Cu ( 0,34 V) tiene que ser mayor que el
del metal, por tanto, reaccionarn el Al (E = -1,67 V), el Fe (E = -0,44
V) y el N (E = -0,25 V ).
Me1

7. IDENTIFICAR EL ANODO Y EL CATODO.

Los diodos de unin p-n y los zener tienen caractersticas constructivas que los
diferencian de otros. Su tamao, en muchos casos, no supera el de una
resistencia de capa o de pelcula de 1/4W y aunque su cuerpo es cilndrico, es
de menor longitud y diametro que las resistencias. Aunque existen gran
variedad de tipos, slo algunos especiales difieren de su aspecto. No ocurre lo
mismo con el tamao, pues es funcion de la potencia que pueden disipar. Es
caracterstico encontrarse un aillo en el cuerpo que nos indica el ctodo. Para
aquellos cuyo tipo concreto viene sealado por una serie de letras y nmeros,
el ctodo es marcado mediante un anillo en el cuerpo, prximo a este
terminal.Otros usan cdigos de colores, y en ellos el ctodo se corresponde con
el terminal ms prximo a la banda de color ms gruesa. Existen fabricantes
que marcan el ctodo con la letra "K" o el nodo con la "a".Los diodos de punta
de germanio suelen encapsularse en vidrio. En cuanto a los diodos LED, se
encuentran encapsulados en resinas de distitos colores, segun sea la longitud
de onda con la que emita. El nodo de estos diodos es ms largo que el ctodo,
y usualmente la cara del encapsulamiento prxima al ctodo es plana.
Una forma prctica de determinar el ctodo consiste en aplicar un polmetro en
modo hmetro entre sus terminales. Si el terminal de prueba se aplica de
nodo a ctodo, aparecen lecturas del orden de 20-30. Si se invierten los
terminales, estas lecturas son del orden de 200-300 K para el Ge, y de varios
M para el Si. Si con el polmetro utilizamos el modo de prueba de diodos,
obtenemos el valor de la tensin de codo del dispositivo. Con ello conseguimos
identificar los dos terminales (nodo y ctodo), y el material del que esta hecho
(0.5-0.7 V para el el Si, 0.2-0.4 para el germanio y 1.2-1.5 para la mayoria de
los LED.

8. PROCESOS EXPONTANEOS Y NO EXPONTANEOS.

El siguiente paso es ver cmo se relaciona E~elda con algunas cantidades
termodinmicas, como t::.Go y K. En una celda electroqumica, la energa
qumica se transforma en energa elctrica que, en este caso, es el producto de
la fem de la celda por la carga elctrica total (en coulomb s ) que pasa a travs
de la celda:
energa elctrica = volts

X coulomb

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= joules

La carga total est determinada por el nmero de moles de electrones

pasan a travs del circuito. Por definicin:

(n) que

carga total = nF donde F, la constante de Faraday,l es la carga elctrica contenida

en 1 mol de electrones.
Experimentalmente se ha encontrado que 1 faraday equivale a 96485.3
coulombs, o 96 500
coulombs, redondeando a tres cifras significativas. As,
1 F = 96500 C/mol ePuesto que lJ = lCXlV las unidades de faraday tambin se pueden expresar
como
1 F = 96 500 /V . mol e- La fem medida es el voltaje mximo que se puede
alcanzar en la celda. Este valor permite calcular la cantidad mxima de energa
elctrica que es posible obtener de la reaccin qumica. Esta energa se utiliza
para hacer trabajo elctrico (Wele), as que Wmx == Wele
donde Wmx es la cantidad mxima de trabajo que se puede hacer. El
signo negativo en el lado derecho de la igualdad indica que el sistema hace el
trabajo elctrico sobre los alrededores. En concreto, el cambio de energa libre
(t::.G) representa la cantidad mxima de trabajo til que es posible obtener de
una reaccin:
= - nFEcelda

Por lo tanto, se escribe

t::.G = - nFEcelda (19.2)

BIBLIOGAFIA :
QUIMICA LA CIENCIA CENTRAL . BROWN,LEMAY Y BURSTEN.
QUIMICA .CHANG.

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