UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL

FRANCISCO DE MIRANDA
REA DE TECNOLOGA
COMPLEJO ACADMICO EL SABINO
PROGRAMA DE INGENIERA MECNICA
UNIDAD CURRICULAR: TERMODINMICA APLICADA

MEZCLA DE GASES

ELABORADO POR: ING GELYS GUANIPA R

Punto Fijo, Julio del 2009

Por:Ing.GelysGuanipaR

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MEZCLADEGASES:
Unamezcladedosomsgasesdeunacomposicinqumicafijasellamamezcladegasesno
reactiva.
Existendosmanerasdeespecificarlacomposicindeunamezcladegases,dependiendodel
anlisisqueseutiliceparamedirlasproporciones,ysonlassiguientes:
) Fraccin Molar (Yi): Se define como la relacin entre el nmero de moles del
componente entre el nmero de moles de la mezcla; en este caso nos estamos
basandoenunanlisismolar,puescomoyasemencionloqueseestmidiendoesel
nmerodemoles.Laecuacincorrespondientesera:

yi =

Ni
Nm

y
i =1

=1

Donde:
n

N m = N1 + N 2 + ... + N n = N i
i =1

Estaecuacinnosindica,quealigualquelamasadevarioscomponentessepuedensumar,el
nmerodemolestambinparaobtenerelnmerodemolestotalesdelamezcla.Ademses
obvio,recordarquealsumarlasfraccionesmolares,elresultadodebeigualarsealaunidad.

) Fraccin de masa (fmi): Se define como la relacin entre la masa del componente
entre la masa total de la mezcla; en este caso nos estamos basando en un anlisis
gravimtrico, donde la variable a medir en este caso es la masa. La ecuacin
correspondientesera:

fmi

mi
mm

fm
i =1

=1

Donde:
m = m + m + ... + m =
m
n
1
2

m
i =1

Recordandoque:
m = N M
SiendoM=Masamolaraparente,tambinconocidacomopesomolecular,yesttabulada
paralosgasescomunes.Sitenemoscomodatolamasayelnmerodemoles,tambinse
puededeterminar,porunsimpledespeje.Aspus,lasunidadescorrespondientesparael
pesomolecularseran:
Kg/Kmol(sistemainternacional)Lbm/Lbmol(sistemaingls)
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Estaecuacinesaplicable,tantoparauncomponentecomoparalamezcla,esdecir:

mi = N i M i

mm = N m M m

Porconsiguiente,tendramoslasiguienterelacin:

Mm =

mm mi
=
=
Nm
Nm

N M =y M
N
i

i =1

Cabedestacarentonces,queelpesomoleculardelamezcla,noesunapropiedadaditiva,pues
dependetambindelasfraccionesmolaresdecadacomponente.
ConstantedeGasdeunamezcla:
Sedefinecomolaconstanteuniversaldivididaentrelamasamolardelamezcla,esdecir:

Rm =

RU
Mm

Leyesdemezclasdegases:
) LeydeDaltondelaspresionesaditivas:
EstablecequeLapresintotalejercidaporunamezcladegasesesigualalasumade
laspresionesquecadagasejercerasiexistierasoloalatemperaturayvolumendela
mezcla.
n

P = P1 + P2 + ... + Pn = Pi

i =1

Pi =

N i RU T
V

Donde:
V=eselvolumendelamezcla
T=temperaturaabsoluta
Deigualmanera,paralamezcladegasesidealessecumpleque:

Pm =

N m RU T
V

Pi
(Tm ,Vm ) = N i RU Tm / Vm = N i = yi
Pm
N m RU Tm / Vm N m

Porconsiguiente:

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Pi = y i Pm

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) LeydeAmagatdelosvolmenesaditivos:
Establecequeelvolumendeunamezcladegasesigualalasumadelosvolmenes
quecadagasocuparasiexistierasoloalatemperaturaypresindelamezcla.

V = V1 + V2 + ... + Vn = Vi

i =1

Vi =

N i RU T
P

Vm =

N m RU T
P

Vi
N R T /P
N
= i U
= i = yi
Vm N m RU T / P N m

Las leyes de Dalton y Amagat se cumplen con exactitud para las mezclas de gases ideales,
aunquesoloenformaaproximadaparalasmezclasdegasesreales.Adems,larelacinPi/Pm
sedenominafraccindepresin,ylarelacinVi/Vmseconocecomofraccindevolumendel
componentei.ParagasesidealesPiyViserelacionanentoncescon:

Pi
V
N
= i = i = yi
Pm Vm N m
La cantidad Yi.Pm seconoce comopresin parcial y lacantidad Yi.Vm se denominavolumen
parcial.
El comportamiento PvT de la mezcla de gases reales puede predecirse con grficas de
compresibilidad generalizadas. El factor de compresibilidad de la mezcla se expresa en
trminosdelosfactoresdecompresibilidaddelosgasesindividualescomo:
n

Z m = yi Z i

i =1

Donde:

Zi:sedeterminaaTmyVm(siseaplicalaLeydeDalton)oaTm yPm(siseaplicalaLeyde
Amagat)paracadagasindividual.
El comportamiento PvT de una mezcla de gases tambin puede predecirse de manera
aproximadapormediodelaregladeKay,queimplicaconsiderarunamezcladegasescomo
unasustanciaconpropiedadesseudocrticas,determinadaspor:

P ' cr , m = y i Pcr , i

i =1

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T 'cr , m = y i Tcr , i
i =1

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En general, las propiedades extensivas de una mezcla de gases se determinan sumando las
contribucionesdecadacomponentedelamezcla,estoes:
Paraunestadodefinido:
n

i =1

i =1

i =1

i =1

i =1

i =1

U m = U i = mi ui = N i ui

(KjBtu)

H m = H i = mi hi = N i hi

(KjBtu)

i =1

i =1

i =1

S m = S i = mi si = N i si

(Kj/KBtu/R)

Paraunprocesodefinido:

i =1

i =1

i =1

i =1

i =1

i =1

i =1

i =1

i =1

U m = U i = mi ui = N i ui
H m = H i = mi hi = N i hi

S m = S i = mi si = N i si

Sin embargo, la evaluacin de las propiedades intensivas de una mezcla de gases implica
promediarentrminosdelamasaodefraccionesmolares,estoes:

um fmi ui

u m = yi u i

i =1

i =1

hm = fmi hi

i =1

i =1

sm = fmi si

hm = yi hi
n

i =1

sm = yi si
i =1

Lasunidadesdeestaspropiedadessonlassealadasanteriormenteperoporunidaddemasao
porunidaddemol.

PARAGASESIDEALES:
LaevaluacindeuodehdeloscomponentesdeunamezcladeGasesIdealesduranteun
proceso,requiereconocerlastemperaturasinicialyfinal.Dependiendodelaprecisinquese
requierasepuedenasumircapacidadesespecficasconstantes,osepuedetrabajarenbasea

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unpromedio.OtraopcinbastantevlidaesutilizarlastablasdeGasesIdealessuministradas
paracadasustancia.
Estoes:

ui = cv ,i T

hi = c p ,i T

Cuandoseevalas deloscomponentes,esnecesariotenersumocuidado,yaquelaentropa
de un gas ideal depende de la presin o volumen del componente, as como de su
temperatura.Estecambioestdadopor:

= C

p ,i

ln

T
T

ln

Pi2
P i1

Obienporunidaddemol:

s i = C p ,i ln

P
T2
Ru . ln i 2
T1
Pi1

Paraloscaloresespecficostambinsecumpleque:

Cv ,m = fm Cv ,i

C v , m = yi C v ,i

i =1

i =1

C p ,m = fm C p ,i

i =1

C p , m = yi C p , i
i =1

PARAGASESREALES:
DESVIACINDELCOMPORTAMIENTODEGASIDEAL
Estadesviacinpuedeexplicarsedemaneraapropiadamedianteelfactordecompresibilidad
Z,suministradoportablasgeneralizadasydefinidocomo:

P.v = Z .R.T

Alincluirelfactordecompresibilidadenlaecuacindeestado,nosaproximamosbastanteal
comportamientodeungasreal.

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Z=

Pv
Pv
=
RT RU T

Z=

vreal
videal

Loscambiosenlaspropiedadesdeungasrealsedeterminanconprecisinmediantegrficas
de desviacin de entalpa o entropa Generalizadas para tomar en cuenta la desviacin del
comportamientodeGasIdealmediantelassiguientesrelaciones:
VariacindeEntalpa:

hreal = (h2 h1 )ideal R Tcr Z h 2 Z h1

hreal = (h2 h1 )ideal Ru Tcr (Z h 2 Z h1 )

VariacindeEnergainterna:
Como:

h = u + Pv = u + ZRuT

Lavariacinquedaraentoncesenfuncindelasentalpas,teniendoque:

u real = (h2 h1 ) R (Z 2 T2 Z 1 T1 ) u real = (h2 h1 ) Ru (Z 2 T2 Z 1 .T1 )

VariacindeEntropa:
S

real

= (S 2 S 1 )ideal R. (Z S 2 Z S1 ) S real = (S 2 S1 )ideal Ru. (Z S 2 Z S1 )

Donde:losvaloresdeZhyZs(factordedesviacindeentalpayentroparespectivamente),se
encuentranapartirdelasgrficasgeneralizadas.
OtroenfoqueparapredecirelcomportamientoPvTdeunamezcladegasesestratarlacomo
unasustanciaseudopura.UnmtododeestetipopropuestoporW.B.Kayen1936yllamado
REGLADEKAY,implicaelusodeunapresinseudocrticaPcr,myunatemperaturaseudocrtica
Tcr,mparalamezcla,definidascomo:

P ' cr ,m = y i .Pcr ,i

i =1

T ' cr ,m = y i .Tcr ,i
i =1

Yseutilizanparadeterminarelfactordecompresibilidadalcalcularlossiguientesparmetros:

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TR =

Tm
Tcr

PR =

Pm
Pcr
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El procedimiento es sumamente sencillo, basta con interceptar estos dos parmetros en la

grfica y proyectar una lnea horizontal hacia la izquierda, el valor ledo en el eje vertical
correspondealfactorZbuscado.
Otra manera de tratar una mezcla de gases como una sustancia seudopura, es utilizar otras
ecuacionesdeestadomsexactascomoporejemplo:
ECUACINDEVANDERWAALS:
Lasconstantesyb:sedeterminanparacualquiersustanciaapartirdelosdatosdelpunto
crtico,yseempleanlassiguientesecuaciones:

P + m2 (v bm ) = R T
v

a=

27 R Tc
64 Pc

b=

R Tc
8 Pc

Amenudolaprecisindeestaecuacinesinadecuada,perosemejorasiseutilizanlosvalores
deyb,basadosenelcomportamientorealdelgasenunnivelmsamplioenlugardeun
solopunto.
ECUACINDEBEATTIEBRIDGEMAN:

R .T
A
c

.(v + B) 2
P = u 2 1
3
v
v v.T

a
A = A0 .1
v

b
B = B0 .1
v

Lasconstantesqueaparecenenlaecuacinanteriorsontabuladasentextosafines.
ECUACINDEESTADODEREDLICHKWONG:
La precisin de esta ecuacin es considerable en un intervalo de valores de P v T,
especialmentecuandoTesmayorqueelvalorcrtico.

P=

RT
a

v b T 1/ 2 v(v + b )

a = 0,4275 R 2Tc2,5 Pc

b = 0,086 RTc Pc

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ECUACINDEESTADODEBENEDICTWEBBRUBIN

C 1 bRT a a
RT
( 2 )
c
+ B0 RT A0 02 2 +
+ 6 + 3 2 1 + 2 e v
P=
3
v
T v
v
v
vT v

De igual manera se suministran tablas con los factores que ayudan a considerar las
desviacionesdelcomportamientodelgas.

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