CereijoGermanNavarrete M

GERMN NAVARRETE CEREIJO
Modelagem simplicada e simulao da

combusto de uma partcula de biomassa
suspensa em escoamento unidimensional
103/2014
CAMPINAS
2014
Ficha catalogrfica
Universidade Estadual de Campinas
Biblioteca da rea de Engenharia e Arquitetura
Luciana Pietrosanto Milla - CRB 8/8129
N227m
Navarrete Cereijo, Germn, 1988NavModelagem simplificada e simulao da combusto de uma partcula de

biomassa suspensa em escoamento unidimensional / Germn Navarrete Cereijo.
Campinas, SP : [s.n.], 2014.
NavOrientador: Waldir Antnio Bizzo.
NavDissertao (mestrado) Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de
Engenharia Mecnica.
Nav1. Biomassa. 2. Combusto. 3. Cintica. 4. Simulao. 5. Caldeiras. I. Bizzo,
Waldir Antnio. II. Universidade Estadual de Campinas. Faculdade de Engenharia
Mecnica. III. Ttulo.
Informaes para Biblioteca Digital

Ttulo em outro idioma: Simplified modeling and simulation of combustion of a biomass
particle suspended in one-dimensional flow
Palavras-chave em ingls:
Biomass
Combustion
Kinetic
Simulation
Boilers
rea de concentrao: Trmica e Fluidos
Titulao: Mestre em Engenharia Mecnica
Banca examinadora:
Waldir Antnio Bizzo [Orientador]
Carlos Alberto Gurgel Veras
Marcio Luiz de Souza Santos
Data de defesa: 02-12-2014
Programa de Ps-Graduao: Engenharia Mecnica
iv
Agradecimentos
Agradeo ao projeto PEC-PG e ao Cnpq, pelo apoio nestes dois anos de mestrado e pelo auxilio
com minha manuteno no Brasil.
Agradeo ao meu orientador, Prof. Dr. Waldir Antnio Bizzo, pela conana e acompanhamento
em minha formao.
A Faculdade de Engenharia da Universidade da Republica, Uruguai, por minha formao e pela
oportunidade de trabalhar como docente e pesquisador.
Ao Dr. Pedro Curto Risso por seu apoio continuo tanto na parte acadmica quanto na parte motivacional.
A minha companheira Laura por seu apoio e carinho incondicional.
A meus pais e minha irm por seu apoio na distancia.
A todos os grandes amigos que z nestes dois anos.
vii
Resumo
Este trabalho objetivou o desenvolvimento de um modelo simples para a simulao numrica
da combusto de uma partcula pequena de bagao numa fornalha industrial. Com este m foi feito
um estudo das principais etapas na combusto de uma partcula de biomassa: secagem, devolatilizao, gaseicao e combusto do carvo. Destacam-se os modelos cinticos para cada etapa e os
mecanismos de transferncia de calor por radiao em gases e de massa por conveco. Tambm
foi modelada a trajetria vertical da partcula baseando-se nas foras de empuxo, peso e a fora de
arrasto com o objetivo de desenvolver uma ferramenta para determinar quais partculas so queimadas em suspenso, quais so queimadas na grelha e quais so arrastradas pelo escoamento de
gases.
Para a simulao foi desenvolvido um programa em Fortran 90 onde a resoluo numrica das
equaes diferenciais governantes feita utilizando o mtodo de Runge-Kutta de quarta ordem. As
equaes governantes para as taxas de consumo da biomassa so determinadas a partir da cintica
das reaes e do transporte de massa por conveco. A devolatilizao modelada como uma pirlise cujo mecanismo de reao modelado por uma equao cintica de primeira ordem baseada
nos parmetros de Arrhenius. A taxa de consumo de carvo determinada por duas equaes cinticas de primeira ordem baseadas nos parmetros de Arrhenius que representam a oxidao direta
do carbono e a gaseicao do carbono utilizando como reagente o dixido de carbono. As equaes governantes para a temperatura da partcula so determinadas a partir dos balanos de energia
para cada etapa.
A validao do modelo foi feita em base a outros modelos apresentados na literatura para partculas menores a 1 mm obtendo-se resultados consistentes. Nos resultados apresentam-se grcos
de massa, raio, composio e temperatura da partcula, frao molar de oxignio na superfcie da
partcula, taxa de consumo da biomassa e raio da frente de chama em funo do tempo tanto para
partculas esfricas como cilndricas. Tambm se apresentam grcas da trajetria e velocidade
da partcula variando a forma e tamanho desta e a velocidade do escoamento dos gases dentro da
fornalha.
Palavras-chaves: biomassa, combusto, cintica, simulao, caldeiras.
ix
Abstract
The aim of this work is to develop a simple model for the numerical simulation of the combustion of a small particle of bagasse in an industrial furnace. To this end a study of the main
stages of the biomass particle combustion was carried out. Thats stages are: drying, devolatilization, char gasication and char combustion. Kinetics models for each stage and the mechanisms
of heat transfer by radiation in gases and convective mass models are presented in details. Also,
the vertical trajectory of the particle was modeled based on buoyant force, weight and drag force
in order to develop a tool for determine which particles are burned in suspension, which are burned
on the grate and which are dragged by the gas ow.
It was developed a program in Fortran 90 where the numerical solution of the governing differential equations is done using a fourth order Runge-Kutta. The governing equations for the biomass consumption rates are determined by kinetics equations and convection mass transport. The
devolatilization is modeled as a pyrolysis which reaction mechanism is modeled by a rst order
kinetic equation based on the Arrhenius parameters. The rate of coal consumption is determined
by two rst-order kinetics equations based on the Arrhenius parameters that represent the direct
char oxidation and char gasication using as reagent carbon dioxide. The governing equations for
the particle temperature are determined from the energy balance for each stage.
Model validation is carried out by comparing the predictions with other models taken from
the literature for particles smaller than 1 mm giving consistent results. The results are presented
plotting the following variables as a function of time: particle mass, raio, composition and temperature, oxygen concentration on the particle surface, consumption rate of biomass and ame front
raio for both spherical and cylindrical particle. Also, graphics of the particle speed and trajectory
are presented, varying particles shape and size and gas ow velocity of gases inside the furnace.
Keywords: biomass, combustion, kinetic, simulation, boilers.
xi
Lista de Ilustraes
2.1
Esquema funcional de uma caldeira de vapor modelo APU. . . . . . . . . . . . . .
2.2
TGA bagao de cana. Velocidade de aquecimento 10 o C/min. . . . . . . . . . . .
10
2.3
DTG bagao de cana. Velocidade de aquecimento 10 o C/min. . . . . . . . . . . .
10
2.4
Forma da partcula de bagao utilizada incluindo o dimetro da partcula, o comprimento menor e maior . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
13
2.5
Regimes de combusto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
24
2.6
Modelo de combusto em etapas sequenciais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
34
2.7
Combusto partcula de 1 mm, temperatura reservatrio 1223 K: a)Temperaturas

biomassa. b)Densidade da biomassa. c)Densidade carvo. d) Fraco de oxignio. .
2.8
35
a)Temperaturas e perdas de massa das partculas de biomassa em funo do tempo.

b)Temperaturas do gs no reator. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
36
Combusto partcula de biomassa. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
37
2.10 Combusto da partcula com vrios frentes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
38
2.9
2.11 Curva de temperatura em funo do tempo durante a combusto do carvo de bagao de cana detetados pelo pirmetro. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
40
2.12 Imagens da combusto de uma partcula de baga de cana captadas pelo cinematografo. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
41
3.1
Diagrama de blocos das etapas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
44
3.2
Diagrama das etapas da combusto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
44
3.3
Diagrama das fora sobre a partcula durante o escoamento . . . . . . . . . . . . .
54
4.1
Massa em funo do tempo e temperatura em funo do tempo, partcula 0.25mm .
59
4.2
Massa em funo da temperatura, partcula 0.25 mm. . . . . . . . . . . . . . . . .
59
4.3
62
4.4
62
4.5
Massa em funo da temperatura, partcula 0.32 e 0.64 mm. . . . . . . . . . . . .
62
4.6
Massa em funo do tempo e temperatura em funo do tempo, partcula 1mm . .
64
4.7
Massa em funo da temperatura, partcula 1 mm. . . . . . . . . . . . . . . . . . .
64
4.8
Comparao modelo cintico global versus TGA versus mtodo DAEM . . . . . .
65
xiii
4.9
Comparao DTG versus a derivada da massa da partcula sobre a massa inicial da

partcula em funo do tempo segundo o modelo cintico global e o mtodo DAEM
65
4.10 Temperatura em funo do tempo para partculas esfricas e cilndricas. . . . . . .
68
4.11 Massa em funo do tempo para partculas esfricas e cilndricas. . . . . . . . . .
68
4.12 Massa em funo da temperatura para partculas esfricas e cilndricas. . . . . . . .
69
4.13 Taxa de consumo de biomassa em funo do tempo, partculas esfricas e cilndricas 70

4.14 Frao molar de oxignio em funo do tempo na superfcie da partcula. Partculas
esfricas e cilndricas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
70
4.15 Raio da frente de chama em funo do tempo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
70
4.16 Raio da partcula em funo do tempo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
71
4.17 Composio mssica da partculas em funo do tempo em: umidade, volteis e

carbono xo. Partculas esfricas e cilndricas de 1mm de dimetro . . . . . . . . .
71
4.18 Temperatura em funo do tempo partculas de 1 mm de dimetro . . . . . . . . .
72
4.19 Velocidade absoluta da partcula em funo do tempo. Partculas 1 mm. . . . . . .
73
4.20 Posio da partcula em funo do tempo. Partculas 1 mm. . . . . . . . . . . . . .
73
4.21 Composio da biomassa, partcula cilndrica de 1mm, 1 m/s . . . . . . . . . . . .
74
4.22 Velocidade absoluta da partcula em funo do tempo. Partculas 2 mm . . . . . .
75
4.23 Posio da partcula em funo do tempo. Partculas 2 mm. . . . . . . . . . . . . .
75
4.24 Composio da biomassa, partcula cilndrica de 2mm, 1 m/s . . . . . . . . . . . .
75
4.25 Temperatura em funo do tempo variando o excesso de ar. . . . . . . . . . . . . .
76
4.26 Frao molar de oxignio na superfcie em funo do tempo. . . . . . . . . . . . .
76
4.27 Taxa de consumo da biomassa em funo do tempo variando o excesso de ar. . . .
77
4.28 Raio da frente de chama em funo do tempo variando o excesso de ar. . . . . . . .
77
xiv
Lista de Tabelas
2.1
Anlise elementar de diversas biomassas em base seca sem cinzas . . . . . . . . .
2.2
Anlise imediata de diversas biomassas em base mida . . . . . . . . . . . . . . .
2.3
Porcentagem de celulose, hemicelulose e lignina em base seca de algumas biomassas
2.4
Temperaturas caractersticas em C . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
11
2.5
Temperaturas de ignio de alguns combustveis . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
11
2.6
Poder calorico superior de algumas biomassas (PCS) . . . . . . . . . . . . . . .
12
2.7
Caractersticas da partcula de bagao com umidade em equilbrio (7,5%) . . . . .
13
2.8
Porcentagem de erro dos diferentes modelos apresentados por Aboyade et al. (2012) 20
2.9
Parmetros cinticos-pirlise de biomassa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
21
2.10 Parmetros cinticos para os mecanismos de reao dos diferentes grupos funcionais 23
2.11 Reaes e parmetros cinticos utilizados em distintos modelos . . . . . . . . . . .
27
2.12 Correlaes para determinar a emissividade total para vapor de gua . . . . . . . .
32
2.13 Correlaes para determinar a emissividade total para dixido de carbono . . . . .
33
3.1
Principais variveis e parmetros utilizadas no modelo . . . . . . . . . . . . . . .
43
3.2
Entalpias de formao sustncias puras a 25o C e 1 atm . . . . . . . . . . . . . . .
53
3.3
Correlaes na literatura para determinar o coeciente de arrasto . . . . . . . . . .
55
4.1
Parmetros cinticos utilizados no modelo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
58
4.2
Caracterizao da biomassa em base seca . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
67
xv
Lista de Abreviaturas e Siglas

Letras latinas
Ap
rea projetada da partcula
[m2 ]
As
rea supercial da partcula
[m2 ]
cp
Calor especco a presso constante
[J/(kg k)]
cb
Calor especco da biomassa
[J/(kg k)]
cbs
Calor especco da biomassa seca
[J/(kg k)]
cc
Calor especco do carvo
[J/(kg k)]
cpH2 O(l)
Calor especco da gua lquida
[J/(kg k)]
CD
Coeciente de arrasto
[]
Dp
Dimetro da partcula
[m]
Difusividade mssica
[m2 /s]
Ea
Energia de ativao
Energia
[J]
FE
Fora de empuxo
[N ]
FD
Fora de arrasto
[N ]
Acelerao da gravitacional
[m/s2 ]
hj
Entalpia espcie j
[J/kg]
Coeciente de conveco trmica
[W/(m2 K]
hm
Coeciente de conveco mssica
[m/s]
hqp
Entalpia qumica necessria para a pirlise
[J/kg]
hsv
a entalpia sensvel dos volteis por unidade de massa
[J/kg]
hqv
Entalpia qumica liberada pela combusto dos volteis
[J/kg]
kT
Condutividade trmica
Coeciente cintico
kj,i
Coeciente cintico para o componente i na reao j
k0
Fator de frequncia
Comprimento da partcula
[m ]
Le
Nmero de Lewis: Difusividade trmica/Difusividade mssica
[]
Mi
Massa molecular do componente i
m
i
Taxa de produo o consumo do componente i
mv,i
Massa volatilizada do componente i
[J/kmol]
[W/(m K)]
[]
[kg/s]
[]
[kg/kmol]
xvii
[kg/s]
[kg]
mv,i
Massa inicial do componente i
[kg]
m
i,j
Taxa de produo o consumo do componente i na reao j
mi,j
Massa inicial do componente i que reage na reao j
m
C
Taxa de consumo de carbono
[kg/s]
m
cC
Taxa de consumo de carbono por combusto
[kg/s]
m
gC
Taxa de consumo de carbono por gaseicao
[kg/s]
Exponente equao cintica
ni
Relao estequiomtrico do componente i
Nu
Nmero de Nusselt
[]
Presso
[P a]
pi
Presso parcial da espcie i
[P a]
pws
Presso parcial de saturao da gua
[P a]
Pr
Nmero de Prandtl
[]
Pe
Nmero de Pclet
[]
Calor
[J]
qconv
Taxa de transferncia de calor por conveco
[W ]
qrad
Taxa de transferncia de calor por radiao
[W ]
Qcc
Calor de reaes da combusto do carbono
[J/kg]
Qgc
Calor de reaes da gaseicao do carbono
[J/kg]
rj
Taxa de reao da reao j
[]
rp
Raio da partcula
[m]
Constante universal dos gases
Re
Nmero de Reynolds
[]
Sh
Nmero de Sherwood
[]
Sc
Nmero de Schmidt
[]
Temperatura absoluta
[K]
Ts
Temperatura da superfcie
[K]
Tp
Temperatura da partcula
[K]
Tref
Temperatura de referencia
[K]
Va
Volume de ar real
[m3 ]
Vao
Volume de ar terico
[m3 ]
Xi
Frao molar da espcie i
[]
[kg/s]
[kg]
[]
[kmol/kmol]
[(J)/(kmol K)]
xviii
Letras gregas
ar
Coeciente de excesso de ar
[]
Magnitude relacionada a variao de massa ou volume
[]
Absortncia
[]
Coeciente estequiomtrico do CO2 na reao j
Taxa de aquecimento
Coeciente estequiomtrico do H2 O na reao j
[kmol/kg]
Coeciente estequiomtrico do CO na reao j
[kmol/kg]
Emissividade
Coeciente estequiomtrico do SO2 ou H2 S na reao j
[kmol/kg]
Coeciente estequiomtrico do N O3 , N2 ou N H3 na reao j
[kmol/kg]
Viscosidade dinmica
[kg/(m s)]
Viscosidade cinemtica
ij
Coeciente estequiomtrico do componente i na reao j
Coeciente estequiomtrico do H2 na reao j
[kmol/kg]
Coeciente estequiomtrico do CH4 na reao j
[kmol/kg]
Coeciente estequiomtrico do reagente na reao j
[kmol/kg]
Densidade da partcula
[kg/m3 ]
Densidade da espcie i
[kg/m3 ]
Constante de Stefan-Boltzmann
[kmol/kg]
[K/s]
[]
[m2 /s]
[]
[W/(m2 k 4 )]
[] depende do modelo e/ou da reao utilizada.
xix
SUMRIO
1
INTRODUO
REVISO DA LITERATURA
2.1
Caldeiras de bagao no setor sucroalcooleiro Brasileiro . . . . . . . . . . . . . . .
2.2
Introduo combusto de biomassa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3
Caractersticas da Biomassa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3.1
Composio da biomassa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.3.2
Degradao trmica da biomassa. Anlise Termogravimtrica . . . . . . .
2.3.3
Poder Calorico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
12
2.3.4
Granulometria e densidade aparente . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
12
Reaes qumicas envolvidas na combusto de biomassa . . . . . . . . . . . . . .
14
2.4.1
Principais reaes e mecanismos envolvidos na combusto de biomassa . .
15
2.4.2
Cintica das reaes baseada nos parmetros de Arrhenius. . . . . . . . . .
15
2.4.3
Modelos cinticos para a devolatilizao . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
17
2.4.4
Modelos para a combusto e gaseicao do carvo . . . . . . . . . . . . .
24
Transferncia de calor e massa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
28
2.5.1
Primeira lei da termodinmica aplicada partcula . . . . . . . . . . . . .
28
2.5.2
Transferncia de calor e massa por conveco . . . . . . . . . . . . . . . .
28
2.5.3
Transferncia de calor por radiao em gases . . . . . . . . . . . . . . . .
31
2.5.4
Transferncia de calor e massa no interior da partcula . . . . . . . . . . .
33
Modelos e resultados . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
34
2.6.1
Modelos de etapas sequenciais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
34
2.6.2
Modelos de etapas simultneas com frentes de reao dentro da partcula .
38
2.6.3
Resultados experimentais da combusto de bagao de cana na literatura . .
39
2.4
2.5
2.6
xxi
METODOLOGIA
42
3.1
Simulao da combusto da partcula biomassa . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
42
3.2
Modelo da combusto da partcula de biomassa . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
43
3.2.1
Secagem . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
46
3.2.2
Etapa de pirlise e combusto dos volteis . . . . . . . . . . . . . . . . . .
48
3.2.3
Etapa de combusto do carvo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
51
3.2.4
Fluidicao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
54
Lista dos mdulos desenvolvidos para o programa . . . . . . . . . . . . . . . . . .
56
3.3
4
RESULTADOS
58
4.1
Validao do modelo partcula esfrica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
59
4.2
Resultados partculas de bagao: esfricas e cilndricas . . . . . . . . . . . . . . .
67
4.3
Resultados variando os parmetros de funcionamento . . . . . . . . . . . . . . . .
72
4.3.1
4.3.2
5
Variando a velocidade absoluta do escoamento de gases na cmara de combusto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
72
Variando coeciente de excesso de ar () . . . . . . . . . . . . . . . . . .
76
CONCLUSES E SUGESTES
78
A Apndice: Fraes molares das espcies na cmara de combusto, em regime estacionrio
86
B Apndice: Propriedades dos gases
88
C Apndice: Mtodo numrico
90
xxii
INTRODUO
A gerao de energia a partir de biomassa de interesse mundial j que, utilizada responsa-
velmente, uma fonte de energia sustentvel e renovvel. possvel substituir combustveis fsseis
por combustveis equivalentes extrados da biomassa. A International Energy Agency (2007) dene
a biomassa desde o ponto de vista energtico como uma fonte de energia solar, a qual absorvida
pelas plantas durante o processo da fotossntese em que o dixido de carbono captado e convertido em matria vegetal, principalmente sob a forma de celulose, hemicelulose e lignina. O
termo biomassa inclui uma gama de materiais orgnicos recentemente produzidos a partir de plantas e animais. A biomassa pode ser recolhida e convertida em bioenergia til. Ela inclui resduos
de cultivos, orestas e resduos de madeira, resduos de processos animais, resduos slidos urbanos (excluindo plsticos e componentes no orgnicos), resduos de processamento de alimentos,
cultivos e orestas de curta rotao com ns energticos.
A biomassa uma alternativa renovvel e sustentvel para diversicar a matriz energtica
em vrios pases. Para se considerar a biomassa como uma fonte de energia sustentvel h de
se ter em conta diversos fatores muitas vezes esquecidos na rea da engenharia. Do ponto de
vista qumico a biomassa uma fonte de energia sustentvel se a quantidade de CO2 gerada nos
processos termoqumicos de converso energtica absorvida pelo cultivo da biomassa. Mas h
diversos tipos de biomassas que no se podem utilizar para a produo de energia, tais como as
orestas nativas, por razes de conservao da ora e fauna, biodiversidade, gesto do ciclo da
gua, etc. Com o m de regular quais biomassas podem ser utilizadas para a produo de energia
foi criado "The Global Bioenergy Partnership" na reunio do G8 do 2005. Esta associao, em
conjunto com o "Bioenergy Implementing Agreement" da Agencia Internacional de Energia (IEA)
esto encarregadas de estudar o mercado sustentvel de bioenergia para determinar os critrios de
sustentabilidade (FAAIJ et al., 2012).
No Brasil, segundo a Agencia Nacional de Energia Eltrica (ANEEL), a capacidade de gerao de energia eltrica instalada em base ao ano 2014 de 135.770, 6 MW . Desta gerao destacase que 63,75 % corresponde a usinas hidroeltrica, 9,23 % gs natural, 8,41 % da biomassa, 5,60 %
derivados do petrleo, 2,50 % carvo mineral. Dentro da gerao a partir de biomassa, incluindo
tanto a autoproduo de energia quanto a comercializao do excedente, o bagao de cana a maior

fonte de energia no Brasil com 378 usinas e capacidade total de 9.339 MW o que representa 6,88
% da matriz total, seguido pelo licor negro que representa 1,12 %, a madeira 0,32 %, o biogs 0,06
% e a casca de arroz 0,03 %.
A biomassa, atravs das diversas tecnologias, pode ser transformada em combustveis slidos
(chips, briquetes, pellets), combustveis lquidos (metanol, etanol, biodiesel, bio-leo), combustveis gasosos (gs sinttico, biogs, hidrognio), calor direto ou eletricidade. Dentro dos processos
termoqumicos para transformar a energia destaca-se a gaseicao, pirlise e combusto direta.
De forma geral podem-se denir: a combusto como uma srie de reaes a temperaturas elevadas e excesso de oxignio; a gaseicao como uma srie de reaes qumicas na decincia de
oxignio e a pirlise como uma srie de reaes termoqumicas e processos fsicos que tem lugar
a temperaturas menores na ausncia de oxignio (BASU, 2010). As grandes diferenas esto nas
temperaturas e nas concentraes de oxignio presente nas reaes. Neste estudo centraremos a
ateno no processo de combusto de biomassa, porm a gaseicao e a pirlise so parte da
mesma. Devido grande quantidade de volteis presentes na biomassa (60-85 % em base seca), as
velocidades das reaes e a velocidade de difuso do oxignio, a combusto da biomassa pode-se
modelar a partir das seguintes etapas: secagem, aquecimento, pirlise e combusto simultnea dos
volteis, gaseicao e combusto simultnea dos gases e do carvo (MA et al, 2007; SAASTAMOINEN et al, 2010; HASELI et al., 2011). As diferentes etapas sero controladas pela cintica
das reaes, pela transferncia de massa e de calor.
O entendimento da combusto das partculas importante para entender os fenmenos que
ocorrem dentro de uma caldeira industrial de biomassa. A grande maioria das caldeiras de bagao
utilizadas na indstria sucroalcooleira brasileira utilizam grelhas basculantes ou grelhas refrigeradas gua tipo "pin-hole". O bagao aspergido para o interior da fornalha por meios mecnicos
ou por gravidade e usualmente com auxilio de jatos de ar para distribuio do bagao. Ao entrar
em contato com os gases quentes da cmara de combusto, inicia-se o processo de combusto da
partcula com a secagem, devolatilizao e combusto do carbono xo. As partculas de menor tamanho so arrastradas pelo gs e todo o processo de combusto ocorre em suspenso. As partculas
maiores caem sobre o leito na grelha, e o processo de combusto se d em leito xo.
Objetivo
O objetivo geral deste trabalho desenvolver um modelo simples para a simulao numrica
da combusto de uma partcula pequena de bagao numa fornalha industrial, a m de:
determinar o estado da partcula para cada instante e o tempo consumido em cada etapa da
combusto.
determinar quais tamanhos de partcula so queimados totalmente em suspenso e quais caem
sobre a grelha e em que estados chegam grelha, utilizando dados experimentais de tamanho
e forma de partcula.
REVISO DA LITERATURA
Primeiro apresenta-se uma breve introduo das caldeiras de bagao utilizadas no setor su-
croalcooleiro brasileiro. Em seguida uma introduo das diferentes etapas da combusto de uma
partcula de biomassa. Posteriormente estudaram-se as principais caractersticas das biomassas.
Estas caractersticas so as que diferenciam a biomassa dos combustveis convencionais, e determinam quais so as principais etapas da combusto. Em seguida apresenta-se uma reviso terica
das principais reaes e mecanismos envolvidos na combusto de uma partcula de biomassa analisando os diferentes modelos cinticos apresentados na literatura para a etapa de devolatilizao e
combusto. Aps apresenta-se o equacionamento utilizado para a transferncia de calor e massa.
Finalmente se apresenta uma reviso de alguns artigos nos quais se podem encontrar diferentes
modelos para a combusto de uma partcula de biomassa, incluindo em todas as sees resultados
obtidos da literatura.
2.1
Caldeiras de bagao no setor sucroalcooleiro Brasileiro

A indstria sucroalcooleira brasileira tm tido um rpido desenvolvimento nos ltimos 20
anos favorecida pelas polticas para gerao de energia. As caldeiras de vapor tem evoludo desde
velhas caldeiras multi-passes com trs tubules at caldeiras de alta ecincia de um passe em gases
com um ou dois tubules (SNCHEZ-PRIETO e BARATA, 2006). Recentemente, esto sendo
fabricadas caldeiras de bagao com capacidades de produo de vapor entre 40-300 toneladas/hora,
presses de vapor entre 2-10 MPa e temperaturas entre 300-500 o C (SOSA ARNAO, 2007). Dentro
dos principais fornecedores de caldeiras para a indstria sucroalcooleira brasileira destacam-se:
Dedini, Sermateq, Equipalcool e Caldema.
Segundo Lora e Zampieri (2008) as fornalhas podem se classicar a partir de dois critrios.
Segundo o modo de combusto em: fornalhas de queima em leito xo, leitos uidizados ou fornalhas de queima em suspenso. Nestas ltimas o combustvel queimado em todo o volume da
cmara de combusto. Segundo as caractersticas construtivas: fornalhas celulares, fornalhas de
grelha estacionria, fornalhas de grelha mvel, fornalha ciclnica, fornalha de leito uidizado e
fornalha de queima em suspenso. A seleo do tipo de fornalha a ser utilizada para uma deter4
minada aplicao industrial deve levar em conta o tipo e grau de preparao prevista da biomassa,
quantidade e parmetros (presso e temperatura) do vapor a ser produzido e disponibilidade de capital. Na Figura 2.1 apresenta-se um diagrama funcional de uma caldeira de vapor para biomassa
com os principais componentes da mesma.
Superaquecedor
Silo
biomassa
Distribuidores
ar secundrio
Tubulo
superior
Biomassa
Feixe
convectivo
Tubulo
inferior
Entrada de ar
secundrio
Ar
Secundrio
Distribuidores
biomassa
Grelha tipo pinhole
com distribuidores
de ar primrio
Gases
combusto
Preaquecedor
Economizador
Entrada de ar
primrio
a- Diagrama geral da caldeira
Ar
primrio
b- Distribuio de ar e biomassa no
queimador.
Figura 2.1: Esquema funcional de uma caldeira de vapor modelo APU.

Fonte: Elaborao prpria em base ao plano apresentado por Caldema equipamentos industriais Ltda para
uma caldeira do tipo APU e aos esquemas de caldeiras apresentados por Lora e Zampieri (2008).
Inicialmente as caldeiras de bagao apresentavam queima em pilha o que representava grandes quantidades de bagao no queimado sendo retirado da caldeira. Consequentemente os sistemas foram evoluindo queima em suspenso com uma frao sendo queimada na grelha. Isto foi
possvel devido injeo de ar aquecido secundrio como se observa na Figura 2.1 (SOSA ARNAO, 2007). Dentre os tipos de grelha destacam-se as grelhas basculantes (as mais tradicionais),
grelhas rotativas e grelhas inclinadas resfriadas tipo pin-hole. As grelhas rotativas so recomendadas quando o teor de cinzas no combustvel alto exigindo a movimentao contnua da grelha.
As de tipo pin-hole so recomendadas para combustveis com baixo teor de cinzas, sendo uma boa
alternativa para Centrais Termoeltricas bagao de cana. Tambm permite altas temperaturas de
ar de combusto, adequadas queima de biomassa com alto teor de umidade (CALDEMA, 2014).
5
Os distribuidores de bagao podem ser mecnicos, pneumticos ou combinados. Os distribuidores

pneumticos injetam o bagao com auxilio de ar.
Na Figura 2.1b pode-se observar um esquema das entradas de ar e biomassa: distribuidores de
biomassa na parede de trs, distribuidores de ar primrio na grelha e distribuidores de ar secundrio
nas paredes laterais. Um dos parmetros mais importantes a ter em conta o coeciente de excesso
de ar () denido como a relao entre o volume de ar real (Va ) e o terico (Vao ) necessrio para
a combusto. Segundo Teixeira e Lora (2004) o coeciente de excesso de ar varia entre 1.3 e 1.7
numa caldeira de bagao industrial.
ar =
Va
Vao
(2.1)
Para uma anlise mais detalhada dos diferentes componentes de uma caldeira de bagao recomendase Lora e Zampieri (2008) e a tese de doutorado de Sosa Arnao (2007).
2.2
Introduo combusto de biomassa

A combusto de biomassa envolve tanto etapas com reaes de combusto direta, quanto
etapas com reaes que no so consideradas diretamente combusto. Dentro destas etapas encontramos processos termoqumicos como a pirlise e a gaseicao. Em consequncia para denir
a combusto de uma biomassa resulta indispensvel a denio prvia do que se considera combusto, pirlise e gaseicao. Em nosso contexto, deniremos a combusto como uma oxidao
rpida de uma sustncia denominada combustvel na qual h liberao de calor na presena de
uma chama (baseada nas denies apresentadas por Turns, (2000), e Brizuela e Romano, (2003).
Glassman e Yetter (2008) denem a gasicao como uma oxidao de slidos carbonosos, rica
em combustvel, tendo como principais produtos combustveis gasosos como metano, hidrognio
e monxido de carbono. Basu (2010) descreve a pirlise de biomassa como a decomposio termoqumica da biomassa na ausncia de oxignio numa faixa especca de temperaturas (300 a
650C), conhecida como a temperatura de pirlise, e mantida por um tempo especco. Numa
primeira etapa da pirlise os produtos obtidos so gases condensveis e carvo, seguida por uma
decomposio secundria, gerando como produtos gases no condensveis (CO, CO2 , H2 , e CH4 ),
lquido, e carvo. Os mecanismos das reaes sero descritos com maior profundidade na seo
dedicada s reaes qumicas envolvidas na combusto de biomassa.
A combusto de uma biomassa est determinada basicamente por trs etapas no tempo: secagem, devolatilizao e combusto simultnea dos volteis, gaseicao e combusto simultnea do
material carbonoso e dos gases. A devolatilizao ocorre por pirlise enquanto que a combusto do
carbono pode ocorrer a partir de dois fenmenos que podem ser simultneos: gaseicao e combusto direta do carvo. Nos modelos que consideraremos da literatura, a etapa dominante a etapa
de pirlise (MA et al, 2007; SAASTAMOINEN et al, 2010; HASELI et al., 2011, MEHRABIAN
et al, 2014). Estes modelos sero analisados nas sees seguintes.
2.3
Caractersticas da Biomassa
Antes de entrar diretamente na combusto da biomassa, apresentaremos as principais carac-
tersticas desta como combustvel. Pretende-se mostrar as caractersticas fundamentais para o entendimento das diferentes etapas da combusto, visando facilitar o entendimento dos mecanismos
de decomposio termoqumica que se apresentam nas sees seguintes.
2.3.1
Composio da biomassa
Em termos gerais uma biomassa composta por materiais orgnicos como polmeros orgnicos, gorduras e protenas, conjuntamente com pequenas quantidades de materiais inorgnicos
como sdio, fosforo, clcio, ferro, etc. De forma mais particular, existem trs maneiras de apresentar a composio das biomassas que aportam caractersticas diferentes na hora de estudar a decomposio termoqumica destas: anlise elementar, anlise imediata e composio em celulose,
hemicelulose e lignina.
A anlise elementar permite determinar as fraes mssicas dos componentes orgnicos da
biomassa: carbono, hidrognio, nitrognio, enxofre e oxignio como se pode observar na Tabela
2.1.
Tabela 2.1: Anlise elementar de diversas biomassas em base seca sem cinzas
Biomassa
Abeto
Bagao cana
Bagao cana
Bagao cana
Bagao cana
Bagao cana
Bagao cana
Cypres
Espigas de milho
Eucalipto
Madeira
Madeira
Madeira de lamo
Palha cana
palha de arroz
Palha de trigo
Talo algodo
C (%)
49,50
42,61
50,50
46,34
46,19
43,82
50,30
55,22
49,00
44,00
51,27
52,12
46,25
42,50
41,40
48,51
49,60
H (%)
6,10
5,92
6,30
5,96
6,29
6,91
6,30
6,53
6,00
5,50
6,47
6,36
5,73
6,02
5,00
6,50
4,83
O (%)
44,35
50,72
43,19
47,42
45,74
47,31
43,03
38,25
44,62
50,17
42,26
41,42
48,26
50,64
39,90
44,09
44,36
N (%)
0,05
0,63
0,01
0,21
1,78
1,96
0,30
0,00
0,30
0,33
0,00
0,22
0,60
0,70
0,74
1,21
S (%)
0,12
0,07
0,07
0,00
0,08
0,10
0,13
0,24
0,10
0,15
-
Fonte
Mehrabian et al.(2014)
Bizzo et al.(2014)
Woodeld et al.(2000)
Mortari et al. (2011)
Munir et al. (2009)
Munir et al. (2009)
Aboyade et al. (2011)
McKendry (2002)
Grotkjaer et al (2003)
Gasparovic et al (2012)
McKendry (2002)
Bizzo et al.(2014)
McKendry (2002)
Munir et al. (2009)
A anlise imediata permite a determinao da composio da biomassa em umidade, quantidade de volteis, cinzas e carbono xo. A umidade da biomassa marca o processo de secagem a
qual considerada a primeira etapa na combusto de uma partcula de biomassa. A quantidade de
volteis e de carbono xo so dois parmetros importantes na combusto de uma biomassa j que
vo determinar a diferena entre a etapa de pirlise e a etapa de combusto do carvo. Como podese observar na Tabela 2.2 a quantidade de volteis nas biomassas muito maior que a quantidade
de carbono xo.
Tabela 2.2: Anlise imediata de diversas biomassas em base mida
Biomassa
Bagao cana
Bagao cana
Bagao cana
Bagao cana
Espigas de milho
Eucalipto
Madeira
Madeira
Madeira de lamo
Palha cana
palha de trigo
Palha de trigo
Talo algodo
Cinzas(%)
2,96
5,20
12,60
5,30
3,10
13,30
5,93
1,00
6,80
7,50
4,76
6,20
5,10
Volteis(%)
90,07
81,50
71,60
76,90
80,20
64,00
69,29
82,00
75,00
82,25
70,24
72,00
76,10
Carbono xo(%)
6,97
13,30
15,80
17,80
16,70
21,00
24,78
17,00
17,00
10,10
25,00
19,00
18,80
Fonte
Bizzo et al.(2014)
Munir et al. (2009)
Munir et al. (2009)
McKendry (2002)
Bizzo et al.(2014)
McKendry (2002)
Munir et al. (2009)
Finalmente interessa conhecer a composio da biomassa em celulose, hemicelulose, lignina,

extrativos e cinzas (Tabela 2.3). A celulose uma cadeia polimrica longa com uma estrutura forte
e resistente a hidrlise. Apresenta uma estrutura cristalina com centenas de monmeros que podese representar pela equao genrica (C6 H10 O5 ) (BASU, 2010). A hemicelulose apresenta uma
estrutura fraca, amorfa e aleatria. um grupo de hidratos de carbono com uma estrutura de
cadeia ramicada, um menor grau de polimerizao e pode ser representada pela frmula genrica
(C5 H8 O4 ). A celulose e hemicelulose so as fontes principais de volteis onde a celulose a
principal fonte de gases condensveis, enquanto a hemicelulose produz maiores quantidades de
gases no condensveis e menos carvo. A lignina, devido a seu contedo de aromticos tem uma
degradao mais lenta produzindo uma maior contribuio a matriz carbonosa. Em geral a pirlise
da hemicelulose e a lignina so exotrmicos enquanto a pirlise da celulose endotrmica a baixas
temperaturas (<400-450), e se torna exotrmica a temperatura maiores (BASU, 2010).
Tabela 2.3: Porcentagem de celulose, hemicelulose e lignina em base seca de algumas biomassas
Biomassa
Biomassas em geral
Bagao
Bagao 44-3098
Bagao Badilla
Bagao PO3 2878
Bagao de cana
Palha de cana
Espigas de milho
Madeira
2.3.2
Celulose
40-60
42,2
38,7
28,2
45,3
35,31
36,68
45,9
25-35
Hemicelulose
20-40
23,8
27,1
22,2
24,1
24,01
28,57
38,1
40-44
Lignina
10-25
22,4
21,6
24,4
22,1
22,85
20,45
16,7
20-32
Extrativos e outros
11,6
12,6
25,2
8,5
17,83
14,3
9,5
-
Fonte
Yang et al. (2007)
White et al. (2011)
White et al. (2011)
White et al. (2011)
Bizzo et al. (2014)
Bizzo et al. (2014)
Basu (2010)
Degradao trmica da biomassa. Anlise Termogravimtrica
Anlise Termogravimtrica (TGA):
um processo no qual se obtm a evoluo da perda de
massa de uma amostra submetida a um aquecimento controlado. Neste processo, uma quantidade
conhecida de material colocada num forno com atmosfera controlada e com uma curva de temperatura determinada. A perda de peso da amostra registrada como uma funo da temperatura.
Da TGA utiliza-se principalmente o diagrama obtido da derivada da perda de massa normalizada
em funo da temperatura, o qual denominado como DTG. Dene-se a massa normalizada como
a razo da massa da partcula nesse instante e a massa inicial da amostra. Nas Figuras 2.2 e 2.3 se
9
apresentam TGA e DTG para uma amostra de bagao de cana apresentada por Bizzo et al.(2014).
1
m/m0
0.8
0.6
Inerte
0.4
0.2
21 % O2
100
200
300
400
T
500
600
(oC)
Figura 2.2: TGA bagao de cana em atmosfera inerte e oxidante. Velocidade de aquecimento 10 o C/min.
Fonte:Bizzo et al.(2014)
Inerte
-d(TG) (1/o C)
0.01
0.008
21 % O2
0.006
0.004
0.002
0
100
200
300
400
500
600
T (o C)
Figura 2.3: DTG bagao de cana em atmosfera inerte e oxidante. Velocidade de aquecimento 10 o C/min.
Fonte: Bizzo et al.(2014)
O mtodo utilizado para analisar a estabilidade trmica da amostra, a velocidade de decomposio, o efeito de vrios gases sobre a decomposio da amostra, reaes possveis de adsoro
e desprendimento, determinar a cintica das reaes e temperaturas caractersticas das etapas de
decomposio e reaes. Tambm possvel determinar a umidade, volteis, cinzas e carbono xo
da amostra.
No diagrama TGA da Figura 2.2 pode-se observar diferenas nas derivadas quando a amostra
aquecida em atmosfera oxidante (21% O2 ) e em atmosfera inerte. Neste diagrama resulta mais
visualizar os fenmenos que ocorrem, porm no diagrama DTG da Figura 2.3 observa-se as mudanas a partir dos picos na curva. O primeiro pico na faixa de temperaturas de 60-100 C corresponde
10
a secagem da biomassa, o segundo pico na faixa de 260-300 C na atmosfera oxidante e na faixa

de 280-320 C na atmosfera inerte atribudo a degradao da hemicelulose, o terceiro na faixa de
300-340 C na atmosfera oxidante e 340-380 na atmosfera inerte atribudo decomposio da
celulose (YANG et al., 2007, MUNIR et al,. 2009, GASPAROVIC et al., 2012, ABOYADE et al.,
2012). No DTG oxidante tambm se observa um quarto pico onde ocorre a combusto do carvo
que no volatilizou. Na Tabela 2.4 apresentam-se resultados da literatura.
Tabela 2.4: Temperaturas caractersticas em C
Biomassa
Atmosfera
Hemicelulose
Inerte
Celulose
Inerte
Lignina
Inerte
Madeira
Inerte
Bagao
Inerte
Talo algodo
Inerte
Oxidante
Bagao
Inerte
Oxidante
Bagao
Inerte
Oxidante
Hemicelulose
Tini Tpico Tm
230 268
315
190 290
380
220
360
200
228
216
226
214
247
-
Tini
315
250
300
-
Celulose
Tpico Tm
355
400
350
380
400
334
425
283
327
355
455
304
350
346
424
312
357
Lignina
Tini Tm
Fonte
Yang et al. 2007
Yang et al. 2007
100 900
Yang et al. 2007
190 500 Gasparovic et al. 2012
200 500
Aboyade et al. 2012
Munir et al. 2009
Munir et al. 2009
Munir et al. 2009
-
As reaes ocorrem a temperaturas menores em atmosfera oxidante o que indica que as reaes de oxidao dos volteis esto gerando um aquecimento adicional. Segundo Grotkjaer et
al.(2002) a partir destas diferenas pode-se determinar a temperatura na qual comea a combusto dos volteis a qual deniremos como temperatura de ignio. Comparando os DTG observase, aps a secagem, um afastamento nas curvas no intervalo de 240 a 260 C. Na Tabela 2.5
apresentam-se as temperaturas de ignio para diferentes combustveis.
Tabela 2.5: Temperaturas de ignio de alguns combustveis
Combustvel
Palha de trigo
Madeira de lamo
Eucalipto
Bagao
Carvo puro
Carvo/Bagao (50/50)
Carvo/Bagao (75/25)
Temperatura de ignio(C)
Fonte
220,0
Grotkjaer et al. (2003)
235,0
285,0
256,5
427,0
275,5
275,5
11
A partir das anlises trmicas tambm se pode determinar os parmetros cinticos para a
devolatilizao da biomassa. Aprofundaremos a anlise dos parmetros cinticos nas sees de
cintica das reaes.
2.3.3
Poder Calorico
O poder calorco importante para determinar a quantidade de calor liberada pelo material.
O poder calorco superior (PCS) denido como a quantidade de calor liberado por unidade de
massa ou volume de combustvel quando queimado completamente e a temperatura dos produtos
levada temperatura dos reagentes e a gua nos produtos condensa totalmente. A Tabela 2.6
apresenta os poderes calorcos para diferentes biomassas.
Tabela 2.6: Poder calorico superior de algumas biomassas (PCS)
Biomassa
Bagao cana
Bagao cana
Bagao cana
Bagao cana
Bagao cana
Espigas de milho
Madeira
Madeira
Palha cana
palha de trigo
Talo algodo
2.3.4
PCS(MJ/kg)
17,72
19,55
17,7
15,9
17,5
17,2
19,78
18,6
17,1
17,3
17,4
Fonte
Bizzo et al.(2014)
Woodeld et al.(2000)
Munir et al. (2009)
Munir et al. (2009)
McKendry (2002)
Bizzo et al.(2014)
McKendry (2002)
Munir et al. (2009)
Granulometria e densidade aparente
A forma da partcula inui tanto na uidicao da partcula quanto nos modelos de transferncia de calor e massa utilizados. Leno (2010) estudou a morfologia das partculas de bagao
de cana mostrando que o bagao formado por bras, em formato de bastonetes, e medula, de
forma mais arredondada. A granulometria foi determinada a partir de um elutriador sedimentador
variando as velocidades do escoamento de ar. Logo as amostras foram digitalizadas em um escner
e atravs do software Image Tools foram determinadas algumas dimenses caractersticas: rea
12
ocupada pela partcula, comprimento maior e comprimento menor (Figura 2.4). Para as partculas
em forma de basto, as quais so modeladas como cilndricas, o comprimento menor selecionado
como o dimetro da partcula e o comprimento maior como o comprimento da partcula. A rea
maior da partcula necessria para determinar o coeciente de arrasto na uidicao.
Dp
Comprimento menor
Dp
Comprimento Maior (CM)
Figura 2.4: Forma da partcula de bagao utilizada incluindo o dimetro

da partcula, o comprimento menor e maior
A densidade aparente da partcula a razo entre a massa da partcula e o volume da partcula incluindo os poros e vazios que esta tem. Leno (2010) determinou a densidade aparente
mediante picnometria utilizando como uido de trabalho n-heptano. Na Tabela 2.7 se apresentam
as dimenses e densidades determinadas por Leno (2010).
Tabela 2.7: Caractersticas da partcula de bagao com umidade em equilbrio (7,5%)
Velocidades
de separao
(m/s)
0,504
0,710
1,062
1,578
1,936
2,277
> 2,277
Porcentagem rea da parde massa

tcula (mm2)
Maior comp.
(mm)
Menor
comp. (mm)
14,8
9,9
17,7
21,3
10,9
6,1
19,3
0,54
2,57
6,18
6,96
11,66
14,46
17,21
0,28
0,90
1,75
1,78
2,98
4,05
4,09
0,19
2,27
7,65
8,77
21,46
33,81
59,48
Densidade
aparente
(kg/m3)
503,04
259,57
185,02
217,81
225,82
239,55
429,15
Fonte: Leno (2010).

A continuao apresenta-se umas correlaes que satisfazem as mdias dos resultados obtidos
por Leno (2010). Dp representa o dimetro e L o comprimento da partcula em m, Ap a rea
projetada da partcula em m2 e p a densidade mdia aparente da partcula em kg/m3 .
L = 3, 827 Dp 0, 414 103
13
(2.2)
Ap = 105, 9 103 Dp4 + 480, 2 Dp3 + 1, 6246 Dp2 + 0, 9941 103 Dp 0, 2173 106 (2.3)
p = 21, 135 (1000 Dp )3 + 205, 37 (1000 Dp )2 556, 59 (1000 Dp ) + 632, 09
(2.4)
A equao (2.2) apresenta um erro mdio quadrtico RMS de 1%, a equao (2.3) um RMS de
0,04 % e a equao (2.4) um RMS de 1,5% respeito mdia dos resultados experimentais de
Leno (2010).
2.4
Reaes qumicas envolvidas na combusto de biomassa

O conjunto de reaes que ocorrem na combusto de uma partcula de biomassa se podem
classicar em:
Reaes homogneas: reaes gs-gs
Reaes heterogneas: reaes gs-solido.
Os fenmenos termoqumicos como combusto, gaseicao e pirlise, envolvem uma grande
quantidade de fenmenos combinados tais como reaes qumicas homogneas e heterogneas,
transferncia de calor, massa e momento. (LEVENSPIEL, 1986; DE SOUZA-SANTOS, 2004).
As reaes entre duas espcies qumicas estveis so uma complexa combinao de muitas reaes
elementares. A sequencia destas reaes denida como mecanismos de reaes (DE SOUZASANTOS, 2004).
A taxa de produo e consumo de cada componente i de uma reao qumica est descrito
pela seguinte equao:
m
i = Mi
ij rj
(2.5)
Onde ij o coeciente estequiomtrico, sendo positivo se o componente i produzido e negativo

se consumido. A somatria inclui todas as reaes que envolvem a espcie i. A taxa de reao
rj determinada pela cintica de cada reao dependendo tanto da temperatura e concentrao
dos componentes qumicos quanto das resistncias de transferncia de calor e massa (DE SOUZASANTOS, 2004).
A seguir apresentam-se as principais reaes e mecanismos de reao encontrados na literatura e em seguida uma anlise de diferentes modelos cinticos.
14
2.4.1
Principais reaes e mecanismos envolvidos na combusto de biomassa
A seguir apresenta-se um conjunto de reaes gerais para descrever os fenmenos que ocorrem na gaseicao de materiais carbonosos adaptadas das apresentadas por de Souza-Santos
(2004). Estas reaes so um conjunto de mecanismos de reao que incluem uma grande quantidade de reaes elementares.
Ca/12 Hb Oc/16 Nd/14 Se/32 + 1 O2 1 CO + 1 H2 O + 1 N O + 1 SO2
(2.6)
Ca/12 Hb Oc/16 Nd/14 Se/32 + 2 H2 O 2 H2 + 2 CO + 2 N2 + 2 H2 S
(2.7)
Ca/12 Hb Oc/16 Nd/14 Se/32 + 3 CO2 3 CO + 3 H2 O + 3 H2 + 3 N H3 + 3 H2 S

Ca/12 Hb Oc/16 Nd/14 Se/32 + 4 H2 4 CH4 + 4 H2 O + 4 N H3 + 4 H2 S
(2.8)
(2.9)
Ca/12 Hb Oc/16 Nd/14 Se/32 + 5 N O 5 H2 + 5 CO2 + 5 N2 + 5 H2 S
(2.10)
Ca/12 Hb Oc/16 Nd/14 Se/32 + 6 N2 O 6 H2 + 6 CO + 6 N2 + 6 H2 S
(2.11)
Combustvel volteis + coque1 + H2 O + cinzas
(2.12)
volteis gases + alcatro
(2.13)
alcatro coque2
(2.14)
No captulo 3 do Glassman e Yetter (2008) apresentam-se mecanismos para hidrocarbonetos,

aldedos, hidrognio e monxido de carbono. No captulo 8 apresentam mecanismos para a formao de poluentes tais como N Ox e os SOx . No apndice C Glassman e Yetter (2008) apresentam
um conjunto de mecanismos com seus respectivos parmetros cinticos.
2.4.2
Cintica das reaes baseada nos parmetros de Arrhenius.
Segundo Levenspiel (1986) a cintica qumica o estudo da velocidade das reaes, considerando os fatores dos quais depende cada reao. Permite entender a natureza dos sistemas de
reaes, como se formam e quebram os enlaces qumicos, estimar suas energias e estabilidades. A
partir da equao (2.15) dene-se a velocidade de reao rA de um componente A para uma reao
15
homognea (nica fase uniforme em temperatura presso e composio) com duas molculas reagindo. A velocidade positiva se A aparece como produto, e negativa se A um reagente que est
sendo consumido.
1
rA =
V
dNA
dt
(moles de A por reao)

(unidade de volume) (unidade de tempo)
(2.15)
Nas reaes homogneas, a velocidade de reao no inuenciada pela forma do reservatrio, nem pelas propriedades das superfcies dos slidos em contato com a fase. Por tanto a
velocidade de reao depende somente da temperatura, presso e composio. Se considerarmos
o sistema em quase equilbrio as propriedades no so independentes podendo-se escrever a equao (2.15) em funo da temperatura e da composio segundo a equao (2.16) (LEVENSPIEL,
1986).
rA = f1 (temperatura) f2 (composio)
(2.16)
Para muitos tipos de reaes a funo dependente da temperatura pode-se ajustar por uma
funo k com a forma da equao de Arrhenius da seguinte maneira:
Ea
k = k0 exp
RT
(2.17)
Onde o k0 o fator de frequncia das colises ou fator pre-exponencial, Ea a energia de ativao

da reao, R a constante universal dos gases e T a temperatura absoluta em Kelvin. A maioria das
reaes na literatura so apresentadas com a forma da equao (2.17), porm h reaes tais como
as reaes de recombinao e reaes com radicais livres de baixa energia de ativao que necessitam uma expresso que tenha em conta a variao da taxa de reao em funo da temperatura
(GLASSMAN e YETTER, 2008):
Ea
k = k0 T exp
RT
a
(2.18)
Substituindo na equao (2.16) obtemos a seguinte equao para a velocidade de reao:

rA = k f2 (composio)
16
(2.19)
Finalmente a velocidade de reao para uma magnitude , relacionada a variao de massa ou

volume do reagente, ca da seguinte maneira:
Ea
d
a
= k0 T exp
f ()
dt
RT
(2.20)
Onde f() uma funo matemtica que depende do modelo cintico. Elder (1996) apresenta
algumas das formas que esta funo pode tomar:
2.4.3
f () = ((1 )n
(2.21)
f () = n(1 )[ln(1 )]11/n
(2.22)
f () = (1 )11/n
(2.23)
f () = 1/ln(1 )
(2.24)
Modelos cinticos para a devolatilizao
Modelo bsico
Na maioria dos modelos para a devolatilizao de biomassa utiliza-se a seguinte forma da
equao para uma reao i:
n
Ea,i
dmv,i
= k0,i exp
mv,i mv,i
dt
RT
(2.25)
Onde mv,i a massa j devolatilizada do componente i, mv,i a massa original do componente i, k0i
o fator pre-exponencial para a reao, Eai a energia de ativao da reao, T a temperatura em
Kelvin e R a constante universal dos gases.
Alguns autores modelam a cintica do conjunto das reaes envolvidas na combusto, pirlise
ou gaseicao como uma nica reao do tipo da equao (2.25), outros utilizam N reaes
em paralelo e/ou srie para modelar os processos termoqumicos. Para biomassa, destacam-se
aqueles modelos que consideram a decomposio da biomassa como a decomposio paralela da
hemicelulose, celulose, lignina e extrativos. Esta metodologia pode-se observar em trabalhos como
os de Mehrabian et al. (2014) e Aboyade et al.(2012). A equao (2.26) representa os modelos
17
com N reaes em paralelo.
N
n
E ai
dmv
=
mv,i mv,i
k0i exp
dt
RT
i=1
(2.26)
Outros autores como Sadhukhan et al. (2008) dividem as reaes em duas reaes primrias
simultneas e uma reao secundaria. As primrias determinam a decomposio da biomassa em
gases pesados (R1) e gases leves (R2), e a secundaria (R3) determina a formao de gases secundrios tanto leves quanto pesados. Woodeld et al. (2000) divide em duas reaes: produo de gases
leves (V1), produo de gases pesados (V2). Haseli et al (2011) considera as seguintes reaes
aps a pirlise primria:
CH4 + 1.5O2 CO + 2H2 O
(2.27)
H2 + 0.5O2 H2 O
(2.28)
CO + 0.5O2 CO2
(2.29)
CO + H2 O CO2 + H2
(2.30)
C3.878 H6.426 O3.561 + 0, 1585O2 3, 878CO + 3.213H2
(2.31)
Onde H2 O, CO, CO2 , CH4 , H2 representam os gases leves, e Cx Hy Oz representa os gases pesados
a partir de sua composio elementar.
Na Tabela 2.9 apresentam-se parmetros cinticos para os diferentes modelos baseados tanto
em uma ou vrias reaes em paralelo.
Modelo de Energia de Ativao Distribuda (DAEM)

Como j mostramos anteriormente reaes complexas como a combusto no pode ser bem
modelada por uma nica reao. Uma das opes considerar um grande nmero de reaes simples simultneas de primeira ordem. Para isto assumiremos que o fator pre-exponencial constante
e a energia de ativao do conjunto das reaes segue uma distribuio de probabilidade F (Ea ).
Para a deduo deste modelo nos baseamos nos trabalhos apresentados por Please et al. (2002),
McGuines et al. (1999) e Gasparoviv et al. (2012)
18
Uma reao individual i caraterizada por um coeciente pre-exponencial e por uma energia de ativao. A decomposio trmica para uma reao particular pode-se obter integrando a
equao (2.25) com exponente n = 1.

t
mv,i mv,i
E ai
dt
= exp
k0i exp
mv,i
RT
0
(2.32)
Considerando o nmero total de reaes simultneas e a distribuio de energias de ativao,

F (Ea ), obtemos a seguinte equao:
mv mv
=
mv
exp k0
t
0
Ea
exp
RT
dt F (Ea ) dEa
(2.33)
Para avaliar o conjunto de reaes a energia de ativao modelada como uma distribuio Gaussiana com mdia Ea0 e varincia .
1
F (Ea ) = exp
2
(Ea Ea0 )2
2 2
(2.34)
Substituindo na equao 2.33:
mv mv
1
=
mv
2
exp
k0
t
0
Ea
exp
RT
(Ea Ea0 )2
dt
dEa
2 2
(2.35)
Dada T = dT /dt, a taxa de aquecimento, Gasparovic et al (2012) escreve a equao da seguinte

forma:
1
mv mv
=
mv
2
exp
k0
T
T0
Ea
exp
RT
(Ea Ea0 )2
dT
dEa
2 2
(2.36)
Aboyade et al. (2012) comparam os modelos simples com os modelos DAEM. Mostra que
os modelos com uma reao conseguem um ajuste pobre dos processos de degradao termoqumica, mas melhoram aceitavelmente quando so consideradas reaes simultneas (trs pseudocomponentes). Tambm se pode observar que os modelos de nth ordem (tipo DAEM) aproximam
melhor ainda o comportamento real e que utilizando trs reaes simultneas de nth ordem o afasta-
19
mento mximo entre as curvas dos TGA a diferentes velocidades de aquecimento so menores que
10.5 %. Na tabela 2.8 apresenta-se os resultados obtidos por Aboyade et al. (2012) comparando
os modelos com os TGAs a diferentes velocidades de aquecimento. Os modelos de nth ordem ,
alm de ser um melhor ajuste apresentam uma mnima variabilidade em funo da velocidade de
aquecimento dos TGAs principalmente quando so consideradas trs ou mais reaes. Na tabela
2.9 apresentam-se os parmetros cinticos para diferentes modelos para pirlise de biomassa.
A grande desvantagem deste tipo de modelo que, alm de conseguir uma boa predio da
taxa do conjunto de volteis, no fornece informao das taxas individuais de devolatilizao das
diferentes espcies (DE SOUZA-SANTOS, 2004).
Tabela 2.8: Porcentagem de erro dos diferentes modelos apresentados por Aboyade et al. (2012)
Nmero de reaes
5 C/min
10 C/min
20 C/min
30 C/min
40 C/min
50 C/min
150 C/min
Bagao de cana
Espigas de milho
1 ordem
ordem n
1 ordem
ordem n
1
3
4
1
3
4
1
2
4
1
3
4
15,8 7,2 6,3 1,3 1,0 1,0 15,8 7,2 6,9 11,3 8,5 8,2
13,4 6,3 3,3 2,6 1,1 1,0 13,4 5,0 4,8 10,5 5,0 5,0
9,7 3,0 3,5 4,5 0,9 0,9 9,7 2,3 3,9 11,2 3,6 3,0
8,3 1,7 2,6 6,0 0,6 0,5 8,3 1,8 2,1 9,7 2,5 1,7
7,8 1,4 2,6 7,6 1,2 1,2 7,8 2,0 1,4 8,9 2,7 1,8
8,4 2,1 1,7 9,2 0,7 0,6 8,4 1,4 2,1 7,8 2,5 2,1
12,5 7,6 6,5 10,5 5,0 3,5 11,3 6,0 5,0 4,4 3,2 3,2
20
Tabela 2.9: Parmetros cinticos-pirlise de biomassa
Modelos simples com uma reao. Equao (2.25)

Fonte
Biomassa
Ea(kJ/mol)
k0 (s1 )
log k0
He,Behrendt (2011)
Madeira (alternativa 1)
40,8
2,44E+003
3,4
94,4
1,63E+005
5,2
120,0
5,00E+006
6,7
220,0
2,00E+017 17,3
Aboyade et al (2012)
Bagao
116,4
5,50E+009
9,7
Stubington et al. (1994) Bagao
59,5
1,10E+004
4,0
Bagao
60,3
5,50E+003
3,7
Bagao
77,9
6,03E+004
4,8
Bagao
54,0
3,31E+003
3,5
Drummond et al. (1996) Bagao
92,6
2,14E+006
6,3
Modelos simples com mltiplas reaes simultneas. Equao (2.26)
Fonte
Biomassa
Ea(kJ/mol)
k0 (s1 )
log k0
Sadhukhan et al. (2008) Madeira (R1)
51,6
1,68E+002
2,2
Madeira (R2)
46,0
1,32E+001
1,1
Madeira (R3)
92,4
5,70E+006
6,8
Woodeld et al. (2000) Bagao(R1)
40,1
3,17E+003
3,5
Bagao(R2)
66,1
2,66E+004
4,4
Bagao (celulose)
211,4
3,00E+017 17,5
Bagao (hemicelulose)
108,3
5,50E+009
9,7
Bagao (lignina)
50,3
3,30E+003
3,5
Mehrabian et al.(2014)
celulose
193,0
1,38E+014 14,1
hemicelulose
147,0
2,53E+011 11,4
lignina
181,0
2,20E+012 12,3
Modelos tipo DAEM. Equao (2.36)
Fonte
Biomassa
Ea(kJ/mol)
k0 (s1 )
log k0
Bagao
197,0
8,50E+016 16,9
Bagao (celulose)
212,4
3,60E+017 17,6
Bagao (hemicelulose)
187,6
8,50E+016 16,9
Bagao (lignina)
94,3
3,30E+008
8,5
Gasparovic et al. (2012) celulose
175,6
3,41E+012 12,5
hemicelulose
132,9
1,25E+010 10,1
lignina
101,0
2,22E+006
6,3
Gasparovic et al. (2012) Madeira
123,5
1,57E+008
8,2
Gasparovic et al. (2012) Madeira (celulose)
178,2
5,70E+012 12,8
Madeira (hemicelulose)
185,8
1,60E+013 13,2
Madeira (lignina)
108,8
4,90E+007
7,7
21
Modelos estruturais
As limitaes dos modelos anteriores para determinar a estequiometria ou composio dos
produtos da pirlises incentivou o desenvolvimento de modelos mais sosticados. Estes so modelos baseados na decomposio dos diferentes grupos funcionais que compem os materiais carbonosos como a biomassa. No captulo 10 do livro de de Souza-Santos (2004) apresentam-se uma
reviso de diferentes modelos estruturais. Como exemplo deste tipo de modelos apresentaremos o
modelo FG (Functional Group) denido como tal em Solomon et al. (1988).
Solomon e Colked (1979) desenvolveram um modelo para a devolatilizao de materiais carbonosos baseando-se na anlise experimental de 13 carves em vcuo em faixas de temperatura
de 300 a 1250 o C com tempos de 3-78 segundos. Para o modelo determinaram a composio dos
carves segundo os seguintes componentes: carbono no volatilizvel, hidrognio abstrado pelo
alcatro, volteis leves (CO2 , CO, H2 O), hidrocarbonetos leves e pesados (CH4 , C2 H4 , C2 H6 ,
C3 H6 , C3 H8 ), e hidrognio H2 . O consumo e formao dos diferentes componentes so determinados a partir de equaes cinticas de primeira ordem baseadas nos parmetros de Arrhenius, da
temperatura e da quantidade inicial e nal de cada componente. Estudaram a evoluo do alcatro,
o qual apresenta uma estrutura molecular similar a do carvo inicial, e a evoluo paralela de pequenas espcies moleculares que so produto do craqueamento da estrutura molecular do carvo.
Solomon e Hamblet (1983) aprofundam no modelo ao qual chamaram do modelo FG o qual foi
denido com tal em Solomon et al. (1988). Nestes trabalhos procura-se a relao entre a estrutura
orgnica do material carbonoso e os produtos da decomposio trmica. O material carbonoso
visto como um conjunto de grupos funcionais organizados em grupos de anis rmemente ligados
por alifticos fracos e pontes de ter. O modelo segue o equacionamento apresentado por Solomon
e Colked (1979). Os gases so determinados a partir de modelos cinticos de primeira ordem:
m
i,j = kj,i (mi,j mi,j )
(2.37)
Onde mi,j a massa produzida da espcie i na reao j, mi,j,0 a massa inicial da espcie i que reage
mediante a reao j e k o coeciente cintico dependente dos parmetros de Arrhenius segundo
a equao (2.38). Na Tabela 2.10 apresentam-se os parmetros cinticos utilizados em Solomon e
Hamblet (1983).
22
kj,i = k0j,i exp
Eaj,i
RT
(2.38)
Onde k0j,i o fator pre-exponencial, Eaj,i a energia de ativao, R a constante universal dos gases
e T a temperatura da partcula.
Tabela 2.10: Parmetros cinticos para os mecanismos de reao dos
diferentes grupos funcionais
Composto
CO2
CO2
CO2
H2 O
CO
CO
HCN
HCN
N H3
CHx
CH4
CH4
H
Tar
Tipo de enlace
fraco
mdio
forte
ter fraco
ter forte
fraco
forte
aliftico
fraco
forte
aromtico
-
k0j,i (s1 ) Eaj,i (kJ/mol)

1,00E+014
180,4
1,00E+014
236,1
1,00E+014
299,3
1,70E+014
249,4
1,70E+011
207,9
1,00E+014
336,7
1,70E+012
249,4
7,00E+007
266,1
1,20E+012
227,0
1,70E+014
249,4
1,50E+013
249,4
3,40E+011
249,4
1,60E+007
191,2
4,50E+013
219,5
Fonte: Solomon e Hamblet (1983)

Observe-se que para alguns grupos funcionais apresentam-se mais de uma correlao, isto
porque apresentam mais de um pico na taxa de degradao em diferentes faixas de temperatura.
Este modelo aplicvel a biomassas j que os parmetros cinticos apresentam uma relativamente
baixa dependncia com o material carbonoso, porm tem uma grande dependncia com a variao
da concentrao dos grupos funcionais.
A grande diculdade destes modelos que requerem uma caracterizao mais especca da
degradao dos diferentes grupos funcionais determinando a quantidade de cada componente que
produzido e os parmetros cinticos para cada reao.
23
2.4.4
Modelos para a combusto e gaseicao do carvo
Uma vez que naliza a devolatilizao, ca uma matriz carbonosa porosa que consumida
por meio de reaes na superfcie com espcies como O2 , H2 O e CO2 . Estas especies se difundem
ao interior da partcula atravs dos poros aumentando consideravelmente a superfcie de reao. A
rea interna dos poros geralmente maior que 100 m2 /g determinando que a rea de reao seja
ate 10.000 vezes maior que a rea exterior da partcula para dimetros de 1 mm. A rea atingida
pelos regentes depende da diculdade destes para se difundir dentro da partcula determinado trs
possveis regimes de combusto. Se a velocidade de difuso sucientemente grande para que a
concentrao de oxignio no interior da partcula seja igual concentrao de oxignio longe da
partcula ento a combusto totalmente controlada pela cintica das reaes e a rea de reao
inclui a rea interior dos poros. O segundo caso aquele no qual a taxa de combusto est determinada pelos efeitos combinados da cintica das reaes superciais e da difuso do oxignio
tanto nas vizinhanas da partcula quanto no interior da mesma. Neste caso a concentrao de oxignio dentro da partcula varia com a posio radial no interior da partcula determinando que as
velocidades de reao sejam tambm dependentes desta posio radial. O terceiro caso aquele
em que a taxa de combusto na superfcie to rpida que o oxignio consumido antes de entrar
na partcula. Este regime denominado como regime controlado por difuso e depende da rea
exterior da partcula e no da rea que inclui tambm os poros da partcula. Portanto os regimes
da combusto do carvo dependem da cintica qumica das reaes, do transporte molecular das
espcies e da transferncia de calor. Na gura 2.5 se podem observar os diferentes regimes de
combusto (GLASSMAN E YETTER, 2008).
Controlada por cintica
XO2,
X O2
rp
raio
Cintica e difuso
Controlada por difuso
XO2,
XO2,
X O2
X O2
rp
raio
rp
raio
Figura 2.5: Fraco molar de oxignio em funo da distancia radial desde o centro da partcula nos
diferentes regimes de combusto para materiais carbonosos.
Fonte: Glassman e Yetter, 2008.
24
Turns (2000) apresenta dois modelos para a combusto da partcula de carvo em regime
quase estacionrio. O primeiro modelo considera uma partcula isolada na presena de oxignio
e nitrognio onde o carvo reage somente com o oxignio para formar dixido de carbono. O
mecanismo de reao representado mediante a equao (2.39). A cintica da reao modelada
a partir da equao (2.40).
C + O2 CO2
Ea
m
C = As k0 exp
RTs
MC p
XO
nO2 RTs 2,s
(2.39)
(2.40)
Onde m
C a taxa de consumo de carbono em kg/s, As a rea supercial da partcula, k0 o fator
pre-exponencial em m s1 , Ea a energia de ativao em J/kmoltot , R a constante universal dos
gases em (J)/(kmoltot K), Ts a temperatura na superfcie da partcula, p a presso em P a, MC o
massa molecular do carbono em kgC /kmolC , XO2,s a frao molar de oxignio na superfcie em
kmolO2 /kmoltot , e nO2 a relao estequiomtrica de oxignio em kmolO2 /kmolC .
O segundo modelo, o qual tem a mesma reao global da equao (2.39), considera uma etapa
de gaseicao seguida pela combusto dos gases. A gaseicao ocorre pela reao do carbono
com o dixido de carbono formado na chama que se difunde at a superfcie da partcula segundo a
equao (2.41). O produto desta reao monxido de carbono que logo queimado na chama para
formar dixido de carbono segundo a equao (2.42). A cintica da primeira reao modelada a
partir da equao (2.43) dependente da frao molar de dixido de carbono na superfcie (XCO2,s ),
quanto que a segunda reao considerada sucientemente rpida e que tanto o oxignio, quanto
o monxido de carbono reagem completamente.
C + CO2 2CO
(2.41)
2CO + O2 2CO2
(2.42)
Ea
m
C = As k0 exp
RTs
MC p
XCO2,s
nCO2 RTs
(2.43)
Onde nCO2 a relao estequiomtrica de oxignio em kmolCO2 /kmolC . Os modelos apresentados

25
por Turns seguem os modelos de uma camada (One lm model) e de duas camadas (Two lm model)
realizados por Nusselt et a. (1924) e Burker e Shuman (1934) respectivamente.
Haseli et al (2011) modela a combusto do carvo de biomassa a partir das seguintes reaes:
C + 0.5O2 CO
(2.44)
C + CO2 2CO
(2.45)
C + H2 O CO + H2
(2.46)
As velocidades de reao so modeladas a partir da forma da equao de Arrhenius tendo em conta

a porosidade do carvo e a lei dos gases ideais. A equao (2.47) apresenta a taxa de consumo de
carbono para as reaes representadas pelas equaes (2.44-2.46).
m
Cj
Ea,j
= Av k0j Ts exp
R Ts
MC
i
n i Mi
i = O2 , CO2 , H2 O
(2.47)
Onde Av a rea da partcula incluindo a rea supercial e a rea dos poros, k0j fator preexponencial, T a temperatura da superfcie da partcula, M massa molecular, ni a relao estequiomtrica de cada reao (kmoli /kmolC ), i a densidade do agente gaseicador i. Segundo
Lu et al.(2008) a rea supercial de uma partcula de biomassa por unidade de volume de
9.04 104 m2 /m3 e a do carvo de biomassa de As = 1.0 106 m2 /m3 .
Mehrabian et al. (2014) modela a combusto do carvo de biomassa a partir das reaes
representadas pelas equaes (2.44-2.46) incluindo a gaseicao com hidrognio representada na

equao (2.48):
C + 2H2 CH4
(2.48)
Yi et al. (2011) tambm apresenta dois modelos de combusto de carvo com base aos apresentados anteriormente. Stauch e Maass (2009) apresentam um modelo para a combusto de uma
partcula esfrica de grate no porosa. O modelo tambm inclui uma anlise das reaes de formao de N O e N2 O.
Na tabela 2.11 se apresentam as principais reaes utilizadas nos modelos com os respectivos
parmetros cinticos.
26
Tabela 2.11: Reaes e parmetros cinticos utilizados em distintos modelos

Reao
2CO + O2 2CO2
C + O2 CO2
2C + O2 2CO
C + CO2 2CO
C + H2 O H2 + CO
Equao
(2.25)
(2.47)
(2.40)
(2.40)
(2.40)
(2.43)
(2.43)
(2.47)
(2.26)
(2.26)
(2.47)
k
3,50E+04
6,52E-01
1,23E+03
4,65E+04
1,81E+03
7,37E+03
4,02E+08
3,42E+00
3,42E+00
3,42E+00
3,42E+00
Unidade
s1
m s1 K 1
m s1
m s1
m s1
m s1
m s1
m s1 K 1
s1
s1
m s1 K 1
27
E(kJ/mol)
99,8
75,0
99,8
68,0
108,9
138,0
247,7
129,7
130,0
130,0
129,7
Fonte
Yi et al.(2011)
Hasley et al (2011)
Yi et al.(2011)
Saastamoinen (1993)
Yi et al.(2011)
Yi et al.(2011)
Turns (2000)
Hasley et al (2011)
Mehrrabian et al. (2014)
Mehrrabian et al. (2014)
Hasley et al (2011)
2.5
Transferncia de calor e massa
2.5.1
Primeira lei da termodinmica aplicada partcula
A primeira lei da termodinmica aplicada a um sistema aberto pode-se escrever como:
q
dU
+
= Q W
H i
m
j hj +
dt
j
i
(2.49)
o trabalho realizado pelo

Onde Q o calor absorvido pelo sistema por unidade de tempo, W
sistema por unidade de tempo, j m

j hj a energia que ingressa ao sistema atravs das fronteiras
q
por unidade de tempo e i Hi a energia qumica liberada pela reao i por unidade de tempo.
Considera-se como volume de controle a partcula, o trabalho nulo e a transferncia de calor

ocorre por conveco e radiao. A energia interna da partcula representada a partir da equao
(2.50).
U = mp cb (Tp Tref )
(2.50)
Sendo mp a massa da biomassa, cb o calor especco da partcula, Tp a temperatura da partcula

e Tref a temperatura de referncia. Derivando a equao (2.50) e substituindo na equao (2.49)
obtemos o seguinte balano de energia geral para todas as etapas da combusto de uma partcula
de biomassa.
m p cb
q
dTp
+m
p cb (Tp Tref ) = qconv + qrad +
H i
m
j hj +
dt
j
i
(2.51)
Onde m
p a derivada da massa da partcula em funo do tempo, qconv e qrad os calores transferidos
ao sistema por conveco e radiao em funo do tempo.
2.5.2
Transferncia de calor e massa por conveco
Para modelar a transferncia de calor e massa por conveco seguiremos os modelos apresentados nos captulos 7 e 11 de Bejan (2004). Utiliza-se a analogia entre a transferncia de massa
e a transferncia de calor. Dene-se o nmero de Schmidt (equao (2.55)) de forma anloga ao
nmero de Prandtl (equao (2.52)), e o nmero de Sherwood (equao (2.56)) analogamente ao
28
nmero de Nusselt (equao (2.53)). Dene-se o nmero de Pclet a partir da equao (2.54) e o
nmero de Reynolds a parir da equao (2.57).
Pr =
cp
kT
(2.52)
hd
kT
(2.53)
N ud =
(2.54)
P ed = Red P r
Sc =
(2.55)
hm d
D
u d
Red =
(2.56)
Shd =
(2.57)
Onde cp o calor especco a presso constante, a viscosidade dinmica, a viscosidade cinemtica, kT a condutividade trmica, D a difusividade mssica em m2 /s, h o coeciente de conveco
trmica em W/(m2 K), hm o coeciente de conveco mssica em m/s, u a velocidade do escoamento e d o dimetro caracterstico.
A seguir apresentam-se as correlaes para os coecientes de conveco para escoamento
cruzado numa esfera e num cilindro. Considera-se o uido isotrmico e a superfcie isotrmica,
desprezam-se foras de campo e consideram-se as propriedades do uido constantes.
Esfera:
Bejan recomenda utilizar a correlao proposta por Whitaker (equao (2.58)) para 0, 71 <
P r < 380 , 3, 5 < ReD < 7, 6 104 e 1 < /w < 3, 2. As propriedades so avaliadas a temperatura do uido longe da partcula.
N ud = 2 + 0, 4
1/2
Red
+ 0, 06
2/3
Red
Pr
0,4
1/4
(2.58)
Onde e w so as viscosidades dinmicas do uido longe da partcula e do uido a temperatura

da superfcie respectivamente.
2.59.
Analogamente, para transferncia de massa, 3, 5 < Red < 7, 6 104 utiliza-se a equao
29
1/2
2/3
Sc0,4
Shd = 2 + 0, 4 Red + 0, 06 Red
Cilindro:
(2.59)
Para nmeros de Pclet maiores que 0,2 Bejan recomenda utilizar a correlao desen-
volvida por Churchill e Bernstein apresentada na equao (2.60). As propriedades so avaliadas a

temperatura mdia entre a temperatura da parede e do uido.
5/8 4/5
1/2
Red
0, 62 Red P r1/3
N ud = 0, 3 +
1/4 1 +
282.000
2/3
1 + (0, 4/P r)
(2.60)
Para Pe menores Bejan recomenda utilizar a correlao desenvolvida por Nakai e Okazaki apresentada na equao (2.61).
N ud =
1
0, 8237 0, 5 ln (P eD )
(2.61)
Analogamente para nmeros (Red Sc) > 0, 2:
5/8 4/5
1/2
Red
0, 62 Red Sc1/3
Shd = 0, 3 +
1/4 1 +
282.000
2/3
1 + (0, 4/Sc)
(2.62)
Para nmeros (Red Sc) < 0, 2:
Shd =
1
0, 8237 0, 5 ln (Red Sc)
(2.63)
Finalmente a transferncia de calor ca determinada pela equao (2.64) e a transferncia de massa

pela equao (2.65).
qw = A h T w T
m
i = A hm (X0i Xi )
Mi
P Mmix
(2.64)
(2.65)
Onde A a rea supercial da partcula, X0i e Xi so as fraes molares da espcie i na superfcie

e no escoamento respectivamente, a densidade da mistura de gases, Mi o massa molecular da
30
espcie i e P Mmix o massa molecular da mistura.
2.5.3
Transferncia de calor por radiao em gases
Para determinar a transferncia de calor por radiao a travs dos gases de combusto necessrio determinar os gases que consideraremos emitem e absorvem radiao. Os gases a considerar
sero dixido de carbono e vapor de gua (INCROPERA et al., 2007). Para determinar a emissividade e absortncia dos gases utilizara-se as correlaes apresentadas por Leckner (1972) baseadas
no mtodo de Hottel, as quais acima de 400 K apresentam uma desvio mximo de 5% para vapor
de gua e 10% para dixido de carbono em relao aos grcos apresentados por Hottel.
Para determinar a emissividade total (equao (2.66)) deve-se determinar primeiro a emissividade de cada gs e a correo por superposio de bandas (ab ).
(2.66)
a+b = a + b ab
Onde a e b so as emissividades de cada um dos gases. Para o clculo destas emissividades

primeiro determinaremos a emissividade parcial de referncia (T0 = 1000K, p0 = 1bar), para
cada gs, segundo a equao (2.67).
0 = exp
N
M
i=0 j=0
cij
Tg
T0
pa L
log10
(pa L)0
(2.67)
Os parmetros cij , Tg , T0 , pa L, (pa L)0 , M e N esto denidos na Tabela 2.12 para vapor
de gua e na Tabela 2.13 para dixido de carbono e considera-se (pa L)0 = 1 bar cm. Aps de
determinar a emissividade parcial de referncia determina-se a emissividade do gs a partir da
equao (2.68) utilizando os parmetros apresentados na Tabela 2.12 para vapor de gua e a Tabela
2.13 para dixido de carbono.
(a 1)(1 PE )
(pa L)m
=1
exp c log10
0
a + b 1 + PE
pa L
(2.68)
Finalmente determina-se a correo por superposio de bandas para H2 O e CO2 a partir da equa-
31
o (2.69).
=
0, 0089 10,4
10, 7 + 101
2,76
(pH2 O + pCO2 )L
log10
(pa L)0
(2.69)
Onde funo das presses parciais da gua e do dixido de carbono.:

=
pH 2 O
pH2 O + pCO2
(2.70)
A absortncia dos gases determinada a partir da emissividade total utilizando a temperatura da

superfcie Ts e corrigindo pela superposio de bandas:
i =
Tg
Ts
1/2
i = CO2 ou H2 O
a+b = a + b ab
(2.71)
(2.72)
Considerando a partcula de biomassa como superfcie negra o calor transferido entre a partcula e
o gs determinado a partir da equao (2.73) (INCROPERA et al., 2007).
qrad = A g Tg4 g Ts4

Tabela 2.12: Correlaes para determinar a emissividade total para vapor de gua
M;N
C00 ......CN 0
..................
C0M ......CN M
PE
(pa L)m /(pa L)0
2;2
-2,2118 -1,1987
0,035596
0,85667 0,93048
-0,14391
-0,10838 -0,17156 0,045915
(p + 2, 56pa / t)/p0
13, 2t2
2, 144
t < 0, 75
a
1, 888 2, 053 log10 (t) t > 0, 75
b
1, 10/t1,4
c
0, 5
T0 = 1000K, p0 = 1bar, t = T /T0 , (pa L)0 = 0, 01 bar m
Fonte: Tabela elaborada por Modest (2003) em base ao modelo
de Leckner (1972).
32
(2.73)
Tabela 2.13: Correlaes para determinar a emissividade total para dixido de carbono
M;N
C00 ......CN 0
..................
C0M ......CN M
PE
2;3
-3,9893 2,7669 -2,1081
0,39163
1,2710 -1,1090 1,0195
-0,21897
-0,23678 0,19731 -0,19544 0,044644
(p + 0, 28pa )/p0
0, 054/t2
t < 0, 7
(pa L)m /(pa L)0
2
0, 0225 t
t > 0, 7
1.45
a
1 + 0, 1 t
b
0, 23
c
1, 47
T0 = 1000K, p0 = 1bar, t = T /T0 , (pa L)0 = 0, 01 bar m
Fonte: Tabela elaborada por Modest (2003) em base ao modelo
de Leckner (1972).
2.5.4
Transferncia de calor e massa no interior da partcula
Primeiro deniremos dos possveis casos dependendo se o ncleo de reao est exposto
("shrinking-core model") ou no ("ash-segregated model"). Chamaremos ncleos de reao a parte
da partcula onde as reaes associadas a uma etapa da combusto ocorrem. Na secagem a parte
ainda mida da partcula, na pirlise a parte sem volatilizar e na combusto do carvo a matriz
carbonosa. Considera-se que, para cada etapa, as reaes ocorrem com ncleo no exposto quando
o ncleo est recoberto por uma camada de material inerte que j reagiu. As etapas de secagem e
devolatilizao sempre ocorrem com ncleo no exposto j que o ncleo est recoberto por material
que ainda no foi devolatilizado ou queimado. Porm a etapa de combusto do carvo pode ocorrer tanto com ncleo no exposto quanto com ncleo exposto. Pode ocorrer que, imediatamente
o carvo oxidado, as cinzas produzidas so desprendidas e desintegradas em pequenas partculas ou que as cinzas quem aderidas a partcula (DE SOUZA-SANTOS, 2004). Para partculas
pequenas de bagao de cana Levendis et al. (2011) realizaram experimentos e mostraram que a devolatilizao e combusto do carvo ocorre com ncleo no exposto. Consequentemente, quando
as reaes ocorrem com ncleo no exposto, deve-se considerar a difuso de massa e calor a traves
das camadas inertes.
33
2.6
Modelos e resultados
A maioria dos modelos apresentados na literatura para a combusto de uma partcula de bio-
massa consideram as seguintes etapas principais: secagem, devolatilizao e combusto simultnea

dos volteis, gaseicao e combusto simultnea da matriz carbonosa e dos gases. Estas etapas
podem ocorrer de forma sequencial ou simultnea. Para partculas pequenas, menores a 3 mm, a
maioria dos modelos apresentados na literatura consideram etapas sequencias enquanto para partculas maiores esta hipteses j no resulta razovel e os modelos consideram etapas simultneas.
2.6.1
Modelos de etapas sequenciais
Nestes modelos a combusto das partculas de biomassa modelada a partir das seguintes
etapas sequencias: secagem, devolatilizao e combusto com gaseicao simultnea do material
carbonfero que cou apos a volatilizao. Na maioria dos modelos a etapa de devolatilizao
modelada por um processo de pirlise. Isto justicvel devido s altas velocidades das reaes
de devolatilizao em comparao com as velocidades de difuso do oxignio. Na Figura 2.10
podem-se observar as diferentes etapas.
a) Secagem
b) Devolatilizao
H2O
c) Gaseificao e combusto
do carvo
Calor
Ar
CO2
CO
Volteis
Calor
Calor
H2O
CO2
Ar
Figura 2.6: Modelo de combusto em etapas sequenciais
Haseli et al (2011) apresenta um modelo para a combusto de uma partcula de biomassa considerando as seguintes etapas: aquecimento, secagem, pirlise , gaseicao do carvo e combusto simultnea dos gases nas vizinhanas da partcula durante a pirlise e a gaseicao. No artigo
34
destaca-se a importncia da etapa de pirlise. Nesta etapa consideram que a biomassa decompe-se
em gases leves, gases pesados e carvo. Estas reaes so modeladas a partir de 3 reaes simples
com a forma da Arrhenius.
Temperatura (k)
Densidade biomassa (g/cm3)
a)
Tempo
(s)
b)
Te
mp
o
a
ci )
n (cm
t
l
s
Di dia
ra
cia
)
tn
Dis ial(cm
rad
Tempo
(s)
Fraco de oxignio
d)
Densidade carvo (g/cm3)
c)
(s)
c ia )
n l (cm
t
s
Di dia
ra
Tempo
(s)
cia )
n ( cm
t
s l
Di dia
ra
Figura 2.7: Combusto de uma partcula de 1 mm de dimetro, temperatura reservatrio 1223 K: a)

temperaturas biomassa, b) densidade da biomassa, c) densidade carvo, d) fraco de oxignio, em funo
do tempo e a distancia radial desde o centro da partcula.
Fonte: Haseli et al (2011)
Neste artigo so apresentados resultados para partculas de madeira de 10 mm e 1 mm. Na Figura

2.7 podem-se observar os resultados obtidos para a partcula de 1 mm. As etapas de aquecimento,
pirlise, e combusto do carvo nal ocorrem sucessivamente. A quantidade de carvo cresce na
etapa de pirlise e o uxo de volteis e a combusto dos mesmos fazem que a concentrao de
oxignio na superfcie da partcula chegue a ser nula. Pode-se observar que a temperatura dentro
da partcula quase uniforme e que apresenta um grande incremento na etapa da combusto do
carvo.
35
Haseli et al (2013) apresenta um modelo para a combusto de uma partcula esfrica de

pequeno tamanho (<1mm) a altas temperaturas (> 1100K). O modelo considera as seguintes etapas: aquecimento, pirlise com combusto simultnea dos gases e combusto do carbono xo.
Se a quantidade de oxignio suciente na superfcie da partcula as duas ltimas etapas podem
superpor-se. A temperatura da partcula funo do raio e determinada a partir de um balano de
energia no qual a partcula aquecida por radiao e conveco. A grande diferena neste modelo
que a pirlise comea quando a temperatura atinge uma temperatura caracterstica de pirlise e a
quantidade de volteis determinada a partir de uma entalpia de pirlise.
Ma et al.(2007) apresenta um modelo CFD para a combusto de biomassa pulverizada numa
fornalha industrial. O modelo comparado com dados obtidos de uma fornalha industrial. O modelo similar aos apresentados anteriormente, porm a novidade que determinam a trajetria
individual de cada partcula e as integram para obter distribuio de temperaturas e outras propriedades na fornalha. Os tempos caractersticos de residncia das partculas para dimetros entre
150-640 m foram de entre 0.5 e 1 segundo. As partculas de tamanho maior tendem a cair ao
fundo da fornalha perto do queimador, porm as outras seguem o escoamento de gs at sair pela
chamin. Na Figura 2.8 mostram-se as temperaturas e as perdas de massa em funo do tempo para
diversos dimetros de partcula e a distribuio de temperaturas na fornalha.
a)
b)
Temperatura (K)
Massa da partcula (s)
Tempo(s)
Temperatura (C)
Figura 2.8: a)Temperaturas e perdas de massa das partculas de biomassa em funo do tempo para
partculas de 0,150-0,640 mm. b)Temperaturas do gs no reator.
Fonte: L. Ma et al.(2007)
36
Saastamoinen et al. (2010) apresenta um modelo para a combusto de biomassa pulverizada

a grande escala. O modelo para a combusto de uma partcula similar aos apresentados anteriormente. Utilizam um modelo simples da equao de Arrhenius para a pirlise, a partcula aquecida
por radiao e conveco. O modelo foi validado mediante medidas num reator de uxo de arraste.
Na Figura 2.9 se apresentam os resultados obtidos no modelo e no reator para partculas com um
dimetro mdio de 247,5m.
a)
b)
m/minicial
Temperatura (K)
m/minicial
Massa
Massa
Tempo (s)
Tempo (s)
c)
(dm/dt)/mo,s-1
Temperatura (K)
m/minicial
Fraco de oxignio
d)
Massa
Temperatura
superficial
Temperatura (K)
Temperatura
Temperatura
Temperatura
centro
Tempo (s)
Tempo (s)
Figura 2.9: a) Combusto partcula de biomassa(0.2475 mm), em 10% O2, 1273 K. b) Combusto
partcula de biomassa (0.2475 mm), em 5% O2, 1273 K. c) Massa e temperatura da partcula durante a
pirlise 5%. d) Derivada da massa e fraco de oxignio na superfcie 5% O2.
Fonte: Saastamoinen et al. (2010)
Woodeld(2000) apresenta um modelo para estudar os problemas de estabilidade na combusto de bagao numa fornalha. O alto contedo de umidade do bagao causa instabilidade na ignio
e gera utuaes na presso e na gerao de vapor. Neste estudo os parmetros fundamentais foram
o uxo de ar e de bagao. Ele utiliza volumes nitos para modelar o fenmeno de transporte das
espcies e o modelo k para escoamento turbulento. A combusto da partcula modelada em
37
trs etapas: secagem, devolatilizao e combusto do carbono xo. A secagem ocorre por transferncia de calor por conveco e radiao assumindo que o nmero de Lewis (Le) , denido como
el cociente entre la difusividade trmica e a difusividade mssica, 1.
2.6.2
Modelos de etapas simultneas com frentes de reao dentro da partcula
A seguir apresentam-se dois artigos nos quais a combusto ocorre a partir de trs frentes
avanando ao interior da partcula. Desta maneira cam determinadas quatro etapas simultneas:
secagem, devolatilizao, combusto do carvo e combusto dos gases. Na gura 2.10 podem-se
observar as frentes de chamas e as diferentes etapas.
Frente de
oxidao do
carvo
Superfcie
da
partcula
Frente de
secagem
Biomassa
natural
Zona
devolatilizao
Cinzas
Figura 2.10: Combusto da partcula com vrios frentes
Mehrabian et al(2014) apresentam um modelo para a combusto de biomassa num leito xo.
A partcula modelada como um cilindro nito e poroso. O modelo inclui transporte dentro da
partcula considerando que as propriedades dentro da mesma dependem unicamente do raio. Para
modelar o processo completo da combusto a partcula dividida em trs camadas: secagem, pirlise e combusto do carbono xo. Primeiro comea a etapa de secagem em direo ao centro
da partcula dividindo a partcula em uma zona seca e uma zona mida. A medida que a camada
que divide as duas zonas vai indo ao centro comea a etapa de pirlise seguida pela combusto do
carvo. Na Figura 2.10 se observam as diferentes etapas e frentes de reao. A secagem ocorre
por transferncia de calor temperatura de evaporao da gua e considera-se que a transferncia
38
de massa livre. A etapa de pirlise modelada a parir da decomposio da hemicelulose, celulose e lignina utilizando a equao (2.26). Para a combusto do carvo considera-se que ocorrem
simultaneamente combusto direta e gaseicao.
He e Behrendt (2011) apresentam um modelo similar ao anterior. Consideram que a combusto um processo unidimensional, a presso dentro da partcula constante e igual a imediatamente
fora da partcula, os gases so perfeitos, a secagem e a oxidao ocorrem em camadas innitesimais, a pirlise num volume nito e os gases e slidos esto em equilbrio trmico local. O modelo
e discretizado em volumes nitos para as distintas partes: biomassa sem reagir, zona de secagem,
zona de pirlise, carvo sem queimar, cinzas. A secagem modelada por uma frente a 373 K e
determinada pelo uxo de calor. A pirlise determinada a partir da equao cintica e o uxo de
calor entrando partcula. Os produtos da pirlise so: gases no condensveis, gases condensveis
e carvo.
Lu et al.(2008) apresenta um modelo para partculas grandes (3-15 mm) de madeira de lamo.
Utiliza um modelo unidimensional com as seguintes etapas: secagem, pirlise rpida, gaseicao
e oxidao do carvo. Considera que as etapas podem ocorrer de forma sequencial ou simultnea
depende das propriedades da partcula e das condies no reator. A etapa de secagem modelada
a partir da transferncia de massa tendo em conta as diferenas das presses parciais. A pirlise
modelada em duas etapas determinando a formao de gases leves, alcatro e carvo. Na combusto
de carvo considera a oxidao direta com o oxignio em paralelo com gaseicao utilizando
como agentes gaseicantes dixido de carbono e gua. O modelo validado com a combusto de
uma partcula de 9,5 mm num reator experimental onde so determinadas as temperaturas no centro
e na superfcie da partcula, a perda de massa durante as diferentes etapas.
2.6.3
Resultados experimentais da combusto de bagao de cana na literatura
Levendis et al. (2011) apresentam um estudo experimental da combusto em queda livre

de partculas de bagao de cana. Foram realizados em um tubo vertical eletricamente aquecido a
uma temperatura de parede de 1400 K com um escoamento de ar com velocidade de 0.0455 m/s.
A combusto das partculas individuais com dimetros entre 75 e 90 m foram observadas com
um pirmetro de trs cores e um cinematografo de alta velocidade e resoluo. O pirmetro s
39
conseguiu detectar uma parte da etapa de combusto do carvo de aproximadamente 16 ms como
Temperatura (K)
pode-se observar na Figura 2.11.
Temperatura (K)
Tempo (ms)
Tempo (ms)
Figura 2.11: Curva de temperatura em funo do tempo durante a combusto

do carvo de bagao de cana detetados pelo pirmetro.
Fonte:Levendis et al. (2011)
Porm, como se pode observar na Figura 2.12, no cinematografo consegue-se distinguir

duas etapas. Primeiro a combusto homognea dos volteis com uma chama mais transparente
luminosa e esfrica no modo de ncleo no exposto diminuindo o tamanho do ncleo na medida em que se forma o carvo. Aps a extino da chama dos volteis observa-se um breve
perodo de atraso na ignio do carvo que cou aps a volatilizao. Imediatamente a ignio comea no canto da partcula e em seguida propaga-se ao longo de toda a superfcie. A
combusto do carvo heterognea com uma chama luminosa no modo de ncleo no exposto
envolvido por uma camada de cinzas. No cinematografo pode-se observar que a etapa de devolatilizao demora entre 20 e 30 ms e a etapa de combusto do carvo entre 24 e 38 ms. No
link http://dx.doi.org/10.1016/j.combustame.2010.09.007 pode-se observar vdeos da combusto
da partcula de bagao e alguns carves apresentados por Levendis et al. (2011).
40
Figura 2.12: Imagens da combusto de uma partcula de baga de cana captadas pelo cinematografo.
Fonte: Levendis et al. (2011)
41
METODOLOGIA
3.1
Simulao da combusto da partcula biomassa

Foi desenvolvido um programa em Fortran 90 para a simulao das etapas da combusto da
partcula de biomassa segundo o modelo apresentado na seguinte seo. O processo de combusto

discretizado no tempo determinando para cada instante:
Frao molar dos gases na superfcie da partcula
Vazes mssicas das espcies entre a superfcie e o reservatrio
Taxa de consumo da biomassa
Raio do frente de chama
Raio da partcula
Massa da partcula
Composio da partcula
Para a resoluo numrica das equaes diferenas utiliza-se o mtodo de Runge-Kutta de quarta
ordem (RK4) com um intervalo de discretizao de h = 1 104 segundos considerando que
intervalos de tempo menores no aportam mais informao relevante. O RK4 determina os valores
das variveis no tempo t = t + h a partir do valor atual no tempo t somando o produto do intervalo
h com uma mdia ponderada das derivadas das variveis no tempo. O mtodo RK4 um mtodo
de quarta ordem, signicando que o erro por passo da ordem de h5 (ZELTKEVIC, 1988). No
Apndice 5 detalhado o mtodo RK4 conjuntamente com um resumo das equaes diferenciais
utilizadas no modelo.
Para resolver a combusto da partcula de biomassa necessrio especicar as seguintes
entradas no programa:
Caracterizao fsico-qumica da biomassa: anlise elementar, anlise imediata, granulometria e densidade das partculas,
42
Caracterizao termo-qumica da biomassa: temperatura de ignio dos volteis, temperatura

inicial da partcula e temperatura de referncia (298 K), poder calorico superior e calor
especco da biomassa, parmetros cinticos das diferentes etapas (fator pre-exponencial e
energia de ativao).
Condies de funcionamento: Temperatura do reservatrio, coeciente de excesso de ar, velocidade do escoamento dos gases na fornalha, presso no reservatrio.
Na Tabela 3.1 se apresentam as principais entradas, variveis e parmetros utilizados no
modelo.
Tabela 3.1: Principais variveis e parmetros utilizadas no modelo
3.2
Condies funcionamento
Temperatura do reservatrio
Coeciente de excesso de ar
Velocidade dos gases relativos a partcula
Presso do reservatrio
Smbolo
T
v
p
Variveis dependentes
Frao molar na superfcie da partcula
Raio de chama
Massa da partcula
Massa de gua na partcula
Smbolo
X si
rf
Ts
mp
mH 2 O
Caractersticas da biomassa
Temperatura de ignio da biomassa
Raio da partcula
Temperatura inicial da partcula
Anlise Elementar
Anlise Imediata
Densidade
Poder calorico superior
Parmetros cinticos das diferentes etapas
Outros parmetros e propriedades
Temperatura de referncia
Propriedades dos gs
Propriedades saturao ar-gua
Frao molar dos gases no reservatrio
Calor especco a presso constante
Smbolo
Tign
rs
Tpi
Qsp
E a e k0
Smbolo
Tref
X i
cp
Modelo da combusto da partcula de biomassa

Neste trabalho a combusto da partcula de biomassa modelada em 5 etapas sequenciais:
aquecimento inicial
secagem
aquecimento secundrio
devolatilizao e combusto simultnea dos volteis
combusto e gaseicao simultnea do carbono sem volatilizar
43
A etapa de secagem determinada pelo transporte de massa e energia quanto que as etapas de
devolatilizao e combusto dos volteis e combusto do carvo, alm de estar determinadas pelo
transporte de massa e de energia, tambm esto determinadas pela cintica das reaes. O aquecimento ocorre durante todas as etapas do processo, porm chamaremos simplesmente aquecimento
quando ocorre apenas um aumento de temperatura sem reaes qumicas. Na Figura 3.1 se apresenta um diagrama geral das etapas que sero detalhadas nas seguintes sees.
Aquecimento
(Xs>X)H2O
mH2O=0
Secagem
Aquecimento
Devolatilizao e combusto dos volteis
Ts=Tign
mp=mcfixo
Combusto e gaseificao do carvo
Figura 3.1: Diagrama de blocos das etapas
Nas etapas de devolatilizao e na etapa de combusto do carvo a chama pode ocorrer na

superfcie da partcula ou afastada da mesma dependendo das concentraes de oxignio nas vizinhanas da partcula. A devolatilizao ocorre por pirlise em ambos casos, enquanto a combusto
do carvo ocorrer de forma direta em caso que o oxignio seja suciente ou atravs de uma gaseicao com combusto dos gases no caso que a concentrao de oxignio seja baixa. Na Figura
3.2 apresentam-se as possveis alternativas de devolatilizao e combusto do carvo.
r=rs=rf
mvolteis
r=rs
r=rf
r=rs=rf
mCO2
mCO2
mH2O
mH2O,o
m O 2
a- Devolatilizao:
chama na superfcie
mvolteis
r=rs
mCO2
mC
mCO2,i mCO2
mC
mCO
m O 2
m O 2
b- Devolatilizao e combusto dos

gases fora da superfcie
c- Combusto do
carbono na superfcie
m O 2
d- Gasificao do carbono e combusto

dos gases fora da superfcie
Figura 3.2: Diagrama das etapas da combusto
44
r=rf
Hipteses
Considera-se a combusto de uma partcula de biomassa com as seguintes hipteses:
1. Partcula de biomassa suspensa em escoamento unidimensional sem interao com outras
partculas.
2. So modeladas tanto partculas esfricas quanto cilndricas. O comprimento das partculas
cilndricas determinado em funo do dimetro da partcula a partir da equao (2.2) baseada nas medies de Leno (2010) apresentadas na Tabela 2.7.
3. Neste primeiro modelo a combusto modelada em etapas sequenciais.
4. Partculas sucientemente pequenas, nmeros de Biot menores que 0.1, que permitem considerar uniformidade na temperatura da partcula.
5. Relao ar combustvel conhecida e temperatura constante dos gases na cmara de combusto.
6. A biomassa est composta por C, H, O , N e cinzas sem discriminar a composio destas
ltimas.
7. A pirlise modelada como rpida e sua cintica por uma nica equao global, "single-stepmodel". Foi escolhido este modelo por simplicidade na hora da simulao numrica.
8. Considera-se que as reaes de combusto dos volteis so innitamente rpidas, consequentemente a concentrao de oxignio e volteis combustveis na chama pode considerar-se
zero.
9. Os mecanismos de combusto e gaseicao do carvo so modelados por duas equaes
cinticas globais. Uma equao para modelar a gaseicao com dixido de carbono e uma
equao para modelar oxidao direta com oxignio. Ao igual que o modelo utilizado para
a pirlise, resulta muito simplista e deve ser melhorado em futuros trabalhos comeando por
incluir a gaseicao com gua.
10. A frente de chama da combusto dos volteis na etapa de devolatilizao modelada de
forma esfrica para partculas esfricas e de forma cilndrica, sem considerar a chama nos
extremos, para partculas cilndricas.
45
11. No so considerados agentes catalizadores nem agentes inibidores nas reaes qumicas.
12. O alcatro includo na fase gasosa, embora seja uma complexa mistura de componentes
orgnicos e inorgnicos em fase vapor e liquida.
13. O nitrognio nos produtos est na forma de N2 embora as concentraes de N O, N O2 , N2 O
sejam importantes enquanto poluio.
14. O oxignio no ambiente externo partcula sempre suciente para queimar os volteis.
15. A transferncia de calor por conveco e radiao dos gases que rodeiam a partcula.
Considera-se a partcula como uma superfcie negra. A temperatura de referncia para as
equaes de energia 298 K.
16. A transferncia de massa ocorre por conveco e difuso dos gases.
17. Nas etapas de secagem e devolatilizao considera-se o modelo de ncleo no exposto com
taxas de transferncia de calor e massa relativamente rpidas determinado que a temperatura
no interior da partcula seja homognea (Biot<0.1) e a difuso das espcies seja instantnea.
18. Na etapa de combusto considera-se o modelo de ncleo exposto.
19. Partcula de composio homognea.
20. Os gases so considerados ideais.
21. As foras que atuam sobre a partcula sero a fora peso, a fora de arrasto FD e a fora de
empuxo FE.
3.2.1
Secagem
A etapa de secagem comea quando a presso de saturao da gua temperatura da superfcie da partcula for maior que a presso parcial da gua no reservatrio e termina quando a partcula
esteja completamente seca.
A vazo de gua sendo evaporada determinada a partir da equao de conveco de massa,
equao (3.1) (MEZHERICHER et al., 2008).
MH 2 O
m
H 2 O = A h m X sH2 O X H 2 O
Mmix
46
(3.1)
Onde hm o coeciente de transferncia de massa, A a rea supercial da partcula, a densidade da mistura de gases, MH2 O a massa molecular da gua e Mmix da mistura. XsH2 O a frao
molar de saturao da gua na temperatura da superfcie da partcula e determinada a partir da
equao (3.2), e XH2 O a frao molar de gua no reservatrio determinada a partir do coeciente
de excesso de ar, da umidade da partcula e da composio elementar da biomassa para uma caldeira em regime permanente. O clculo das fraes molares dos gases na cmara de combusto
detalhado no apndice 5.
X sH2 O
n H 2 Os
=
=
nT
pws V
RTs
pV
RTs
pws
p
(3.2)
Onde p a presso do reservatrio e pws a presso de saturao da gua temperatura da superfcie,

a qual determinada a partir da equao (3.3) apresentada por Ren et al. (1983) .
ln(pws ) =
ci T i1 + c6 ln(T )
(3.3)
i=0
Para 273,16<T<473,15 K, os coecientes ci so:

c0 = 5, 8002206 103
c3 = 4, 1764768 105
c2 = 4, 8640239 102
c5 = 0
c1 = 1, 3914993
c6 = 6, 5459673
c4 = 1, 4452093 108
Em seguida apresenta-se o balano de energia tomando como volume de controle a partcula.

A transferncia de calor ocorre por conveco e radiao. A energia saindo atravs das fronteiras determinada pela entalpia do vapor da gua saindo da partcula. A energia da partcula
representada a partir da equao (3.4).
E = mps cbs (Tp Tref ) + mH2 0 cpH2 0(l) (Tp Tref )
(3.4)
Sendo mps a massa da partcula seca, mH2 0 a massa de gua liquida na partcula, cbs o calor especco da partcula seca e cpH2 0(l) o calor especco da gua lquida. Derivando a equao (3.4):
dE
dTp
dTp
= mps cbs
+m
ps cbs (Tp Tref ) + mH2 0 cpH2 0(l)
+m
H2 0 cpH2 0(l) (Tp Tref ) (3.5)
dt
dt
dt
Substituindo na equao (2.49) considerando m
ps = 0 e hH2 O(l) = cpH2 0(l) (Tp Tref ):
47
mps cbs
dTp
dTp
+ mH2 0 cpH2 0(l)
= qconv + qrad m
H2 O hf g
dt
dt
(3.6)
Onde hf g a entalpia latente de vaporizao da gua temperatura da superfcie da partcula, qconv

e qrad as taxas de troca de calor transferido entre a partcula e o meio envolvente por conveco e
radiao. As taxas de calor por conveco e radiao determinam-se a partir da equao (3.7) e a
equao (3.8) respectivamente.
qconv = A h (T Ts )
4
qrad = A g T
g Ts4
(3.7)
(3.8)
Os clculos do coeciente de conveco h, da emissividade, g , e absortividade, g , do gs foram

detalhados na seo de transferncia de calor e massa. Estas duas equaes so utilizadas durante
todo o processo de combusto da partcula. O que varia nas diferentes etapas so as espcies que
entram e saem do volume de controle e as taxas de energia liberada ou absorvida por reaes
qumicas.
3.2.2
Etapa de pirlise e combusto dos volteis
Aps o trmino da secagem, a partcula sofre aquecimento at a temperatura de incio da

devolatilizao. Neste modelo, consideramos que o incio da devolatilizao coincide com a temperatura de ignio dos volteis. Essa hiptese baseada em dados experimentais que indicam a
temperatura de ignio dos volteis logo aps o incio da devolatilizao. Finalmente quando a
massa da partcula igual a massa de carbono xo, determinada na anlise imediata, termina esta
etapa e comea a combusto do carvo que cou aps a volatilizao. A devolatilizao modelada como uma pirlise. As velocidades da cintica das reaes versus o transporte das espcies
determinam onde ocorre a combusto dos volteis: na superfcie ou afastada desta.
Primeiro deve-se determinar a taxa de devolatilizao atravs da cintica da pirlise. A
pirlise modelada como uma pirlise rpida por uma nica reao global a partir da equao
(2.25) com exponente n=1 representada na equao (3.9).
48
E am
dmv
= k0 exp
(mv mv )
dt
RT
(3.9)
Os volteis so modelados a partir da seguinte expresso: Ca /12 Hb Oc/16 Nd/14 , onde os coecientes a, b, c e d representam a composio mssica da partcula, em base seca sem cinzas,
determinada a partir da anlise elementar. O coeciente a representa a frao mssica de carbono
volatilizvel na biomassa, em base seca sem cinzas, determinada segundo a equao 3.10.
a = a Ycf ixo
(3.10)
Onde Ycf ixo a frao mssica de carbono xo na partcula, em base seca sem cinzas, determinado
na anlise imediata.
Em seguida os volteis entram em contato com a quantidade de oxignio necessria para
garantir a combusto estequiomtrica. A equao (3.11) representa a equao geral da etapa de
devolatilizao e combusto dos volteis.
Ca /12 Hb Oc/16 Nd/14 + q (3, 76N2 + O2 ) CO2 + H2 O + N2

= a /12
q = + /2 c/32
= b/2
= d/28 + 3, 76q
(3.11)
Onde q representa a quantidade estequiomtrica de ar por kg de biomassa seca sem cinzas, , ,

a quantidade de moles de CO2 , H2 O, N2 respectivamente por kg de biomassa seca sem cinzas.
As vazes mssicas dos produtos e do oxignio, em funo da vazo mssica de volteis m
v , so:
q M O2
m
v
(1 Ycf ixo )
(3.12)
m
CO2 =
MCO2
m
v
(1 Ycf ixo )
(3.13)
m
H2 O =
MH2 O
m
v
(1 Ycf ixo )
(3.14)
m
O2 =
Depois de conhecer as vazes mssicas a partir das equaes (3.9 e 3.12-3.14), principal49
mente a do oxignio, necessrio vericar onde ocorrer a combusto. Para isto determina-se o
raio no qual a vazo mssica de oxignio transportada por conveco igual a quantidade de oxignio necessria para a combusto dos volteis supondo que a concentrao de oxignio na chama
zero. Se o raio determinado menor que o raio da partcula, a combusto ocorre na superfcie
desta, caso contrrio a combusto ocorre no raio determinado ao qual chamaremos raio de chama.
A equao (3.15) representa a massa de oxignio transportada desde uma distncia afastada da
partcula e o raio de chama.
m
O2 = A hm (XO2 XchO2 )
M O2
Mmix
(3.15)
Onde A a rea da superfcie, XchO2 a frao molar de oxignio no raio de chama, XO2 a frao
molar de oxignio no reservatrio e hm o coeciente de conveco de massa. O clculo do
coeciente de conveco de massa detalhado no apndice 2.5.2.
Finalmente, falta determinar a derivada da temperatura da partcula respeito ao tempo mediante o balano de energia. A seguir apresentam-se os balanos de energia seguindo um procedimento anlogo ao apresentado na seo de secagem. A equao (3.16) representa o balano de
energia para o caso em que a combusto ocorre na superfcie da partcula, enquanto a equao
(3.17) representa o balano de energia quando a chama ocorre afastada da partcula. Em ambos
casos o volume de controle a partcula.
mp cb
dTp
v (hqv hqp )+ m
O2 h O2 m
CO2 hCO2 m
H2 O hH2 O
+m
p cb (Tp Tref ) = qconv + qrad + m
dt
(3.16)
mp cb
dTp
v (hsv + hqp )
+m
p cb (Tp Tref ) = qconv + qrad m
dt
(3.17)
Onde mp a massa da partcula, hi a entalpias sensveis dos produtos por unidade de massa,
hqv a entalpia qumica liberada pela combusto dos volteis modelada pelo poder calorico
superior, hsv a entalpia sensvel dos volteis por unidade de massa, e hqp a entalpia qumica
necessria para a pirlise em kJ/kg. A hqp determinada a partir da equao (3.18) proposta por
Milosavljevic(1996) e comprovada por Haseli et al. (2013) onde a reao de pirlise considerada
50
endotrmica. A temperatura de referencia para as entalpias 25o C e a gua em estado liquido.

qconv e qrad so calculados analogamente a etapa de secagem.
hqp = 1460YC + 538 (1 YC )
(3.18)
Onde YC a frao mssica de carbono xo determinada na anlise imediata. O modelo valido

para YC iniciais menores que 27%.
3.2.3
Etapa de combusto do carvo
A etapa de combusto do carvo modelada como uma combusto direta com gaseicao
em paralelo. Nesta etapa as equaes de cintica dos mecanismos de combusto direta e gaseicao do carvo dependem das fraes molares de oxignio e dixido de carbono na superfcie
da partcula respectivamente (TURNS, 2000). As incgnitas principais so a taxa de consumo de
carbono sendo queimado e gaseicado, a vazo mssica do dixido de carbono na superfcie, vazo
mssica de oxignio chegando superfcie e as fraes molares de dixido de carbono e oxignio
na superfcie. Para determinar estas incgnitas considera-se um sistema de equaes a partir das:
equaes globais da cintica dos mecanismos de reaes de combusto e gaseicao, equaes
das reaes qumicas e seus respectivos balanos de massa, e o transporte de oxignio e dixido
de carbono por conveco. Considera-se que o monxido de carbono produzido na gaseicao
queimado longe da partcula.
Para determinar o uxo mssico de carbono sendo consumido tanto por combusto e gaseicao utilizam-se as equaes (2.40) e (2.43) apresentadas na seo de cintica da combusto e
gaseicao do carvo. Relembramos nas equaes (3.19) e (3.20).
m
cC
m
gC
Ea
= As k0 exp
RTs
Ea
= As k0 exp
RTs
MC p
XO
nO2 RTs 2,s
(3.19)
MC p
XCO2,s
nCO2 RTs
(3.20)
As vazes mssicas das espcies saindo e chegando na superfcie da partcula so determinadas a partir das equaes das reaes de combusto e gaseicao. A equao (3.21) representa
51
a reao de combusto direta, enquanto a equao (3.22) representa a reao de gaseicao na

superfcie.
C + O2 CO2
(3.21)
C + CO2 2CO
(3.22)
Fazendo o balano de massa para cada reao obtm-se: a vazo de oxignio sendo consumida na
superfcie :
m
O2 =
MO2 c
m
nO
MC C 2
(3.23)
a vazo de dixido de carbono produzida na combusto menos a consumida na gaseicao:

m
CO2 =
MCO2
(m
cC m
gC ) nCO2
MC
(3.24)
e a vazo mssica de monxido de carbono sendo gerada na gaseicao:

m
CO = nCO
MCO g
m
C
MC
(3.25)
Onde ni e a relao estequiomtrica da espcie a em kmoli /kmolC .

O transporte das espcies modelado por conveco de massa segundo a equao (3.26) para
o oxignio chegando superfcie e a equao (3.27) para a vazo de dixido de carbono em direo
normal superfcie.
m
O2 = As hmO2 (XO2 XO2 s )
MO2
Mmix
m
CO2 = As hmCO2 (XCO2 s XCO2 )
MCO2
Mmix
(3.26)
(3.27)
Onde As a are da superfcie, Xis e Xi as fraes molares da espcie i na superfcie da partcula

e no reservatrio respectivamente, e hm o coeciente de conveco de massa.
Resolvendo o sistema de equaes determinado pelas equaes (3.19), (3.23) e (3.15) obtmse a seguinte equao para calcular diretamente a massa de carvo sendo queimada em funo de
52
parmetros conhecidos:
Eac
k0c exp RT
h m O2 1 p
s
As MC XO2
m
cC =
Eac
nO2 RTs
k0c exp RT
h
+
mO2
s
(3.28)
Analogamente a partir das equaes (3.20), (3.24) e (3.27) obtm-se a seguinte equao para calcular diretamente a massa de carvo sendo gaseicada:
Eag
k0g exp RT
hmCO2
c
m
p
1
s
C
As MC XCO2 +
m
gC =
Eag
n
RT
h
CO2
s
mCO2
k0g exp RTs + hmCO2
(3.29)
Finalmente, falta determinar a temperatura da partcula em funo do tempo mediante o balano de energia na superfcie da partcula. Primeiro determinaremos as energias da reao de
combusto (equao 3.30) e gaseicao (equao 3.31) na temperatura de referncia a partir das
entalpias de formao (Tabela 3.2) considerando o carbono como uma sustncia pura.
Tabela 3.2: Entalpias de formao sustncias puras a 25o C e 1 atm
Substncia
C
CO2
Entalpia formao hof (kJ/kmol)

0
-393.776,08
Substncia
O2
CO
Entalpia formao hof (kJ/kmol)

0
-110.597,25
Fonte: McBridge e Gordon, 1996

Qcc
Qgc
1
= 32.814, 7 kJ/kgC
MC
(3.30)
1
= 14.381, 8 kJ/kgC
MC
(3.31)
1 kmolC o
1 kmolCO2 o
2 kmolCO o
hf C +
hf CO2
hf CO
kmolC
kmolC
kmolC
1kmolO2 o
1kmolCO2 o
1kmolC o
hf C +
h f O2
hf CO2
kmolC
kmolC
kmolC
Considera-se que combusto do monxido do carbono gaseicado ocorre fora do volume de

controle. A equao (3.32) representa o balano de energia.
m p cc
dTp
+m
p cc (Tp Tref ) = qconv + qrad + m
cC Qcc + m
gC Qgc + m
O2 h O2 m
CO2 hCO2 m
CO hCO
dt
(3.32)
53
Onde m
C e a soma do carbono sendo queimado e gaseicado, cc o calor especco do carvo, hi
a entalpia sensvel da espcie i, Qcc e Qgc os calores das reaes de combusto e gaseicao do carbono respectivamente. Observe-se que a entalpia qumica do monxido de carbono esta implcita
no calor de reao da gaseicao. As taxas de troca de calor transferido entre a partcula e o meio
envolvente por conveco e radiao determinam-se a partir da equao (3.7) e a equao (3.8)
respectivamente. O clculo do coeciente de conveco h, da emissividade, g , e absortividade, g
, do gs foram detalhados na seo de transferncia de calor e massa.
3.2.4
Fluidicao
A trajetria vertical da partcula determinada atravs do balano de foras aplicado partcula apresentado na Figura 3.3.
FD
FE
A
Corte AA
rea projetada Ap
F=mg
Figura 3.3: Diagrama das fora sobre a partcula durante o escoamento
A continuao apresenta-se o balano de foras considerando o peso, a fora de arrasto FD e

a fora de empuxo FE:
mp
dvp
= F E + FD mp g
dt
(3.33)
F E = V p f g
(3.34)
1
F D = f w 2 A p C D
2
(3.35)
54
mp
1
dvp
= Vp g (f p ) + f (U vp )2 Ap CD
dt
2
(3.36)
Onde vp a velocidade ascendente da partcula, U a velocidade do escoamento, w = U vp a

velocidade do escoamento relativa partcula, g a constante gravitacional, mp a massa da partcula,
Vp o volume da partcula, f e p a densidade do uido e da partcula respectivamente e CD o

coeciente de arrasto.
Coeciente mdio de arrasto

Khan e Richardson (1987) fazem uma reviso da literatura das diferentes correlaes utilizadas para o coeciente de arrasto e propuseram uma correlao para partculas esfricas baseadas
em dados experimentais de diversos pesquisadores com um ajuste de 0,999. Na Tabela 3.3 se
apresentam algumas das correlaes apresentadas.
Tabela 3.3: Correlaes na literatura para determinar o coeciente de arrasto
Fonte
Faixa do nmero
de Reynolds
Gilbert et al. (1955)
0, 2 < Re < 2000
Clift e Gauvin (1970)
Re < 3 105
Clift et al. (1979)
Re < 0.01
0.01 < Re < 20
20 < Re < 260
260 < Re < 1500
Equao
CD = 0, 48 + Re280,85
24
1 + 0, 15Re0,687 +
CD = Re
0,42
1+4,25104 Re1,18
CD = 3/16 + 24/Re
24
CD = Re
1 + 0, 1315Re(0,820,05w)
24
1 + 0, 1935Re0,6305
CD = Re
log10 CD = 1, 6435 1, 1242w + 0, 1558w2
log10 CD = 2, 4571 + 2, 5558w 0, 9295w2 + 0, 1049w3
0,124
Flemmer e Banks (1986)
0, 1 < Re < 105
log10 Re24CD = 0, 261Re0,369 0, 105Re0,431 1+w
2
0,413
24
Turton e Levenspiel (1986) 102 < Re < 2 105 CD = Re
1 + 0, 173 Re0.657 + 1+16300Re
1,09
Khan e Richardson (1987) Re < 2.6 105

CD = 2, 25 Re0,31 + 0, 36 Re0,06
1500 < Re < 12000
Fonte: Khan e Richardson (1987).

Haider e Levenspiel (1989) apresenta a equao (3.37) para partculas esfricas e a equao
(3.38) para partculas no esfricas e Rep < 2, 6 105 :
55
CD =
0, 4251
24
1 + 0, 1806 Re0.6459
+
p
Rep
1 + 6880,95
Rep
CD =
C
24
1 + A ReB
p +
D
Rep
1 + Re
p
(3.37)
(3.38)
A = exp(2, 3288 6, 45816 + 2, 4486 2 )

B = 0, 0964 + 0, 5565
C = exp(4, 905 13, 89444 + 18, 4222 2 10, 2599 3 )
D = exp(1, 4681 + 12, 25844 20, 7322 2 + 15, 8855 3 )

Onde o grau de esfericidade denido por Wadell (1933) como a razao entre superfcie de
uma esfera com o mesmo volume da partcula e a rea supercial da partcula. A equao (3.38)
apresenta um RMS mximo de 3,4, % para esfericidades maiores a 0,67 resultando a mais adequada
para partculas cilndricas como as modeladas neste trabalho.
3.3
Lista dos mdulos desenvolvidos para o programa

A continuao apresentada uma lista dos principais mdulos do programa desenvolvido em
Fortran 90 para a combusto de uma partcula de biomassa.

Programa principal.
Condies iniciais e parmetros xos.
Mdulo da cintica das reaes.
Estequiometria.
Coeciente de difuso binaria.
Coeciente de difuso multicomponente.
Parmetros radiao em gases.
Coeciente conveco de calor.
Coeciente conveco de massa.
Determinao do raio do frente de chama a partir do mtodo de Newton Raphson.
Mdulo uidizao.
Determinao da taxa de secagem e balano de energia na etapa de secagem.
56
Balano de energia na etapa de pirlise com combusto dos volteis na superfcie.

Balano de energia na etapa de pirlise com combusto dos volteis afastada da superfcie.
Balano de energia na etapa de combusto e gaseicao do carvo.
Mdulo das funes para os mdulos Runge Kutta das diferentes etapas.
Mdulo Runge Kutta: Etapa secagem.
Mdulo Runge Kutta: Etapa pirlise com chama na superfcie.
Mdulo Runge Kutta: Etapa pirlise com chama afastada da superfcie.
Mdulo Runge Kutta: Etapa combusto e gaseicao do carvo.
Densidade, entalpias e calores especcos dos gases.
Viscosidade dos gases.
Condutividade dos gases.
Mdulo funciones matemticas auxiliares: inversa de uma matriz e produto matriz-vetor.
Todos os mdulos foram elaborados neste trabalho. O clculo das propriedades detalhado
no apndice 5.
57
RESULTADOS
Primeiro apresentam-se a validao do modelo em base aos resultados dos modelos apresen-
tados por Saastamoinen et al. (2010), Ma et al.(2007) e Haseli et al (2011) utilizando as mesmas
condies de operao que nos trabalhos deles para a combusto de uma partcula de madeira. Em
seguida apresentam-se grcos com os principais resultados que se podem obter a partir do programa desenvolvido. Incluem-se resultados tanto para partculas esfricas como cilndricas. Finalmente apresentam-se resultados da sensibilidade das principais variveis em funo da velocidade
absoluta do escoamento dos gases na fornalha e do coeciente de excesso de ar.
Os parmetros cinticos sero mantidos xos independentemente do modelo a comparar e
da biomassa a utilizar. Na cintica da devolatilizao utilizaremos a mdia dos dados obtidos da
literatura para modelos globais de gaseicao de biomassa que utilizam a forma da equao (2.26)
de ordem 1. Para a gaseicao do carvo utilizaremos a mdia dos modelos que consideram
a rea supercial da partcula como rea de reao. Analogamente, para a oxidao do carvo
consideramos o os parmetros propostos por Saastamoinen (1993) que considera a mesma rea.
Como j citado anteriormente esta hiptese resulta muito forte j que a rea dos poros da ordem
de As = 1.0 106 m2 /m3 segundo Lu et al.(2008), e por tanto deveria ser considerada. Porm ao
no considerar a difuso dentro da partcula, a qual uma hiptese igualmente forte que a anterior,
se utilizssemos a rea dos poros provavelmente estaramos levando a um erro ainda maior j que
estaramos considerando a velocidade de difuso dentro da partcula muito maior que a velocidade
de difuso dos gases, o que seria irreal. Estas duas hipteses vo condicionar grandemente os
resultados na etapa de combusto e deveriam ser as primeiras a ser melhoradas em futuros trabalhos.
Para determinar a mdia dos fatores exponenciais devemos considerar a mdia dos logaritmos. Os
parmetros cinticos utilizados so apresentados na Tabela 4.1.
Tabela 4.1: Parmetros cinticos utilizados no modelo
Reao
Pirlise
C + CO2 2CO
C + O2 CO2
k
Unidade
2,88E+06
s1
1,70E+06 m s1
4,65E+04 m s1
E(kJ/mol) Fonte
93,59
Mdia literatura Tabela 2.9 bagao
192,85
Mdia Yi et al.(2011) e Turns (2000)
68,00
Saastamoinen (1993)
58
4.1
Validao do modelo partcula esfrica
Validao frente a o modelo utilizado por Saastamoinen et al. (2010)

Saastamoinen et al. (2010) apresentam resultados para uma partcula esfrica de madeira de
25 m, temperatura do ambiente 1123 K e frao molar de oxignio na cmara de 21%, partcula
seca. Nas Figuras 4.1 e 4.2 apresentam-se as curvas de massa em funo do tempo e da temperatura respectivamente para o modelo de Saastamoinen et al. (2010) e nosso modelo nas mesmas
condies de funcionamento.
1800
1
1600
m/minicial
1200
1000
0.6
800
0.4
600
Temperaura (K)
1400
0.8
400
0.2
200
0
0.05
0.1
0.15
0.2
0.25
0.3
0.35
0
0.45
0.4
tempo (s)
Figura 4.1: Massa em funo do tempo ( este trabalho, Saastamoinen et al. (2010)) e
temperatura em funo do tempo ( este trabalho, Saastamoinen et al. (2010)) partcula
0.25mm.
1.2
1
m/minicial
0.8
0.6
0.4
0.2
0
400
600
800
1000
1200
1400
T(K)
Figura 4.2: Massa em funo da temperatura da partcula ( este trabalho,

Saastamoinen et al. (2010)), partcula 0.25mm.
59
1600
Na Figura 4.1 observa-se que nos primeiros 0,25 segundos ocorre um aquecimento similar
nos dois modelos at chegar a uma temperatura de 800 K onde em nosso modelo comea a etapa
de devolatilizao, enquanto que no modelo de Saastamoinen et al. (2010) comea no entorno dos
1000 K como tambm pode-se observar na Figura 4.2. Este comportamento deve-se diferena nos
parmetros cinticos utilizados j que a equao utilizada a mesma. Imediatamente comeada a
devolatilizao, observa-se que no modelo de Saastamoinen et al. (2010) esta etapa mais rpida
o qual deve-se as diferenas nas velocidades de aquecimento da partcula. Estas diferenas so
consequncia de que em nosso modelo a combusto dos volteis ocorre majoritariamente afastada
da partcula gerando um aquecimento mais lento.
Entre a etapa de devolatilizao e a combusto e gaseicao do carvo observa-se um grande
aumento da temperatura com derivada brusca passando de 1100 K a 1450 K quase instantaneamente. Isto devido a que nesse instante a temperatura ainda inferior a do ambiente e a taxa
de devolatilizao, combusto e gaseicao de carvo so desprezveis gerando um aquecimento
mais rpido ao no estar ocorrendo reaes endotrmicas.
Finalmente observa-se que os resultados concordam muito bem na etapa de combusto de
carvo. Isto devido a que Saastamoinen et al. (2010) considera um modelo muito similar ao
nosso no qual a combusto do carvo modelada por uma equao de primeira ordem baseada nos
parmetros de Arrhenius e utilizando como rea de reao a rea supercial, sem considerar os
poros.
60
Validao frente a o modelo utilizado por Ma et al.(2007)

Ma et al.(2007) apresentam resultados para partculas esfricas de madeira de 320 e 640 m,
temperatura do ambiente 1400 K e frao molar de oxignio na cmara de 5%, umidade da partcula
10% base mida.
Nas Figuras 4.3 e 4.4 observa-se que a forma das curvas at a etapa de combusto do carvo
so similares nos dois modelos. A grande diferena que em nosso modelo o aquecimento ocorre
antes determinando que a etapa de devolatilizao inicie antes. Alm disso, nas curvas de massa
em funo da temperatura (Figura 4.5), pode-se observar que no modelo de Ma et al.(2007) para
partculas de 320 m dimetro a etapa de devolatilizao comea a 1000 K e para partculas de 640
m comea a 1300 K enquanto que em nosso modelo comeam a 900 K e 1000 K para 320 m
e 640 m respectivamente. Isto devido a alta energia de ativao escolhida por Ma et al.(2007)
no modelo cintico da pirlise, 250 kJ/mol em comparao com 93,59 kJ/mol utilizados em nosso
modelo.
A combusto de carvo comea aps dos 1400 K nos dois modelos. A grande diferena nos
modelos que Ma et al.(2007) considera uma maior reatividade do carvo de biomassa, multiplicando por 4 o fator pr-exponencial obtido para carves minerais. Esta opo escolhida por Ma
et al.(2007) resulta arbitrria mas na prtica parece simular os efeitos de no considerar a difuso
dentro da partcula, nem a maior reatividade do carvo de biomassa em relao a um carvo fssil
e nem a rea dos poros. Como j citamos anteriormente em nosso modelo no so tidos em conta
estes efeitos, portanto h um grande afastamento nos tempos da etapa de combusto do carvo.
Porm se observamos as Figuras 4.3 e 4.4, em nosso modelo as temperaturas alcanadas na etapa
de combusto so similares e os tempos so aproximadamente quatro vezes maiores.
61
1600
1400
1200
1000
0.6
800
0.4
600
Temperaura (K)
m/minicial
0.8
400
0.2
200
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
tempo (s)
Figura 4.3: Massa em funo do tempo ( este trabalho, Ma et al.(2007)) e temperatura

em funo do tempo ( este trabalho, Ma et al.(2007)) partcula 0.32mm.
1600
1400
1200
1000
0.6
800
0.4
600
Temperaura (K)
m/minicial
0.8
400
0.2
200
0
0.5
1.5
tempo (s)
Figura 4.4: Massa em funo do tempo ( este trabalho, Ma et al.(2007)) e temperatura

em funo do tempo ( este trabalho, Ma et al.(2007)) partcula 0.64mm.
1
m/minicial
0.8
0.6
0.4
0.2
400
600
800
1000
1200
1400
T(K)
Figura 4.5: Massa em funo da temperatura partcula 0.32mm ( este trabalho, Ma et

al.(2007) ), partcula 0.64mm ( este trabalho, Ma et al.(2007)).
62
Validao frente a o modelo utilizado por Haseli et al (2011)

Haseli et al (2011) apresentam resultados para partculas esfricas de madeira de 1 mm,
temperatura do ambiente 1223 K e frao molar de oxignio na cmara de 5%, partcula seca.
Apresentam um modelo mais complexo que os apresentados anteriormente e o desenvolvido neste
trabalho. Na etapa de pirlise utilizam 3 equaes paralelas de primeira ordem, baseada nos parmetros de Arrhenius, para modelar a formao de carvo, gases leves e gases pesados. Porm a
maior diferena com nosso modelo e os apresentados anteriormente que Haseli et al (2011) considera a resistncia a transferncia de calor e massa dentro da partcula e sendo coerente com isto,
utiliza como rea de reao para a etapa de combusto de carvo, a rea supercial e a rea interior
dos poros. Alm disso, modela a etapa de carvo como a oxidao direta com oxignio simultaneamente a gaseicao com dixido de carbono e gua. Nas Figuras 4.6 e 4.7 apresentam-se os
resultados de Haseli et al (2011) e os de nosso modelo nas mesmas condies de funcionamento.
Na gura 4.7 observa-se que o modelo cintico para a etapa de devolatilizao concorda
muito bem com os resultados obtidos por Haseli et al (2011). Porm na gura 4.6 observam-se
diferenas no tempo o qual devido a que em nosso modelo o aquecimento da partcula ocorre
mais rapidamente na etapa de devolatilizao. Isto se pode atribuir a no considerar a resistncia
interna da partcula transferncia de calor.
Como j citamos as maiores diferenas com nosso modelo esto na etapa de combusto do
carvo, as quais quedam demostradas claramente na curva de temperatura em funo do tempo
da Figura 4.6. Para obter resultados mais consistentes nesta etapa resulta indispensvel considerar tanto a difuso de massa dentro da partcula, quanto a rea dos poros nas equaes cinticas
da combusto e gaseicao do carvo. Em futuros trabalhos deve-se comear por superar estas
hipteses.
63
1800
1
1600
m/minicial
1200
1000
0.6
800
0.4
600
Temperaura (K)
1400
0.8
400
0.2
200
0
0.5
1.5
2.5
3.5
tempo (s)
Figura 4.6: Massa em funo do tempo ( este trabalho, Haseli et al (2011)) e

temperatura em funo do tempo ( este trabalho, Haseli et al (2011)), partcula 1 mm.
1.2
1mm Haseli et al (2011)

1 mm Este trabalho
m/minicial
0.8
0.6
0.4
0.2
0
400
600
800
1000
1200
1400
1600
T(K)
Figura 4.7: Massa em funo da temperatura ( este trabalho, Haseli et al (2011)),

partcula 1 mm.
64
1800
Discusso do modelo cintico na etapa de pirlise

Nos resultados analisados anteriormente deu para mostrar as diferenas do modelo desenvolvido neste trabalho principalmente na etapa de combusto do carvo. Porm o modelo global
utilizado para a cintica da pirlise tambm muito simples e no gera informao quanto a estequiometria dos produtos. A seguir apresentaremos um grco comparativo do modelo utilizado
versus um TGA de bagao de cana e com o mtodo DAEM segundo a equao 2.36 com os mesmos
parmetros que no modelo global utilizado e varincia = 5.5 kJ/mol.
1
TGA Bizzo et al.(2014)

DAEM
Equao global
0.9
m/minicial
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
400
450
500
550
600
650
700
750
800
T(K)
Figura 4.8: Comparao modelo cintico global versus TGA versus mtodo DAEM
0.012
DTG Bizzo et al.(2014)

DAEM
Equao global
-d(m/minicial)/dT
0.01
0.008
0.006
0.004
0.002
0
400
450
500
550
600
650
700
750
800
T(K)
Figura 4.9: Comparao DTG versus a derivada da massa da partcula sobre a massa
inicial da partcula em funo do tempo segundo o modelo cintico global e o mtodo
DAEM
65
Na Figura 4.8, onde se apresenta a variao da massa em funo da temperatura, pode-se

observar que tanto o modelo de uma equao global quanto o modelo DAEM conseguem aproximar
razoavelmente aos dados obtidos no TGA. Porm na Figura 4.9 observa-se que a mdia da derivada
da perda de massa em funo da temperatura para equao global maior que a do TGA em quanto
que a do mtodo DAEM menor. Consequentemente a reao global modela mais rapidamente a
pirlise quanto que o mtodo DAEM modela mais devagar respeito aos resultados obtidos na TGA.
A vantagem do modelo DAEM frente ao modelo global de uma equao que minimiza o erro no
processo total de devolatilizao. A grande desvantagem destes modelos, a mais de no conseguir
um ajuste muito preciso, que no conseguem representar a degradao individual de cada espcie
e os intervalos em que estas so degradadas.
Para conseguir um melhor modelo cintico na etapa de devolatilizao necessrio utilizar
um modelo estrutural discriminando a decomposio dos diferentes grupos funcionais que compem a biomassa e suas diferentes faixas de decomposio como foi descrito na seo de cintica
das reaes. Com estes mtodos consegue-se determinar com maior preciso a composio dos
produtos de pirlise e um melhor ajuste as faixas de temperatura. A desvantagem destes modelos que necessrio fazer uma caracterizao muito mais detalhadas da biomassa em grupos
funcionais.
66
4.2
Resultados partculas de bagao: esfricas e cilndricas

Para a caracterizao do bagao utilizaremos as mdias dos dados obtidos a partir da literatura
apresentados na tabela 4.2. As condies de funcionamento da caldeira sero mantidas constantes

variando unicamente a forma e o dimetro da partcula: velocidade do escoamento de 0.5 m/s,
temperatura dos gases no reservatrio 1223 K e o coeciente de excesso de ar de 1.4. A umidade
da partcula de 25 % em base mida a qual uma mdia entre a umidade do bagao imediatamente
aps da colheita (50% bu) e a umidade de equilbrio (10% bu). O objetivo desta seo e apresentar
os principais variveis que se podem determinar a partir do programa desenvolvido. A sensibilidade
do processo de combusto da partcula com respeito aos parmetros de funcionamento analisada
na seguinte seo ao igual que a anlise da trajetria da partcula em funo da velocidade absoluta
do escoamento dos gases na cmara de combusto.
Tabela 4.2: Caracterizao da biomassa em base seca
C (%)
H (%)
O (%)
N (%)
S (%)
Cinzas(%)
Volteis(%)
Carbono xo(%)
PCS(MJ/kg)
Mdia da literatura Tabelas 2.1, 2.2 e 2.6

46,27
6,30
46,53
0,47
0,07
5,25
79,20
14,55
17,7
Desvio padro
3,25
0,35
2,91
0,84
0,03
4,21
7,81
4,73
1,3
Na Figura 4.10 observa-se o grco de temperatura em funo de tempo para partculas esfricas e cilndricas de 0.5 a 2 mm de dimetro. Observa-se que as maiores diferenas entre uma
partcula cilndrica e esfrica, para o mesmo dimetro de partcula, esto nos tempos de secagem e
combusto do carvo. Estas diferenas devem-se aos modelos de conveco de calor e massa utilizados. Observa-se que tanto a taxa de secagem (equao 3.1), a taxa de combusto do carvo (3.28)
e gaseicao do carvo (3.29) dependem diretamente do coeciente de transferncia de massa por
conveco. A etapa de pirlise tambm depende destes parmetros, mas os efeitos apresentam-se
na posio da frente de chama e no nos diagramas de temperatura ou massa. Consequentemente
o modelo bastante sensvel ao modelo de transferncia de calor e massa por conveco principalmente nas etapas de secagem e combusto de carvo. Na Figura 4.11 podem-se observar estes
efeitos na variao de massa em funo do tempo.
67
1600
1400
Temperaura (K)
1200
1000
800
600
Dp=0.5mm-esfera-0.5mm-cilindro
1.0mm-esfera-1.0mm-cilindro
400
200
0
0.001
0.01
0.1
10
100
tempo log10 (s)
Figura 4.10: Temperatura em funo do tempo para partculas esfricas e cilndricas.

1
m/minicial
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0.001
0.01
0.1
10
100
tempo log10 (s)
Figura 4.11: Massa em funo do tempo para partculas esfricas e cilndricas.
Na Figura 4.12 apresenta-se a variao de massa em funo da temperatura. Observe-se que

quanto maior e a partcula a pirlise ocorre a menores temperaturas. Observando um TGA da
pirlise de bagao, a degradao trmica ocorre na faixa de 500 a 800 K. Nas analises TGA as
velocidades de aquecimento so menores a 20 o C/minuto o que permite que as reaes tenham
suciente tempo em cada temperatura para se completar, porm na combusto real de uma partcula
as velocidades so da ordem de 40x103o C/minuto o que limita o tempo para as velocidades das reaes nas diferentes faixas de temperatura. Consequentemente a faixa de temperaturas onde ocorre
a pirlise no est determinada unicamente pelo modelo cintico considerado seno que tambm
68
inuenciada pela taxa de aquecimento. Isto implica que as partculas maiores so aquecidas mais
lentamente levando a que a pirlise ocorra a menores temperaturas.
1
m/minicial
0.8
0.6
0.4
0.2
400
600
800
1000
1200
1400
Temperaura (K)
Figura 4.12: Massa em funo da temperatura para partculas esfricas e cilndricas.
Na etapa de combusto de carvo pode-se observar um fenmeno similar ao que ocorre na etapa
de pirlise. Entre as etapas de secagem e pirlise e entre as etapas de pirlise e combusto de
carvo observam-se duas mesetas nas quais no h variao de massa em funo do aumento da
temperatura. Estes so perodos de aquecimento at alcanar as condies nas quais as taxas de
consumo da biomassa so apreciveis.
Na Figura 4.13 observa-se a taxa de consumo de biomassa nas diferentes etapas. Primeiro
observa-se a secagem da biomassa seguida por um pico descendente o qual representa a transio
entre a secagem e a pirlise onde a taxa de consumo desprezvel. Logo aps observa-se um pico
ascendente no qual ocorre a pirlise. Entre a pirlise e a combusto do carvo observa-se outro pico
descendente seguido pela combusto e gaseicao do carvo. Na Figura 4.14 podem-se observar
estes fenmenos enquanto a frao molar de oxignio na superfcie. A frao molar de oxignio
constante at a etapa de pirlise aonde chega a ser nula na superfcie da partcula implicando um
afastamento da frente de chama como se pode observar na Figura 4.15. Logo aps observa-se um
pico na frao molar devido baixa taxa de consumo. Finalmente ao comear a etapa de combusto
e gaseicao do carvo a frao molar de oxignio diminu at chegar a um valor estvel durante
toda a etapa. Observa-se que a frente de chama s ocorre afastada da superfcie na etapa de pirlise.
69
taxa consumo biomassa log 10 (kg/s)
1*10-06
1*10-07
1*10-08
1*10-09
1*10-10
1*10-11
1*10-12
1*10-13
1*10-14
0
0.5
1.5
tempo (s)
Figura 4.13: Taxa de consumo de biomassa em funo do tempo, partculas esfricas e

cilndricas
4.0
XO2(%)
3.0
2.0
1.0
0.0
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
tempo (s)
Figura 4.14: Frao molar de oxignio em funo do tempo na superfcie da partcula.

Partculas esfricas e cilndricas.
raio da frente de chama (mm)
20.0
15.0
10.0
5.0
0.0
0.0
0.5
1.0
1.5
tempo (s)
Figura 4.15: Raio da frente de chama em funo do tempo
70
2.0
Finalmente apresentam-se os grcos do raio da partcula na Figura 4.16 e a composio

da partcula em funo do tempo na Figura 4.17. A partir destes dados e da massa da partcula
pode-se determinar a massa de cada componente em funo do tempo o qual importante para
determinar em que estado as partculas chegam a grelha ou so arrastadas fora da cmara de combusto. Observe-se que o raio da partcula constante at o comeo da etapa de combusto. Isto
consequncia de ter considerado que as cinzas so desprendidas no momento da combusto do
carvo.
Raio da partcula (mm)
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
0.0
5.0
10.0
15.0
20.0
tempo (s)
Figura 4.16: Raio da partcula em funo do tempo
Composio da biomassa Y(%)
100
80
Yagua-esfera
Yvolteis-esfera
Ycxo-esfera
Yagua-cilindro
Yvolteis-cilindro
Ycxo-cilindro
60
40
20
0
0
tempo (s)
Figura 4.17: Composio mssica da partculas em funo do tempo em: umidade,

volteis e carbono xo. Partculas esfricas e cilndricas de 1mm de dimetro
71
10
4.3
Resultados variando os parmetros de funcionamento

Nesta seo apresenta-se a sensibilidade do modelo variao da velocidade absoluta do
escoamento de gases e o coeciente de excesso de ar. A temperatura dos gases na cmara mantida
constante T=1223 K e a umidade da partcula 50 % base mida.
4.3.1
Variando a velocidade absoluta do escoamento de gases na cmara de

combusto
Para estudar a sensibilidade frente a velocidade utiliza-se um coeciente de excesso de ar de

1.4. As velocidades a considerar so: 0,5 m/s, 1 m/s e 2 m/s. Estas velocidades foram selecionadas
em base aos estudos de elutriao das partculas de bagao feitos por Leno (2010). Observe-se
que esta velocidade e a velocidade da partcula so velocidades absolutas respeito a um referencial
xo. Porm para os clculos do numero de Reynolds, dos coecientes de conveco e da fora
de arrasto necessrio considerar a velocidade do escoamento relativa partcula. Nesta seo, a
no ser que se especique o contrario sempre nos referiremos a velocidades absolutas respeito a
um referencial xo. Na Figura 4.18 observa-se que a temperatura no afetada pela variao na
velocidade do escoamento quedado as curvas superpostas, por isto nos centraremos na inuncia
sobre a trajetria e velocidade da partcula. Apresentaram-se resultados para partculas esfricas e
cilndricas de 1 e 2 mm de dimetro.
1600
1400
Temperaura (K)
1200
1000
800
600
cilindro v=0.5m/s
cilindro v=1m/s
cilindro v=2m/s
esfera v=0.5m/s
esfera v=1m/s
esfera v=2m/s
400
200
0
tempo (s)
Figura 4.18: Temperatura em funo do tempo partculas de 1 mm de dimetro
72
10
Partculas de 1mm
Nas Figuras 4.19 e 4.20 apresenta-se a velocidade e a posio absoluta respectivamente para
uma partcula de 1 mm de dimetro.
Velocidade da partcula (m/s)
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0
-0.5
cilindro v=0.5m/s
cilindro v=1m/s
cilindro v=2m/s
esfera v=0.5m/s
esfera v=1m/s
esfera v=2m/s
-1.0
-1.5
-2.0
-2.5
0.0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
tempo (s)
Figura 4.19: Velocidade absoluta da partcula em funo do tempo. Partculas 1 mm.
Posio vertical da partcula y p (m)
16.0
14.0
12.0
10.0
cilindro v=0.5m/s
cilindro v=1m/s
cilindro v=2m/s
esfera v=0.5m/s
esfera v=1m/s
esfera v=2m/s
8.0
6.0
4.0
2.0
0.0
-2.0
0.0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
tempo (s)
Figura 4.20: Posio da partcula em funo do tempo. Partculas 1 mm.
Observa-se que para partculas esfricas de 1 mm poderia armar-se que a combusto ocorre em
suspenso sendo mais critico o caso de velocidades do escoamento maiores a 2 m/s nas quais a
partcula pode ser arrastada. Para partculas cilndricas de 1 mm a provabilidade de no queimar
73
em suspenso maior devido aos tempos da etapa de combusto e gaseicao do carvo. Neste
caso as situaes criticas so em velocidades menores a 0.5 m/s nas quais a partcula poderia cair
na grelha e para velocidades maiores a 2 m/s nas quais as partculas seriam arrastadas. Na Figura
4.21 pode-se observar a composio de uma partcula cilndrica de 1mm onde combinada com
um grco de massa em funo do tempo poderia determinar-se a quantidade em massa de cada
componente. Lembre-se que nos tempos da etapa de combusto e gaseicao do carvo onde
esto as maiores discrepncias do modelo por tanto importante aclarar que estes resultados esto
condicionados pelas hipteses utilizadas.
100
80
Yagua-1mm-cilindro
Yvolteis-1mm-cilindro
Ycxo-1mm-cilindro
60
40
20
0
0
10
tempo (s)
Figura 4.21: Composio da biomassa, partcula cilndrica de 1mm, 1 m/s
Partculas de 2 mm
Nas Figuras 4.22 e 4.23 apresenta-se a velocidade e a posio absoluta respectivamente para
uma partcula de 2 mm de dimetro. Para partculas de 2 mm a situao mais complexa devido
aos maiores tempos de cada etapa. Observando a Figura 4.20 e a Figura 4.24 pode-se armar,
segundo nosso modelo, que as partculas cilndricas vo terminar na grelha na etapa de secagem
ou devolatilizao. As partculas esfricas no apresentam maiores problemas para velocidades
absolutas do escoamento menores a 2 m/s.
74
Velocidade da partcula (m/s)
2.0
1.0
0.0
-1.0
-2.0
-3.0
cilindro v=0.5m/s
cilindro v=1m/s
cilindro v=2m/s
esfera v=0.5m/s
esfera v=1m/s
esfera v=2m/s
-4.0
-5.0
-6.0
0.0
5.0
10.0
15.0
20.0
25.0
tempo (s)
Figura 4.22: Velocidade absoluta da partcula em funo do tempo. Partculas 2 mm

Posio vertical da partcula y p (m)
20.0
cilindro v=0.5m/s
cilindro v=1m/s
cilindro v=2m/s
esfera v=0.5m/s
esfera v=1m/s
esfera v=2m/s
15.0
10.0
5.0
0.0
-5.0
-10.0
-15.0
-20.0
0.0
5.0
10.0
15.0
20.0
25.0
tempo (s)
Figura 4.23: Posio da partcula em funo do tempo. Partculas 2 mm.
100
80
Yagua-2mm-cilindro
Yvolteis-2mm-cilindro
Ycxo-2mm-cilindro
60
40
20
0
0
10
15
20
tempo (s)
Figura 4.24: Composio da biomassa, partcula cilndrica de 2mm, 1 m/s
75
25
4.3.2
Variando coeciente de excesso de ar ()
Nesta seo apresentam-se resultados da combusto de partculas esfricas e cilndricas de

1 mm de dimetro variando o coeciente de excesso de ar. A velocidade absoluta do escoamento
de 0,5 m/s, a temperatura dos gases na cmara mantida constante T=1223 K e a umidade da
partcula 50 % base mida.
1600
1400
Temperaura (K)
1200
1000
800
600
coeciente de exceso de ar=1.2-esfera-1.6-esfera-2.0-esfera-1.2-cilindro

1.6-cilindro
2.0-cilindro
400
200
0
10
15
20
tempo (s)
Figura 4.25: Temperatura em funo do tempo variando o excesso de ar.

10.0
coeciente de exceso de ar=1.2-esfera

1.6-esfera
2.0-esfera
XO2(%)
8.0
6.0
4.0
2.0
0.0
0.0
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
6.0
7.0
8.0
tempo (s)
Figura 4.26: Frao molar de oxignio na superfcie em funo do tempo.
Analisando a Figura 4.25 observa-s que aparentemente a etapa mais sensvel a etapa de
combusto e gaseicao do carvo j que as equaes cinticas dependem explicitamente das
fraes molares de oxignio e dixido de carbono. Observa-se na Figura 4.26 que a frao molar
de oxignio no reservatrio de 8 % , 5,6% e 2.4% para coecientes de excesso de ar de 2.0, 1.6
e 1.2 respectivamente. O aumento desta frao determina que os tempos sejam apreciavelmente
76
menores para coecientes maiores. Neste estudo no tido em conta o efeito do coeciente de
excesso de ar sobre a temperatura do reservatrio a qual diminu com o aumento do excesso de ar.
Isto determinaria que, na pratica, coecientes de excesso de ar maiores a 1.8 seriam inviveis. Na
Figura 4.27 observa-se a diferena no consumo do carvo as quais so signicativas lembrando-se
log10 taxa consumo biomassa (kg/s)
que a escala do grco logartmica.

1.6-esfera
2.0-esfera
1.0*10-6
1.0*10-7
1.0*10-8
1.0*10-9
1.0*10-10
1.0*10-11
1.0*10-12
1.0*10-13
1.0*10-14
0
tempo (s)
Figura 4.27: Taxa de consumo da biomassa em funo do tempo variando o excesso de ar.
Nas Figura 4.28 pode-se observar os efeitos da frao molar de oxignio sobre o raio da frente
de chama na etapa de pirlise. Ao diminuir a frao molar de oxignio no ambiente mais se afasta
a frente de chama da superfcie da partcula. Observe-se que o raio da frente de chama pode chegar
a ser 20 vezes maior que o raio da partcula. Um efeito no desprezvel se considerada a interao
com outras partculas mas por enquanto esse anlise supera o alcance deste trabalho.
raio da frente de chama (mm)
10.0

1.6-esfera
2.0-esfera
8.0
6.0
4.0
2.0
0.0
0.0
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
6.0
7.0
8.0
tempo (s)
Figura 4.28: Raio da frente de chama em funo do tempo variando o excesso de ar.
77
CONCLUSES E SUGESTES
Foi desenvolvido um modelo simples para a combusto de uma partcula de biomassa a m de
predizer uma variedade de parmetros tanto para partculas esfricas como cilndricas. Os principais parmetros so: temperatura, massa, densidade, raio e composio da partcula, raio do frente
de chama, frao molar de oxignio na superfcie da partcula, taxa de consumo da biomassa,
posio e velocidade absoluta da partcula. As etapas consideradas foram: secagem, pirlise e
combusto e gaseicao de carbono. Entre as etapas de secagem e pirolise e entre as etapas de pirolise e gaseicao e combusto simultnea do carvo apresentam-se duas etapas de aquecimento
onde as taxas de reao so desprezveis.
Os tempos caractersticos de cada etapa determinaram que a etapa dominante no tempo a
etapa de gaseicao e combusto simultnea do carvo. As temperaturas na etapa de secagem
esto no entorno de 90-110 o C, na etapa de pirlise entre 500 e 900 o C, na etapa de combusto e
gaseicao do carvo so atingidas temperatura da ordem de 100 o C maiores que as dos gases na
cmara de combusto. Os tempos caractersticos de cada etapa dependem da forma e tamanho da
partcula indo desde tempos menores ao segundo para partculas esfricas de 0.5 mm at dezenas
de segundos para partculas cilndricas maiores a 1 mm de dimetro.
Os resultados obtidos foram validados frente a trs modelos: Saastamoinen et al. (2010), Ma
et al. (2007) e Haseli et al. (2011). Na etapa de pirlise no se apresentaram diferenas substanciais
j que em todos os modelos utilizado um modelo simples com equaes globais de primeira
ordem. As maiores diferenas apresentam-se no tempo de durao da etapa de combusto do carvo
respeito ao modelo de Haseli et al (2011). Isto devido a que em nosso modelo no levado em
conta a difuso dos gases no interior da partcula nem a rea dos poros nas equaes cinticas de
combusto e gaseicao do carvo. Estas duas hipteses condicionam signicativamente a etapa
de combusto do carvo sendo a mais importante caracterstica que se deve melhorar em futuros
trabalhos.
Dos resultados obtidos para diferentes tamanhos e formas de partcula foi observado que a
etapa de pirlise ocorre a temperaturas maiores das esperadas a partir da anlise TGA, 300-500 o C.
Isto devido a que a faixa de temperaturas onde ocorre a pirlise, alm de depender dos parmetros
78
cinticos, depende da taxa de aquecimento as quais so 1000 vezes maior numa combusto real
que no aquecimento controlado da TGA. Quanto maior a taxa de aquecimento, maiores so as
temperaturas de pirlise. Consequentemente, quanto maiores so as partculas menores so as
temperaturas de pirlise.
Na etapa de pirlise as altas taxas de devolatilizao determinam que a frao de oxignio na
superfcie diminu rapidamente a zero provocando um afastamento da frente de chama dos volteis.
O raio do frente de chama pode ser at 20 vezes maior que o raio da partcula para partculas
menores que 2 mm de dimetro que foram os casos estudados.
Dos resultados da comparao de partculas esfricas versus cilndricas foi observado que as
maiores diferenas estiveram nos tempos da etapa de secagem e combusto do carvo. Isto devido
diferena nos modelos de conveco de massa utilizados. Os coecientes de conveco de massa
e calor so menores para uma partcula cilndrica respeito a uma partcula esfrica do mesmo raio
de partcula. Consequentemente, as partculas cilndricas demoram quase o dobro do tempo para
queimar-se que uma partcula esfrica do mesmo dimetro.
A variao da velocidade do escoamento teve maiores consequncias na velocidade e posio absolutas da partcula. Para diferentes tamanhos de partcula e forma as situaes limites
apresentam-se para velocidades absolutas do escoamento menores a 0.5 m/s e maiores a 2 m/s.
As partculas mais crticas foram as cilndricas pelos altos tempos de combusto em relao aos
das partculas esfricas. Para velocidades do entorno de 0.5 m/s as partculas maiores tem grande
probabilidade de terminar na grelha incluso na etapa de secagem. Para velocidades de 2 m/s h
grande probabilidade que as partculas menores sejam arrastadas e queimadas em suspenso, com
possibilidade de no queimar-se totalmente at a sada da caldeira.
A variao do excesso de ar teve consequncias nos tempos da etapa de combusto e gaseicao do carvo e no raio do frente de chama na etapa de pirlise. Ao aumentar o coeciente
de excesso de ar aumenta a frao de oxignio aumentando a taxa de gaseicao e combusto do
carbono diminuindo signicativamente os tempos. Na etapa de pirlise ao aumentar a frao de
oxignio nas vizinhanas da partcula diminu o raio da frente de chama.
79
Como sugestes para trabalhos futuros apresentam-se os seguintes itens:

Superar as principais hipteses propostas na seguinte ordem:
Considerar a resistncia a transferncia de calor e massa dentro da partcula. Simultaneamente considerar a rea dos poros principalmente nas reaes de gaseicao e
combusto do carvo.
Considerar a gaseicao com gua na etapa de combusto e gaseicao do carvo.
Estudar e modelar a simultaneidade das diferentes etapas da combusto.
Melhorar o modelo da pirlise a partir de modelos estruturais que sejam mais precisos
nas temperaturas de degradao e apresentem informao detalhada dos produtos da
pirlise.
Estudar em que casos a etapa de combusto de carvo pode-se considerar com ncleo
exposto e em quais no.
Considerar a interao com outras partculas e com os diferentes componentes da caldeira visando modelar o funcionamento geral da caldeira.
Construir um sistema experimental para validar o modelo.
80
Referncias
A BOYADE , A.O. et al. Model tting kinetic analysis and characterization of the devolatilization of
coal blends with corn and sugarcane residues. Thermochimica Acta, 2012, p.95-106.
AGNCIA NACIONAL DE E NERGIA E LTRICA , ANEEL. Matriz de Energia Eltrica.
www.aneel.gov.br/aplicacoes/capacidadebrasil/operacaocapacidadebrasil.asp - Braslia, ANEEL,
2014.
ANEEL Relatrio ANEEL 2012 Agncia Nacional de Energia Eltrica, ANEEL.
http://www.aneel.gov.br/biblioteca/EdicaoRelatorioanos.cfm - Braslia: ANEEL, 2013.
BASU , P. Biomass gasication and pirolysis practical design. Elsevier, 2010.
B EJAN , A. Convection heat transfer Third edition, Wiley, 2004.
B IRD , R.B.; S TEWAI , W.E.; L IGHTFOOT, E. N. Trasnsport Phenomena. Second Edition, Chemical EngineeringDepartment University of Wisconsin-Madison, JOHN WILEY SONS, ING.,
2002.
B IZZO , W.A. et al. The generation of residual biomass during the production of bio-ethanol from
sugarcane, its characterization and its use in energy production. Renewable and Sustainable
Energy Reviews, v. 29, p.589603, 2014.
B RESSAN F ILHO , . A Gerao Termoeltrica com a Queima do Bagao de Cana-de-Acar no
Brasil: Anlise do Desempenho da Safra 2009-2010. Diretoria de Poltica Agrcola e Informaes Superintendncia de Informaes do Agronegcio, Maro de 2011.
B RIZUELA , E.; ROMANO , S.D. Combustin. Departamento de Ingeniera Mecnica y Naval Facultad de Ingeniera, UBA, 2003.
C ALDEMA EQUIPAMENTOS INDUSTRAIS LTDA . Caldema. http://www.caldema.com.br, 2014.
S OUZA -S ANTOS , M.L. Solid Fuels Combustion and Gasication Modeling, Simulation,
and Equipment Operation. Marcel Dekker, Inc., 2004.
DE
E LDER , J.P. Reconciliation of Arrhenius and iso-conversional analysis parameters of nonisothermal data. Thermochimica Acta, v. 272, p.41-48, 1996.
81
FAAIJ , A.; S CHOUWENBERG , P.P.; J UNGINGER , M. Sustainable International Bioenergy Trade:

Securing Supply and Demand. Work programme for the 2010-2012 Triennium, IEA Task 40, 201?.
G APAROVI , L. et al. Calculation of Kinetic Parameters of the Thermal Decomposition of Wood
by Distributed Activation Energy Model (DAEM). Institute of Chemical and Environmental
Engineering, Faculty of Chemical and Food Technology, Slovak University of Technology,
2012.
G LASSMAN , I.; Y ETTER , R.A. Combustion. Fourth Edition, Elsevier, 2008.
G ROTTKJAER , T. et al. An experimental study of biomass ignition. Fuel, v. 82, p.825-833, 2003.
H AIDER , A.; L EVENSPIEL , 0. Drag Coefcient and Terminal Velocity of Spherical and Nonspherical Particles. Powder Technology, v. 58, p.63-70, 1989.
H ASELI ,Y.; VAN O IJEN ,J.A.; DE G OEY, L.P.H. A detailed one-dimensional model combustion
of a woody biomass particle. Bioresource Technology v. 102, p.9772-9782, 2011.
H ASELI ,Y.; VAN O IJEN ,J.A.; DE G OEY, L.P.H. Reduced model for combustion of a small biomass particle at high operating temperature. Bioresource Technology, v. 131, p.397-404, 2013.
H E , F.; B EHRENDT, F. A new method for simulating the combustion of a large biomass particleA combination of a volume reaction model and front reaction approximation. Combustion and
Flame, p.2500-2511, 2011.
IEA Bioenergy Project Development Biomass Supply. Good Practice Guidelines, International
Energy Agency, OECD/IEA, 2007.
I NCROPERA , F.P et al. Fundamentos de Transferncia de Calor e de Massa. Sexta edio, LTCGEN, 2007.
J ENKINS , B. et al. Combustion properties of biomass. Fuel Processing Technology, v.54, p.17-46,
1998.
K HAN , A.R.; R ICHARDSON ,J.F. The resistance to motion of a solid sphere in a uid. Chemical
Engineering Communications, v.62, p.135-150, 1987.
L ECKNER , B. Spectral and Total Emissivity of Water Vapor and Carbon Dioxide. Combustion
and ame , v.19, p.33-48, 1972.
L ENO , P.C. Caracterizao do bagao de cana-de-acar para gerao de energia. 2010.
Tese doutorado, Faculdade de Engenharia Mecnica, UNICAMP.
82
L EVENDIS , Y.A. et al. Combustion behavior in air of single particles from three different coal
ranks and from sugarcane bagasse. Combustion and Flame, v.158, p.452465, 2011.
L EVENSPIEL ,O. Ingeniera de las reacciones qumicas. Departamento de Ingeniera Qumica de
la Universidad del Estado de Oregn, 1986.
L EWTAK , R.; M ILEWSKA , A. Application of different diffusion approaches in oxy-fuel combustion of a single coal char particles. Fuel, v.113, p.844-853, 2013.
L ORA , E.E.S.; Z AMPIERI , M. Caractersticas construtivas e avaliao de caldeiras para biomassa.
Em C ORTEZ , L.A.B.; L ORA , E.S.; G OMEZ , E.O. Biomassa para Energia. Editora da UNICAMP, 2008, cap. 8.
L U , H. et al. Comprehensive Study of Biomass Particle Combustion. Energy & Fuels, v.22,
p.28262839, 2008.
M A , L. et al. Modelling the combustion of pulverized biomass in an industrial combustion test
furnace. Fuel, v.86, p.19591965, 2007.
M C B RIDGE , B.J.; G ORDON , S. Computer program for calculation of complex chemial equlibrium compositions and aplication. II. Users Manual and Program Description. NASA, reference
publication 1311, p.73-105, 1996.
M C G UINNESS 1, M.J.; D ONSKOI 2, E.; M C E LWAIN 2, D.L.S. Asymptotic Approximations to the
Distributed Activation Energy Model. Applied Mathematics Letters, v.12, p.27-34, 1999.
M C K ENDRY, P. Energy production from biomass (part 1): overview of biomass. Bioresource
Technology, v.83, p.3746, 2002.
M EZHERICHER , M.; L EVY, A.; B ORDE , I. Heat and mass transfer of single droplet/wet particle
drying. Chemical Engineering Science, v.63, p.1223, 2008.
M EHRABIAN , R. Multi-physics modelling of packed bed biomass combustion. Fuel, v. 122, p.164178, 2014.
M ILOSAVLJEVIC , I; O JA , V; S UUBERG , E.M. Thermal Effects in Cellulose Pyrolysis: Relationship to Char Formation Processes. Ind. Eng. Chem. Res., p.653-662, 1996.
M ODEST, M ICHAEL F. Radiative Heat Transfer. Second Edition, ACADEMIC PRESS, 2003.
M ORTARI , D.A.;VILA , I.;C RNKOVIC , P.M. Study of thermal decomposition of sugar cane bagasse and ignition temperature of coal/bagasse blends using thermogravimetriy. 21 Brazilian Congress of Mechanical Engenieering, 2011.
83
M UNIR , S. et al. Thermal analysis and devolatilization kinetics of cotton stalk, sugar cane bagasse
and shea meal under nitrogen and air atmospheres. Bioresource Technology, v.100, p.1413-1418,
2009.
P LEASE , C.P.; M C G UINNESS , M.J.; M C E LWAIN , D.L.S. Approximations to the Distributed
Activation Energy Model for Pyrolysis. Combustion and Flame 2002.
P OLING , B.E. R.C, P RAUSNITZ , J.M,
liquids. 5edition, McGraw-Hill, 2004.
AND
OC ONNELL ,J.P. The properties of gases and
S NCHEZ -P RIETO M. G.; BARATA , J. C The evolution through the single-drum steam boiler
inside the expansion of co-generation in the Brazilian sugar mill context. Proceedings of the 11
Brazilian Congress of Thermal Sciences and Engineering. 05 a 08 de dezembro de 2006. Curitiba/PR, Brasil.
R EN ,H.S.; H YLAND , R. W.; W EXLER , J. Formulations for the thermodynamic properties of
the saturated phases of H2O from 173.15 K to 473.15 K. ASHRAE Transactions, v.89(2A),
p.500519, 1983.
S AASTAMOINEN , J., A HO , M.; L INNA , V. Simulation pyrolisis and char combustion. Technical
Reserch Centre of Finland, Combustion And Thermal Engineering Laboratory, 1992.
S AASTAMOINEN , J. et al. Burnout of pulverized biomass particles in large scale boiler Single
particle model approach. Biomass and Bioenergy, v.34, 2010, p.728-736.
S ADHUKHAN , A.K.; G UPTA , P.; S AHA , R.K. Modelling and experimental studies on pyrolysis
of biomass particles. J. Anal.Appl. Pyrolysis, v.81, p.183-192, 2008.
S HANMUKHARADHYA , K. S. Simulation and Thermal Analysis of the Effect of Fuel Size on
Combustion in an Industrial Biomass Furnace. Energy Fuels, v.21, p.1895-1900, 2007.
S OLOMON , P.R, C OLKET, M.B. Coal devolatilization. United Technologies Research Center,
East Hartford, Connecticut, 1979.
S OLOMON , P.R; H AMBLEM , G. Finding order in coal kinetics. Advanced Fuel Research, Inc.,
U.S.A, 1983.
S OLOMON , P.R et al. General Model of Coal Devolatilization. Advanced Fuel Research, Inc.,
Energy Fuels, 1988.
S OSA A RNAO , J. H. Caldeiras Aquatubulares de Bagao-Estudo do Sistema de Recuperao
de Energia.. 2007. Tese doutorado, Faculdade de Engenharia Mecnica, UNICAMP.
84
S TAUCH , R.; M AASS , U. Transient detailed numerical simulation of the combustion of carbon
particles. International Journal of Heat and Mass Transfer, v.52, p.4584-4591, 2009.
T EIXEIRA , F.N., L ORA , E.S. Experimental and analytical evaluation of NOX emissions in bagasse
boilers. Biomass and Bioenergy, v.26, p.571577, 2004.
T URNS , S. R. An Introduction to Combustion: Concept and Applications. Chapter 4, 7, 10,
14. Propulsion Engenieering Research Center and Department of Mechanical and Nuclear Engenieering, The Pennsylvania State University, McGraw-Hill, 2000.
YANG , H. et al. Characteristics of hemicellulose, cellulose and lignin pyrolysis. Fuel, v.86, p.17811788, 2007.
Y I , F. et al. Three-dimensional time-dependent numerical simulation of a quiescent carbon combustion in air. Fuel, v.90, p.1522-1528, 2011.
WADELL , H. Sphericity and roundness of rock particles. The Journal of Geology, v.41, n.3, p.
310-331, 1933.
W HITE , J.E.; C ATALLO , W.J.; L EGENDRE ; B.J. Biomass pyrolysis kinetics: A comparative critical review with relevant agricultural case studies. Journal of Analytical and Applied Pyrolysis,
v.91, p.1-33, 2011.
W OODFIELD , P.L.; K ENT, J.H.; D IXON , T.F. Computational modeling of combustion instability
in bagasse-red furnaces. Experimental Thermal and Fluid Science, v.21, p.17-25, 2000.
Z ELTKEVIC . M Runge-Kutta Methods. http : //web.mit.edu/10.001/W eb/CourseN otes
/Dif f erentialE quationsN otes/node5.html, MIT consultado em agosto 2014, 1998.
85
Apndice: Fraes molares das espcies na

cmara de combusto, em regime estacionrio
Determina-se a reao geral assumindo a combusto da biomassa numa fornalha em regime

estacionrio. Para isto deve-se ter em conta tanto o uxo de combustvel como a quantidade de ar
que ingressa no reator. Para garantir uma combusto completa necessrio que a quantidade de ar
que entra no reator seja maior que a quantidade de ar estequiomtrico.
A reao geral queda determinada a partir da equao (A.1), onde os coecientes do lado
da direita da reao representam a quantidade de moles de cada espcie em funo da massa de
combustvel que reage. A partir destes coecientes pode-se determinar a composio mdia dos
gases no reservatrio.
Ca/12 Hb Oc/16 Nd/14 +1 H2 O+ (3, 76N2 + O2 ) CO2 +(1 + 2 ) H2 O+N2 +SO2 (A.1)
= a/12
2 = b/2
= c/32 + 2 /2
= d/28 + 3, 76
Onde 1 representa a umidade da biomassa. Para determinar os moles de O2 por kg de
biomassa nos produtos (), deve-se determinar o coeciente de ar em funo do coeciente de
excesso de ar ar segundo a equao (A.2). Observe-se que todos os coecientes esto expressados
em kmol de composto por kg de biomassa.
= ar q
(A.2)
Onde q o coeciente de ar para a reao estequiomtrica.

q = a/12 + b/4 c/32
(A.3)
Finalmente determina-se a frao molar dos gases em base mida a partir das equaes (A.4-A.7).
XCO2 =
+ 1 + 2 + +
(A.4)
XH2 O =
1 + 2
+ 1 + 2 + +
(A.5)
X N2 =
+ 1 + 2 + +
(A.6)
86

(A.7)
+ 1 + 2 + +
Tanto as fraes molares mdias das espcies, quanto a temperatura dos gases no reservatrio,
vo determinar as condies na qual cada partcula queimada.
X O2 =
87
Apndice: Propriedades dos gases
Calor especco, Entalpia, Entropia, Condutividade e viscosidade dinmica

As propriedades dos gases sero modeladas a partir das equaes apresentadas no Manual
de McBridge e Gordon, 1996 em funo da temperatura e do gs . Para os coecientes do calor
especco e entalpia utiliza-se a Tabela C.2 do Manual e para os coecientes da condutividade e da
viscosidade dinmica utilizara-se a Tabela E.2 do Manual.
Calor especco:
Cpo
= a1 T 2 + a2 T 1 + a3 + a4 T + a5 T 2 + a6 T 3 + a7 T 4
R
Entalpia:
H o (T )
T
T2
T3
T 4 b1
= a1 T 2 + a2 T 1 ln T + a3 + a4 + a5
+ a6
+ a7
+
RT
2
3
4
5
T
Entropia:
S o (T )
T 2
T2
T3
T4
= a1
a2 T 1 + a3 ln T + a4 T + a5
+ a6
+ a7
+ b2
R
2
2
3
4
Condutividade:
ln k = A ln +
C
B
+ 2 +D
T
T
ln = A ln +
C
B
+ 2 +D
T
T
Viscosidade dinmica
Difusividade de massa
Segue-se o procedimento apresentado por Poling, Prausnitz, e OConnell (2004) para obter o
coeciente de difusividade numa mistura de gases. O coeciente de difusividade em uma mistura
de mltiplos gases queda determinado a partir da equao (B.1).
Dij = Xi
Mm
(Fij Fii )
Mj
(B.1)
Onde Fij e Fii sao componentes da matriz [Fij ] inversa da matriz [Lij ]:
[Fij ] = [Lij ]1
88
(B.2)
A matriz [Lij ] determinada da seguinte maneira:

[Lij ] =
k=1
Xk
[Mj Xj (1 ik ) Mi Xi (ij jk )]
Mj Dik
(B.3)
Onde mn o delta da funo de Kronecker que toma o valor 1 se m=n e 0 se caso contrario, Dik
o coeciente de difusividade binaria k o nmero de espcies.

O coeciente de difusividade binaria sero determinado a partir da teoria de ChapmanEnskog, onde o coeciente queda determinado pela equao (B.4)
=
DAB
3 (4kB T /MAB )1/2

2
16 RpT AB
D
(B.4)
Onde kB a constante de Boltmann, T a temperatura absoluta, p a presso, R a constante universal

dos gases, MAB o massa molecular mdio dos gases denido na equao (B.5), AB o dimetro
mdio de coliso denido na equao (B.6), D o coeciente de coliso adimensional denido pela
equao(B.7).
-
MAB = 2 [1/MA + 1/MB ] 1
(B.5)
AB = (A + B ) /2
(B.6)
A
C
E
G
+
+
+
(B.7)
T B exp(DT ) exp(F T ) exp(HT )
Onde T a temperatura adimensionada denida pela equao (B.8). As constantes so denidas
a continuao:
D =
A = 1, 06036;
B = 0, 15610;
C = 0, 19300;
D = 0, 47635;
T =
E = 1, 03587;
F = 1.252996;
kB T
(A B )1/2
G = 1, 76474;
H = 3, 89411;
(B.8)
Onde i a energia caracterstica de Lennard-Jones. i e i so conhecidos como os parmetros de

Lennard-Jones e esto tabulados no Poling, Prausnitz, e OConnell (2004).
89
Apndice: Mtodo numrico
Runge Kutta quarta ordem

Dene-se o vetor de variveis y = (y1 , y2 , ..., ym ) de tamanho n. Sendo conhecida sua derivada em funo do tempo e os valores do vetor y0 no instante inicial t0 :
dy
= f (t, y)
dt
(C.1)
y(t0 ) = y0
(C.2)
Utilizando o mtodo do RK4 pode-se obter o valor yn+1 = y(t + h) para o instante n+1 a partir do
valor no instante atual yn = y(t) segundo a equao (C.3):
h
(k1 + 2k2 + 2k3 + k4 )
6
Onde h o intervalo de discretizao do tempo, k1 a inclinao no incio do intervalo:
yn+1 = yn+1 +
(C.3)
k1 = f (tn , yn )
k2 a inclinao no ponto mdio do intervalo usando a inclinao k1 para determinar o valor de y
no tempo tn + h2 atravs do mtodo de Euler:
h
h
k2 = f tn + , yn + k1
2
2
k3 a inclinao no ponto mdio do intervalo usando a inclinao k2 para determinar o valor de y:
h
h
k3 = f tn + , yn + k2
2
2
k4 a inclinao no nal do intervalo, usando k3 para determinar y:
k4 = f (tn + h, yn + h k3 )
90
Resumo das principais equaes do modelo

Secagem
Derivada da massa da partcula no tempo, equao (3.1):
MH 2 O
dmp
= m
H2 O = A hm XsH2 O XH2 O
dt
Mmix
Derivada da temperatura da partcula em funo do tempo, equao (3.6):
qconv + qrad m
dTp
H2 O hf g
=
dt
mps cbs + mH2 0 cpH2 0(l)
Etapa de pirlise e combusto dos volteis numa partcula isolada

Derivada da massa da partcula no tempo, equao (3.9):
E am
dmp
dmv
=
= k0 exp
(mv mv )
dt
dt
RT
Vazes mssicas das espcies em funo da vazo mssica de volteis, equaes (3.12-3.14):
m
O2 =
q M O2
m
v
(1 Ycf ixo )
m
CO2 =
MCO2
m
v
(1 Ycf ixo )
m
H2 O =
MH2 O
m
v
(1 Ycf ixo )
Equao de transporte de massa por conveco (3.15) para determinar conjuntamente com a equao (3.12) o raio onde ocorre a combusto dos volteis:
M O2
Mmix
Derivada da temperatura da partcula em funo do tempo, equao (3.16) para combusto dos
volteis na superfcie e equao (3.17) para a combusto dos volteis afastados da partcula:
m
O2 = A hm (XO2 XchO2 )
qconv + qrad + m
v (hqv hqp ) + m
O2 h O 2 m
CO2 hCO2 m
H2 O hH2 O m
p cp (Tp Tref )
dTp
=
dt
mp cb
qconv + qrad m
v (hsv + hqp ) m
p cb (Tp Tref )
dTp
=
dt
m p cp
91
Etapa de combusto do carvo para uma partcula de biomassa isolada

Derivada da massa da partcula no tempo, equao (3.28),(3.29) e a equao (5):
Eac
RT
s
hm
O2
1
k0c exp
n
n
p
O
O
2
2
m
cC =
As MC XO2
h
mO RTs
1
Eac
2
k0c exp RT
+
nO
nO
s
2
hmCO
Eag
1
2
k0g exp RT
n
nCO2
p
s
CO2
g
c
m
C=
As MC XCO2 + m
C
hmCO
RTs
Eag
1
2
k0g exp RT
+
nCO
nCO
s
2
dmp
= (m
cC + m
gC )
dt
Vazes mssicas das espcies, equaes (3.23-3.25):
m
O2 =
m
CO2 =
MO2 c
m
nO
MC C 2
MCO2
(m
cC m
gC ) nCO2
MC
MCO g
m
C
MC
Derivada da temperatura da partcula em funo do tempo, equao (3.32):
m
CO = nCO
qconv + qrad + m
cC Qcc + m
gC Qgc + m
O2 h O2 m
CO2 hCO2 m
CO hCO m
p cc (Tp Tref )
dTp
=
dt
mp cc
92

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GERMN NAVARRETE CEREIJO

Modelagem simplicada e simulao da

Navarrete Cereijo, Germn, 1988NavModelagem simplificada e simulao da combusto de uma partcula de

Informaes para Biblioteca Digital

Palavras-chaves: biomassa, combusto, cintica, simulao, caldeiras.

Keywords: biomass, combustion, kinetic, simulation, boilers.

Esquema funcional de uma caldeira de vapor modelo APU. . . . . . . . . . . . . .

TGA bagao de cana. Velocidade de aquecimento 10 o C/min. . . . . . . . . . . .

DTG bagao de cana. Velocidade de aquecimento 10 o C/min. . . . . . . . . . . .

Modelo de combusto em etapas sequenciais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Combusto partcula de 1 mm, temperatura reservatrio 1223 K: a)Temperaturas

a)Temperaturas e perdas de massa das partculas de biomassa em funo do tempo.

Combusto partcula de biomassa. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2.10 Combusto da partcula com vrios frentes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Diagrama de blocos das etapas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Diagrama das etapas da combusto . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Diagrama das fora sobre a partcula durante o escoamento . . . . . . . . . . . . .

Massa em funo do tempo e temperatura em funo do tempo, partcula 0.25mm .

Massa em funo da temperatura, partcula 0.25 mm. . . . . . . . . . . . . . . . .

Massa em funo do tempo e temperatura em funo do tempo, partcula 0.32mm .

Massa em funo do tempo e temperatura em funo do tempo, partcula 0.64mm .

Massa em funo da temperatura, partcula 0.32 e 0.64 mm. . . . . . . . . . . . .

Massa em funo do tempo e temperatura em funo do tempo, partcula 1mm . .

Massa em funo da temperatura, partcula 1 mm. . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Comparao modelo cintico global versus TGA versus mtodo DAEM . . . . . .

Comparao DTG versus a derivada da massa da partcula sobre a massa inicial da

4.10 Temperatura em funo do tempo para partculas esfricas e cilndricas. . . . . . .

4.11 Massa em funo do tempo para partculas esfricas e cilndricas. . . . . . . . . .

4.12 Massa em funo da temperatura para partculas esfricas e cilndricas. . . . . . . .

4.13 Taxa de consumo de biomassa em funo do tempo, partculas esfricas e cilndricas 70

4.15 Raio da frente de chama em funo do tempo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4.16 Raio da partcula em funo do tempo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

4.17 Composio mssica da partculas em funo do tempo em: umidade, volteis e

4.18 Temperatura em funo do tempo partculas de 1 mm de dimetro . . . . . . . . .

4.19 Velocidade absoluta da partcula em funo do tempo. Partculas 1 mm. . . . . . .

4.20 Posio da partcula em funo do tempo. Partculas 1 mm. . . . . . . . . . . . . .

4.21 Composio da biomassa, partcula cilndrica de 1mm, 1 m/s . . . . . . . . . . . .

4.22 Velocidade absoluta da partcula em funo do tempo. Partculas 2 mm . . . . . .

4.23 Posio da partcula em funo do tempo. Partculas 2 mm. . . . . . . . . . . . . .

4.24 Composio da biomassa, partcula cilndrica de 2mm, 1 m/s . . . . . . . . . . . .

4.25 Temperatura em funo do tempo variando o excesso de ar. . . . . . . . . . . . . .

4.26 Frao molar de oxignio na superfcie em funo do tempo. . . . . . . . . . . . .

4.27 Taxa de consumo da biomassa em funo do tempo variando o excesso de ar. . . .

4.28 Raio da frente de chama em funo do tempo variando o excesso de ar. . . . . . . .

Anlise elementar de diversas biomassas em base seca sem cinzas . . . . . . . . .

Anlise imediata de diversas biomassas em base mida . . . . . . . . . . . . . . .

Porcentagem de celulose, hemicelulose e lignina em base seca de algumas biomassas

Temperaturas de ignio de alguns combustveis . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Poder calorico superior de algumas biomassas (PCS) . . . . . . . . . . . . . . .

Caractersticas da partcula de bagao com umidade em equilbrio (7,5%) . . . . .

Parmetros cinticos-pirlise de biomassa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2.12 Correlaes para determinar a emissividade total para vapor de gua . . . . . . . .

2.13 Correlaes para determinar a emissividade total para dixido de carbono . . . . .

Principais variveis e parmetros utilizadas no modelo . . . . . . . . . . . . . . .

Entalpias de formao sustncias puras a 25o C e 1 atm . . . . . . . . . . . . . . .

Correlaes na literatura para determinar o coeciente de arrasto . . . . . . . . . .

Parmetros cinticos utilizados no modelo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Caracterizao da biomassa em base seca . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Lista de Abreviaturas e Siglas

rea projetada da partcula

rea supercial da partcula

Calor especco a presso constante

Calor especco da biomassa

Calor especco da biomassa seca