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27/09/2015

Clase 8:

Compuestos Carbonlicos

Unidad de Formacin Bsica Integral


Qumica Orgnica
2015-II

Donde podemos
encontrarlos?

27/09/2015

Aplicaciones de aldehdos y cetonas


Usos de los aldehdos
Disolventes
Precursores para la sntesis de otros productos:
Formaldehido para la obtencin de bakelita, resinas
de fenol-formaldehido, pegamentos de ureaformaldehido entre otros productos polimricos.
Acetaldehido para la manufactura de acido actico,
polmeros y medicamentos.

27/09/2015

Aplicaciones de aldehdos y cetonas


Usos de las cetonas

Disolventes: Acetona y 2-butanona


Saborizantes
Aditivos de alimentos
Precursores de medicamentos

Estructura del grupo carbonilo (C=O)

120
El tomo de C del grupo carbonilo tiene hibridacin
sp2 y esta enlazado a otros tres tomos mediante
enlaces sigma coplanares (120o) .
El orbital p del C se solapa con un orbital p del O
formando el enlace .

Estructura del grupo carbonlo

Estructura del grupo carbonilo

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El doble enlace C=O es similar al doble enlace


C=C (tambin sufren reaccin de adicin) pero el
C=O es mas corto, mas fuerte y esta mas
polarizado por el oxigeno (nucleofilo). Por tanto
sufrirn reaccin de adicin nucleofilica.

La polarizacin del grupo carbonilo contribuye a la reactividad


de las cetonas y aldehdos.
tomo de C polarizado positivamente, acta como electrfilo.
tomo de O polarizado negativamente, acta como nucleofilo.

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Aldehdos

Nomenclatura

aldehdos

sufijo ...al
pentano

pentanal

CH3 CH2 CH2 CH2 C H

O
H

2-hexeno

2-hexenal
CH3

CH2

CH2

O
CH CH

C H
O
H

Ejemplos aldehdos

27/09/2015

Nombre los siguientes aldehdos:

27/09/2015

Nombre los siguientes aldehdos:

Nomenclatura comn

aldehdos

Basado en el nombre comn de los cidos


carboxlicos y sufijo ...aldehdo.

N C

cido carboxlico

aldehdo

ac. frmico

formaldehdo

ac. actico

acetaldehdo

ac. propinico

propionaldehdo

ac. butrico

butiraldehdo

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Nomenclatura cclicos

aldehdos

Se antepone la palabra ciclo y sufijo


...carbaldehdo.
O

ciclopentanocarbaldehdo

H
O
H

3-metil ciclohexanocarbaldehdo

Nombre los siguientes aldehdos

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4-hidroxi-3-metoxi-benzaldehido

Cetonas

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Nomenclatura
sufijo

...ona

cetonas

pentano

2-pentanona
CH3 CH2 CH2

O
C

CH3

O
1-penteno

4-penten-2-ona
CH2 CH CH2

O
C

CH3

cetonas

Decan-5-ona
5-decanona
Butilpentilcetona

2-oxopentanal

OH

1-hidroxi-7-metil-nonan-4-ona
1-hidroxi-7-metil 4 - nonanona

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Ejemplo de cetonas

Nombre los siguientes compuestos

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Nombre los siguientes compuestos

Nomenclatura comn
alquil-alquil-cetona

cetonas

Acetofenona

fenilmetilcetona
O

O
C

CH3

2-metil-3-heptanona

butilisopropilcetona
O

O
CH 2

CH3
CH2

C
CH2

CH3
CH

CH3

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Propiedades Fsicas

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Propiedades Fsicas
La polarizacin del grupo carbonilo (C=O) genera
atracciones dipolo-dipolo.

Puntos de ebullicin de aldehdos y cetonas son mas


altos que los hidrocarburos y teres, de masa
molecular similar, pero menores que los alcoholes.

Los aldehdos y cetonas no se unen mediante puente


de hidrogeno entre si, pero como poseen pares de
electrones libres , pueden actuar como aceptores de
puentes de hidrogeno con otros compuestos que
posean enlaces O-H o N-H.

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Propiedades Fsicas

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Punto de ebullicin
(aldehdos)
C1: gas. C2- C12: lquidos. >C13: slidas.
Nombre

Estructura

Peb C

formaldehdo

HCHO

-21

acetaldehdo

CH3CHO

20

propionaldehdo CH3CH2CHO

49

16

burtiraldehdo

CH3(CH2)2CHO

76

benzaldehdo

C6H5CHO

178

0,3

Punto de ebullicin - cetonas


Propiedades Fsicas

C3- C10: lquidos.


Nombre

Estructura

acetona

2-pentanona

O
O
O

3-pentanona
ciclopentanona

C O

ciclohexanona
acetofenona

C O
O
C
CH3

benzofenona

56

C O

butanona

Peb C

>C10: slidas.

O
C

80

26

102

102

129

poco soluble

156

poco soluble

202

insoluble

306

insoluble

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Propiedades
Qumicas

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Propiedades Qumicas

Reaccin de Adicin Nucleoflica

El grupo carbonilo se estabiliza por los grupos


alquilos adyacentes.

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Ordene en forma creciente a su reactividad

2-pentanona

butanal

3-hexanona

Rpta: propanona < etanal < metanal


3-hexanona < 2-pentanona < etanal

Tipos de reacciones de adicin

Formacin
alcoholes

de

acetales:

Condensacin
Aldlica:
aldehdos y/o cetonas

adicin

de

adicin

de

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Reacciones de Adicin
Formacin de cetales

R
C

+ ROH

H+

C
OH

Cetona

alcohol

R
R

O R + R1OH

OR

OH
hemiCetal

hemiCetal
R

H+

O R + H 2O

O R1
Cetal

alcohol

Reacciones de Adicin

Formacin de hemiacetales
H

R
C

+ ROH

O
Aldehido

H+

alcohol

O R + R1OH

OH
hemiAcetal

OR

OH

hemiAcetal

R
H

alcohol

H+

O R + H 2O

O R1
Acetal

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Formacin de Acetales y Cetales

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acido

H
+

2 C2H5

OH

H2O

O
Acetaldehido

Etanol

Propanona

O
Acetal

Cetal

Reacciones de Adicin
Condensacin Aldlica.
Por accin de bases o cidos diluidos, se combinan
molculas de aldehdos o cetonas para formar:
-hidroxialdehdo
-hidroxicetona

En el producto el carbono de uno queda unido al


carbono carbonlico de la otra molcula.

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Si el aldehdo o la cetona no posee hidrgeno ,


no se produce la condensacin aldlica.
Hidrogeno

Hidrogeno

Hidrogeno

H
H
H

Carbono

Carbono

Carbono

El ion hidrxido (OH-) arranca un in hidrgeno


(paso 1) al carbono del aldehdo para generar un
carbanin .

Ejemplo de condensacin aldolica


aldol
H

H
H

cido o
base

H
C
O

OH

-hidroxicarbonilico

aldehido

cetol
H

+
O

cido o
base

H
C

cetona

OH

-hidroxicarbonilico

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H3C
HO

OH-

+ H

H3C

2 moles de Acetaldehido

Aldol
3-hidroxibutanal

-hidroxibutanal
H

CH3
+

H3C
O

H3C

OH-

CH3
H

2 moles de Acetona

H3C
HO

CH3

Cetol
4-hidroxi-4-metil-2-pentanona

-hidroxi-4-metil -2- pentanona

-hidroxicetona

Sntesis de Aldehdos
y Cetonas

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Oxidacin de alquenos con KMnO4 en caliente


Los aldehidos a diferencia de los cetonas, se siguen
oxidando hasta cidos carboxilicos.
R

R
C

KMnO4

H ,C

cetona
(estable)

aldehdo
(oxidable)

R
C O + O C

OH
cido
carboxlico

Hidratacin de alquinos
Se adiciona una molcula de agua al triple enlace de un alquino,
con lo que se forma primero un ENOL (inestable), el cual se
isomeriza por reagrupamiento en un compuesto carbonlico.
H Tautomerismo

+ H 2O
Acetileno
(etino)

HgSO4

OH

aldehdo

enol

CETO
H

H2SO4,

ENOL OH

EQUILIBRIO DINAMICO

H3C

H
CH3

TAUTOMERISMO
CETO - ENOL

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Oxidacin de alcoholes

Alcohol Primario
Alcohol secundario

Aldehdo

cido Carbox1ico.

Cetona.

Oxidacin de alcoholes

Alcohol terciario, son resistentes a ser oxidados por


oxidantes suaves.

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27/09/2015

Reconocimiento de
Aldehdos y
Cetonas

Como reconocer aldehdos y cetonas


Reactivo de Tollens
Reactivo de Fehling
Reaccin de 2,4-Dinitrofenilhidrazina (Brady)

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Reactivo de Tollens
Aldehdo + Reactivo Tollens

Espejo de plata

Reactivo de Fehling
Aldehdo + Reactivo Fehling

precipitado rojo.

REACTIVO DE FEHLING
Solucin A
Solucin de
sulfato cprico

Solucin B
Hidrxido sdico y
tartrato de sodio

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Reaccin de 2,4-Dinitrofenilhidrazina
El grupo carbonilo (1) de aldehidos y cetonas
reaccionan con 2,4-dinitrofenilhidrazina (2)
formando fenilhidrazona (3) (precipitado color
amarillo).
La aparicin del precipitado es un indicador de la
presencia de grupos carbonilos en el medio.

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