ndice

1.Resumo................................................................................................................. 2
2. INTRODUO..................................................................................................... 3
3.Objetivos............................................................................................................... 4
3.1. Objectivo geral.................................................................................................. 4
3.2. Objectivos especficos......................................................................................... 4
4. BALANO GERAL DE ENERGIA...........................................................................5
5. ENTALPIA DE REAO........................................................................................ 6
5.1. CAPACIDADE CALORFICA MDIA OU CONSTANTE...........................................8
5.2. CAPACIDADE CALORFICA VARIVEL..............................................................9
6. CALOR ADICIONADO AO REATOR, Q...................................................................9
6.1. CSTR............................................................................................................ 10
6.2. PFR.............................................................................................................. 10
7. CONVERSO DE EQUILBRIO............................................................................10
7.1.TEMPERATURA ADIABTICA E CONVERSO DE EQUILBRIO...........................10
7.2. OTIMIZAO NA TEMPERATURA DE ALIMENTAO.......................................12
8. CONCLUSOES.................................................................................................... 14
9. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS......................................................................15

1.Resumo
O estudo dos reactores qumicos no isotrmicos faz-se de extrema importncia aos
engenheiros de processos uma vez que estes so equipamentos fundamentais para vrias
transformaes de vrios produtos industrialmente.
Por funcionarem em estado no isotrmico, o seu estudo torna ainda mais importante, pelo
facto de que os reactores nas indstrias no funcionarem de forma isotrmica, tema abordado
nas aulas anteriores, enque os reactores funcionavam isotermicamente.
Faz-se tambm um estudo deste reactores enque tem intervenincia de reaes mltiplas,
mostrando que estas reaes so de valiosa importncia na escolha da escolha de meios a usar
para minimizar os vrios casos do produto indesejado.

2. INTRODUO
O projeto de reatores no-isotrmicos considera os efeitos trmicos ocorridos em reatores
qumicos. Devem ser consideradas a equao da taxa de reao e as relaes estequiomtricas
desenvolvidas e aplicadas em reatores isotrmicos. Inicialmente importante desenvolver o
balano aplicado ao projeto de reatores.
Este tema faz-se de extrema importncia para os engenheiros de processos visto que na vida
real os Sistema sempre se desenvolvem de forma no isotrmico, pelo que o engenheiro de
processos necessita familiarizar-se como o tema tendo em conta os problemas nas industriais
em controlar a temperatura nos sistemas de reactores, para no provocar assidentes de vido ao
aumento excessivo de temperaturas.

3.Objetivos
3.1. Objectivo geral
Apresentar os fundamentos dos reactores no isotrmicos dando enquadramento na
disciplina de reactores qumicos.
3.2. Objectivos especficos
Estudar os vrios reactores qumicos no isotrmicos existentes;
Apresentar as correlaes que relacionam os reactores no isotrmicos;
Solucionar exerccios relacionado com os reactores qumicos no isotrmicos.

4. BALANO GERAL DE ENERGIA

Para um sistema fechado a variao total de energia neste
menos o trabalho

igual ao fluxo de calor

Ento para sistemas fechados, o balano de energia total :

(1)

O balano de energia em sistemas abertos como mostrado em um sistema aberto no qual uma
certa quantidade de energia troca transportada pelo fluxo de massa que passa atravs das
fronteiras deste, o balano de energia para o caso de apenas uma espcie entrando e deixando
o sistema ser:
(2)
No estado estado transiente, este balanco de energia para um sistema aberto que possui n
espcies, cada uma entrando e saindo deste com seus respectivos fluxos molares Fi (mols de i
por unidade de tempo) e com suas respectivas quantidades de energia, Ei, ser:
(3)
Nesta expresso temos o trabalho de fluxo (ou trabalho

) que o trabalho necessrio

para fazer com que a massa entre e saia do sistema.

(4)
onde:
p : presso;
: volume especfico (m3/gmol de i).
O termo

freqentemente refere-se ao trabalho de eixo e pode ser produzido a partir de

alguns equipamentos como o agitador de um CSTR ou a turbina de um PFR. O trabalho de

fluxo pode ser combinado com os termos do balano de energia que representam o fluxo de
massa que atravessa o limite do sistema. Substituindo a equao 4 na 3 e agrupando os
termos, tm-se:
(5)
4

(6)
A energia Ei a soma da energia interna (Ui), cintica (ui/2), potencial (gzi), e outras
energias.
Em muitas situaes, para reatores qumicos, os termos de energia cintica, potencial, etc.
podem ser negligenciados se comparados com a entalpia, transferncia de calor e o termo de
trabalho, e por isso podem ser omitidos. Assim:
(7)
Recordando que a entalpia, Hi, definida em termos de energia interna Ui e pelo produto
:
(8)
A entalpia transferida para o sistema pode ser expressa como a soma das energias internas
lquidas transferidas para (dentro ou fora) do sistema pelo(s) fluxo(s) de massa somadas ao(s)
trabalho(s) de fluxo.
Combinando as equaes 5, 7, e 8 , pode-se rescrever o balano de energia na forma:
(9)
A energia do sistema em qualquer instante de tempo,

, a soma dos produtos do

nmero de mols de cada espcie do sistema multiplicados pelas suas respectivas energias.
Este termo representa a operao de reatores em estado transiente. Comumente o subscrito
"0" representa as condies de entrada. Assim, as variveis escritas sem a subscrio 0,
representam as condies de sada do volume de controle escolhido.
(10)

5. ENTALPIA DE REAO
Para podermos analisar a entalpia de reao, consideraremos a reao:

Os termos de entrada e sada na equao 10 so expandidos, respectivamente, para:

5

Entrada:
(11)
Saida:
(12)
O fluxo molar da espcie i, para o caso de no existir acmulo, pode ser expresso em termos
de converso como:
(

Substituindo estes valores nas equaes 11 e 12 e subtraindo a equao 12 da 11:

(13)
O termo entre parenteses denominado entalpia de reao temperatura T, e designado
(ou

) uma vez que todas as entalpias (

, etc.) so analisadas na

temperatura de sada do volume do sistema.

(14)
A entalpia de reao sempre dada por mols das espcies, que so a base de clculo (para a
espcie A = J/gmol de A reagido).
Substituindo a equao 14 na 13 e revertendo para a notao do somatrio das espcies, a
equao 13 fica:

Combinando as equaes 14 e 15, pode-se escrever o balano de energia no estado

estacionrio

na forma:

A entalpia molar da espcie i em uma dada temperatura e presso (

), geralmente expressa

em termos da entalpia de formao da espcie i, mais a variao at alguma temperatura T,

:

(17)

A temperatura de referncia na qual

fornecido, geralmente 25 C. Para uma substncia

i aquecida de T1 para T2 na ausncia de mudana de fase :

(18)

Assim:

(entalpia molar)

(19)

A capacidade calorfica na temperatura T freqentemente expressa como uma funo

quadrtica da temperatura:
(20)
Para calcular a mudana de entalpia (

) quando o fluido reativo aquecido, sem

mudana de fase, desde sua temperatura de entrada,

, at uma temperatura, T, utiliza-se a

equao 19 para escrever:

(21)
Substituindo o valor de

na equao 16 temos :
(22)

Substituindo a equao 19 na 14 pode-se expandir DHR(T) da equao 22:

(23)
O primeiro termo do lado direito na equao 23 a entalpia de reao na temperatura de
referncia (

) ou entalpia padro da reao. As entalpias de formao de muitos compostos

, so usualmente tabeladas a 25C e podem ser encontradas nos manuais de qumica e

engenharia qumica. As entalpias de combusto tambm podem ser usadas para determinar a
entalpia de formao.
O termo entre colchetes na equao 23 a mudana total da capacidade calorfica por mols
de A reagido,

:
(24)

Combinando as equaes 25, 24 e 23 temos:

(25)

5.1. CAPACIDADE CALORFICA MDIA OU CONSTANTE

Para o caso de capacidade calorfica constante ou mdia, a equao 25 torna-se:
(26)
O acento circunflexo indica que a capacidade calorfica avaliada em um valor mdio de
temperatura entre

e T:

(27)
Da mesma forma, a integral envolvendo

na equao 22 pode ser escrita como:

( 28)

Com capacidade calorfica mdia da espcie i entre

escrita como:

(29)

Substituindo a capacidade calorfica mdia na equao 22, o balano de energia no estado

estacionrio torna-se:
(30)
Se todos os reagentes entram no sistema com a mesma temperatura, ento Ti0=T0.

5.2. CAPACIDADE CALORFICA VARIVEL

No balano de energia, a capacidade calorfica pode receber forte influncia da temperatura.
Sob estas condies o valor mdio usado na equao 30 no pode ser utilizado para
relacionar a converso com a temperatura. Combinando a equao 23 com a forma quadrtica
da capacidade calorfica (equao 20,
(30.1)
Integrando:
(30.2)

De modo similar, pode-se avaliar o termo da capacidade calorfica na equao 22:

(32)

Substituindo as equaes 31 e 32 na equao 22, a forma do balano de energia fica:

(33)

6. CALOR ADICIONADO AO REATOR, Q

O fluxo de calor para um reator, Q, pode ser determinado em termos do coeficiente global de
transferncia de calor, U, da rea de troca trmica, A, e da diferena entre a temperatura
ambiente, Ta, e a temperatura de reao, T.
Caso do CSTR
Para um CSTR, onde ambas as temperaturas dentro e fora da rea de troca trmica so
constantes (por exemplo, vapor condensado):
(34)
Se o fluido de troca trmica entra no CSTR a uma temperatura

, sai a uma temperatura

e a temperatura dentro do CSTR uniforme, T, o fluxo de calor para o CSTR :

(35)
Caso do PFR
Quando o fluxo de calor vria ao longo do comprimento do reator, como seria o caso em um
reator tubular (PFR), necessrio integrar a equao ao longo do comprimento do reator e
obter o calor total adicionado ao reator:
(36)
Onde

uma rea de troca trmica por unidade de volume do reator. Para um reator tubular

de dimetro D

7. CONVERSO DE EQUILBRIO
A mxima converso que pode ser alcanada em reaes reversveis a converso de
equilbrio. Para reaes endotrmicas, a converso de equilbrio aumenta com o aumento da
temperatura, at no mximo 1,0. Para reaes exotrmicas a converso de equilbrio decresce
com o aumento da temperatura.

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7.1.TEMPERATURA ADIABTICA E CONVERSO DE EQUILBRIO

A converso de equilbrio eh funo da temperatura, portanto um grfico pode ser construdo.
Para determinar a mxima converso que se pode obter em reaes exotrmicas conduzidas
adiabaticamente, necessrio descobrir a interseo da converso de equilbrio em funo da
temperatura com as relaes de converso e temperatura do balano de energia, cuja relao
eh a seguinte:
(37)
Se houver um aumento da temperatura de entrada ocorre a diminuio da converso de
equilbrio adiabtica em reaes exotrmicas. Pode ser obtida uma converso mais elevada
em reaes exotrmicas pela operao em sries de reatores com resfriamento entre estgios.
Em reaes endotrmicas conduzidas adiabaticamente, o avano da reao consome energia
do sistema, com consequente reduo da temperatura desta. Por este facto, pode ser obtida
uma converso mais elevada em reaes endotrmicas pela operao em sries de reatores
com aquecimento entre estgios.
8. CONCLUSOES
As reaces qumicas nem sempre ocorrem de forma isotrmica, isto eh onde a temperatura
se mantem constante. Nas indstrias de transformao de um reagente, nos vrios tipos de
reactores, em um produto desejado sempre haver um incremento ou um decrscimo de
temperatura, seja esta provocada por um trocador de calor acoplado ao reactor, seja por partes
das reaes que la ocorrem, podendo ser endotrmica ou exotrmica.
Nestes casos reais, enque temos uma variao da temperatura faz-se necessrio fazer o
balanco energtico das reaes que ocorrem nos reactores, com o intuito de avaliar a
temperatura de sada do reactor e por vezes a do trocador acoplado a este. Vrias informaes
so fornecidas j que uma mudana de temperatura ter influencia nos vrios parmetros
necessrios para a avaliacao do balanco molar do trocador, isto no caso mais importante da
constante de Arrhenius, que varia com a temperatura.
A avaliao da temperatura de sada do reactor se torna de grande importncia porque em
muitos casos o desenho de reactores acontece de forma associada e deve-se sempre fazer o
controlo da temperatura de entrada e sada do reactor.

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9. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
1. FOGLER, H. Scott, Elements of Chemical Reaction Engineering, Prentice-Hall, 2aed.
2. FOGLER, H. Scott, Elementos de Engenharia das Reaes Qumicas, LTC, 3a ed.
3. LEVENSPIEL, Octave, Engenharia das Reaes Qumicas, Edgard Blucher, v.1.

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