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ESPECTROSCOPIA ATOMICA. I. ABSORCION
Las tcnicas espectroscpicas atmicas consisten en transformar la muestra en
tomos en estado de vapor* (atomizacin) y medir la radiacin electromagntica
absorbida o emitida por dichos tomos. La mayor parte de la informacin til desde el
punto de vista analtico se obtiene operando en las regiones ultravioleta, visible y la
correspondiente a los rayos X.
A diferencia de los espectros moleculares en las regiones UV y visible, que suelen
consistir en una serie de bandas anchas, los espectros atmicos estn constituidos por
picos estrechos (tericamente lneas) y bien definidos, originados por transiciones
entre distintos niveles de energa electrnica (en los tomos aislados no existen,
evidentemente, niveles vibracionales ni rotacionales). Esto explica la gran selectividad
que suelen presentar estas tcnicas. Asimismo, la sensibilidad tambin suele ser
elevada y depende del nmero de tomos en estado fundamental (tcnicas de
absorcin) y en estado activado (tcnicas de emisin). Estos tipos de tomos pueden
estimarse utilizando la ecuacin de Boltzmann,
N
N
*
o
= Ae
E/kT
* En Fluorescencia de Rayos X se opera sobre muestras en estado slido o lquido, si bien, se trata de una
Para la obtencin del vapor atmico pueden utilizarse distintas fuentes, tales
como, una llama, energa elctrica o un plasma, dando lugar a distintas tcnicas. En
este captulo se exponen los aspectos fundamentales de las tcnicas de absorcin y en
el siguiente las de emisin.
monocromador
Detector
Sistema de
introduccin
de muestra
Medidor
o registro
TEORIA
El espectro de absorcin atmica de muchos elementos se origina por
transiciones electrnicas desde el estado fundamental a estados excitados. En la
figura 5.2. se muestra un diagrama simplificado de los niveles de energa para el sodio
y para el potasio.
Los tomos de sodio en estado gaseoso son capaces de absorber radiaciones de
longitudes de onda correspondientes a las transiciones desde el estado 3s a estados
ms elevados. As, se observan experimentalmente picos de absorcin muy ntidos a
589.0, 589.6, 330.2 y 330.3 nm. La absorcin correspondiente a transiciones desde el
nivel 3p no se detectan porque el nmero de tomos de sodio en el estado 3p es
generalmente muy pequeo a la temperatura de la llama.
4
4p
3d
6p
6s
eV
4d
4s
5p
693.9
3
819.5
330.3
5s
3d
404.7
696.4
3p
2
330.2
344.7
4p
589.6
404.1
769.7
344.6
589.0
766.5
3s
Na
4s
orden de 10
las lneas, por los motivos que se indicarn posteriormente, nunca exceden de 10 nm.
Por ello, los espectros de especies atmicas gaseosas estn constituidos por un
unos 5x10 nm, lo cual excede la capacidad de la mayor parte de los monocromadores.
Este problema se ha resuelto con la utilizacin de lmparas de ctodo hueco y otros
dispositivos que se comentarn en la parte correspondiente a instrumentacin.
Anchura de las lneas espectrales
El diagrama de niveles de energa de la figura 5.2. sugiere que una lnea atmica
contiene nicamente una longitud de onda. Sin embargo, existen distintos fenmenos
por los que las lneas atmicas tienen en realidad anchuras finitas, tal como se indica
en la figura 5.3.
La anchura de lnea efectiva, Dl1/2, es la anchura en unidades de longitud de
nm,
P/2
1/2
2 o (2 ln 2) RT
c
M
a 5x10
nm.
= N
2RT M1 + M 2
M1 M2
vapor
molecular*
vapor
atmico*
estado
excitado
vapor
inico*
LLAMA
vapor
molecular
vapor
atmico
vapor
+
inico
estado
fundamental
vaporizacin
desolvatacin
transporte
del aerosol
nebulizacin
transporte
muestra
Figura 5.4. Etapas del proceso de atomizacin.
oxidante
co m b ustib le
nebu lizador
muestra
.
oxidante
m ues t ra
a
b
desage
Figura 5.5. Cmara de nebulizacin.
10
10 % de la muestra*. Este ha sido uno de los motivos que han impulsado el desarrollo
de mtodos electrotrmicos para la atomizacin, que se comentarn ms adelante.
Transporte del aerosol. Esta etapa tiene como finalidad asegurar que solamente
lleguen hasta la llama las gotitas de tamao adecuado. Esto se consigue mediante bolas
de impacto, tabiques deflectores, etc, con los que se pretende eliminar las gotitas de
mayor tamao producidas en la nebulizacin (figura 5.5.B.)
Antes de pasar a describir los procesos que tienen lugar en el interior de la
llama, es necesario considerar algunas de sus propiedades ms importantes.
Caractersticas de las llamas
Una llama es el resultado de una reaccin exotrmica entre un gas combustible y
un agente oxidante gaseoso. En la figura 5.6. se representa una llama tpica,
donde pueden distinguirse tres partes: una zona interna, una regin intermedia y
un cono externo.
cono externo
regin intermedia
.
zona interna
* Cuando se utilizan disolventes distintos del agua, vara la eficacia de la nebulizacin. Con 90 % de metanol
se consigue un rendimiento tres veces mayor que con agua. Obviamente, las propiedades fsicas del
disolvente (viscosidad, densidad, tensin superficial, punto de ebullicin, presin de vapor, etc.) afectan a la
sensibilidad de las medidas de absorcin atmica. Asimismo, los detergentes y sufactantes modifican el
tamao de las gotitas y alteran la eficacia de la nebulizacin.
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Oxidante
Combustible
Temperatura C
aire
aire
aire
oxido nitroso
oxgeno
oxgeno
oxgeno
gas natural
acetileno
hidrgeno
acetileno
acetileno
hidrgeno
ciangeno
1700-1900
2100-2400
2000-2100
2600-2800
3050-3150
2550-2700
4400-4600
12
unos 1000 C ms que cuando se utiliza aire como combustible, lo cual se debe,
por una parte a que la combustin es ms rpida, y por otra, a que con aire, parte
de la energa calorfica producida en la combustin se utiliza para calentar el
nitrgeno presente.
Con las llamas que utilizan oxido nitroso se alcanzan temperaturas intermedias
entre las que usan aire y las que emplean oxgeno, debido a que el N2O se
C T Tb
dm 4r
=
ln 1 + p
L
Cp
dt
* Cuando el caudal de los gases es menor que la velocidad de combustin, la llama se propaga hacia el
13
14
K=
M X
MX
MO <> M + O ;
M =K
MO
O
15
N
N
*
o
= Ae
E/kT
Elemento
2000 K
3000 K
4000K
Cs
Na
Ca
Zn
4x104
1x105
7x103
6x104
3x102
4x103
1x107
7x1015
4x105
6x1010
6x104
2x107
M <> M + e
Ki =
16
Elemento
2200 K
2800 K
Li
Na
K
Cs
Ca
Sr
< 0.01
0.3
2.5
28.3
< 0.01
< 0.1
16.1
26.4
82.1
96.4
7.3
17.2
INSTRUMENTACION
Los componentes bsicos de un espectrmetro de absorcin atmica, mostrados
en la figura 5.1., son:
* Una fuente de radiacin que emita la lnea espectral del elemento de inters.
* Un sistema de atomizacin, que suministre energa suficiente para la
disociacin del analito y la formacin de tomos libres.
* Un monocromador para aislar la lnea espectral medida.
* Un detector acoplado con un sistema medidor o de registro de los datos
obtenidos.
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Monocromador
Fuentes de radiacin
La parte ms crtica de un instrumento de absorcin atmica es la fuente, ya que
es muy difcil medir con buena exactitud lneas de absorcin tan estrechas como las
que presentan los tomos. El problema se ha resuelto aplicando el principio de que
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anodo
ventana de cuarzo
300400 V
ctodo
Figura 5.8. Lmpara de ctodo hueco.
Cuando se aplica una diferencia de potencial suficiente entre los dos electrodos
tiene lugar la ionizacin del gas y los cationes gaseosos son acelerados hacia el ctodo,
adquiriendo la suficiente energa cintica para arrancar algunos tomos metlicos del
material catdico. Algunos de estos tomos metlicos son excitados al chocar con los
iones gaseosos, y al retornar a su estado fundamental emiten radiacin caracterstica.
.
Ar +
Ar + + M o > M*
M* > M o + h
Mo
19
Sistemas de atomizacin
Histricamente, la llama ha desempeado un papel importante en absorcin
atmica para la generacin de vapor atmico a partir de disoluciones, o incluso de
muestras slidas. Actualmente, y a pesar de sus limitaciones, todava se utiliza muy
extensamente, debido a su sencillez, bajo coste del equipo y su versatilidad para
varios elementos de diferente naturaleza.
En cuanto al quemador, el ms utilizado es el de premezcla, que opera en rgimen
laminar y que esquemticamente se ha representado en la figura 5.5. Asimismo, se han
desarrollado sistemas de atomizacin sin llama, que se comentarn al final del captulo.
Monocromadores
La nica finalidad del monocromador es aislar la lnea de resonancia del elemento
de inters. Para la mayor parte de los elementos, el problema suele ser sencillo, pues
las diferentes lneas suelen estar bastante separadas, como se muestra en la figura
5.9., donde se representan las lneas ms caractersticas de los elementos Ag, Pb y Zn.
Ello hace que no sea necesario un moncromador de muy alta resolucin, y, en
consecuencia, no demasiado costoso, siendo ste uno de los factores que han
contribuido a que la tcnica sea muy utilizada en la prctica ordinaria del anlisis.
.
328.07
213.86
338.28
217.00
261.41
307.59
283.30
.
.
Ag
Pb
Zn
20
objeto de reducir la cantidad de radiacin emitida por la llama que llega al detector.
Algunos instrumentos comerciales estn provistos de dos tipos de rendijas, para
usarlas con llama o con atomizacin electrotrmica respectivamente.
Detectores
El detector universalmente usado en absorcin atmica es el tubo
fotomultiplicador, ya que ningn otro sistema ofrece la misma sensibilidad en el
margen de longitudes de onda utilizado en esta tcnica.
INTERFERENCIAS
Se considera aqu la influencia de diversos factores sobre la absorbancia atmica
del elemento a determinar y la forma de evitar o paliar dichos efectos. En general, las
interferencias pueden clasificarse en fsicas, qumicas y espectrales.
Interferencias fsicas
Este tipo de interferencias se debe a cambios en las propiedades fsicas, tales
como viscosidad, densidad, tensin superficial, etc. en la disolucin del analito y en los
patrones, los cuales pueden afectar al proceso de nebulizacin y, en consecuencia, al
nmero de tomos presentes en la llama.
En ocasiones se utilizan disolventes orgnicos para aumentar la eficacia de la
nebulizacin y tambin la temperatura de la llama, si bien, la presencia de sustancias
orgnicas origina una gran variedad de interferencias, sobre todo al aumentar la
emisin de fondo de la llama y provocar fluctuaciones en su temperatura.
Cuando se utiliza atomizacin electrotrmica, no suelen tener lugar
interferencias fsicas como las descritas anteriormente, ya que el analito se coloca
directamente en el atomizador, sin nebulizacin previa. Sin embargo, determinados
disolventes suelen causar problemas cuando se introducen en el tubo de grafito, ya
que producen una absorcin de fondo entre 200250 nm a 2500 C, incluso despus de
haber secado previamente la muestra.
En cualquier caso, las interferencias fsicas pueden evitarse procurando que las
propiedades fsicas y la matriz sea la misma en la muestra y en los patrones. Tambin
utilizando el mtodo de adicin estndar o, incluso, a veces, simplemente operando con
disoluciones ms diluidas.
21
Interferencias qumicas
Las interferencias qumicas son aquellas en las cuales algn tipo de compuesto
qumico est presente, o se forma en la llama, con la consiguiente disminucin de la
poblacin de tomos libres.
La causa ms comn de este tipo de interferencia es la formacin de xidos,
hidrxidos, carburos o nitruros metlicos trmicamente estables. Estas
interferencias se evitan operando con llamas ms calientes, ya que el grado de
disociacin de estos compuestos aumenta con la temperatura.
En otras ocasiones, la interferencia se produce cuando en la muestra existen
aniones o elementos que pueden formar aniones, tales como aluminio, boro, etc.
Estos aniones pueden formar sales con el analito lo suficientemente estables como
para disminuir la poblacin de tomos neutros. As, la absorbancia atmica del calcio
disminuye en presencia de silicato, por formacin de un silicato complejo de calcio
bastante estable trmicamente (refractario). La interferencia debida a la formacin
de estas especies puede evitarse aumentando la temperatura, o bien empleando
agentes liberadores, que son cationes que reaccionan preferentemente con la
interferencia, impidiendo as su interaccin con el analito. De este modo, la
interferencia del silicato en la determinacin de calcio se reduce aadiendo (a la
muestra y a los patrones) un exceso de iones lantano o estroncio. Estas especies
hacen que se forme silicato de estroncio o de lantano, en lugar de formarse silicato de
calcio.
Tambin pueden utilizarse agentes complejantes protectores, los cuales evitan la
combinacin del elemento de inters con la especie interferente. Uno de los ms
usados con esta finalidad es el AEDT, que, adems de formar quelatos estables con
muchos cationes metlicos, se descompone fcilmente en la llama.
Cuando la especie de inters pierde algn electrn, formando los iones
correspondientes, se origina la llamada interferencia de ionizacin. Se produce en los
elementos fcilmente ionizables, como alcalinos y alcalinotrreos. Esta interferencia
se evita con la adicin de un supresor de ionizacin, el cual es un elemento que
proporciona una concentracin de electrones relativamente alta, con lo que inhibe la
ionizacin del elemento de inters.
M <> M+ + e
B > B+ + e
22
23
5500
5520
5540
5560
5580
.
Lmpara de deuterio
AA
Lmpara
de ctodo hueco
F
LCH
F
LD
AA
F
LCH
F
LD
* La absorcin del fondo casi siempre es mayor en la regin ultravioleta que en la visible, por lo que se usan
las lmparas mencionadas. Para la correccin del fondo en la zona visible se utiliza una lmpara de
volframio.
24
Po
analito+fondo
P
llama
L.C.H.
analito
Po
analito+fondo-fondo
llama
L.D.
Figura 5.12. Absorcin del analito y del fondo sobre una banda estrecha y sobre una banda ancha.
B
A
Figura 5.13. Efecto Zeeman. A: ausencia de campo magntico. B: presencia de campo magntico.
La utilizacin del efecto Zeeman para la correccin del fondo se basa en que la
absorcin del fondo se debe, fundamentalmente, a dispersiones y absorcin
25
.
Intensidad baja
26
APLICACIONES
La absorcin atmica es un excelente mtodo para la determinacin de elementos
a nivel de trazas. El mtodo est basado en la absorcin de radiacin
electromagntica, cumplindose la Ley de Beer. Sin embargo, como en los mtodos de
absorcin molecular, puede ser arriesgado llevar a cabo una determinacin sin
comprobar experimentalmente la linealidad entre la absorbancia y la concentracin.
Por ello, las determinaciones se llevan a cabo mediante la correspondiente curva de
calibrado, si bien, en ocasiones, resulta ventajoso el mtodo de adicin estndar.
Para caracterizar las medidas de absorcin atmica suelen utilizarse los dos
parmetros siguientes: sensibilidad y lmite de deteccin. La sensibilidad se define
como la concentracin en solucin del elemento a determinar que origina una
0.0044 A
27
Para llevar a cabo una determinacin por absorcin atmica es necesario seguir
un camino que consta, normalmente, de las etapas siguientes:
* Preparacin y disolucin de las muestras. Aunque se han descrito mtodos
para la atomizacin de muestras slidas o de suspensiones, prcticamente todas
las determinaciones por absorcin atmica exigen la muestra en disolucin.
Para la descomposicin y disolucin de muestras slidas se siguen los
procedimientos habituales, que incluyen tratamiento con cidos minerales en
caliente, oxidacin con reactivos lquidos (HNO3, HClO4, etc.), combustin en
Es necesario tener en cuenta que a veces, los reactivos utilizados para disolver la
muestra pueden originar algn tipo de interferencia, as como contener el propio
analito como impureza, lo cual es importante en anlisis de trazas. En cualquier
caso, es necesario que el contenido de sales en la disolucin final no sea superior
al 2 %.
Cuando se trata de sustancias orgnicas, puede llevarse a cabo una
mineralizacin, con la posterior disolucin del residuo en cidos minerales.
Asimismo, en ocasiones, es posible la disolucin en disolventes orgnicos, si bien,
la utilizacin de estos disolventes presenta una problemtica particular, que se
tratar ms adelante.
* Relacin de flujos de combustible y oxidante. Es importante segn interese
trabajar con llama oxidante o reductora. El ajuste de la relacin de flujos de
combustible y oxidante suele hacerse de manera emprica. Para ello,
corrientemente, se regula el flujo de oxidante para conseguir una nebulizacin
ptima, y, a continuacin, se vara el flujo de combustible hasta obtener una seal
ptima. Al hacer esto, se modifica la atomizacin y, consecuentemente, la
absorcin. Hay que considerar que, en ocasiones, el incremento en la sensibilidad
que se obtiene al proceder de esta manera, es ficticio, pues suele aumentar
tambin el ruido de fondo y, por consiguiente el lmite de deteccin.
* Seleccin de la longitud de onda adecuada para cada elemento. Dentro de las
lneas de resonancia se selecciona alguna de buena intensidad y libre de
interferencias espectrales.
28
Para que un disolvente pueda ser aspirado directamente a la llama debe reunir
una serie de caractersticas tales como presentar baja viscosidad (para que la
velocidad de nebulizacin sea elevada), originar poco ruido de fondo, no ser txico, ni
dar lugar a productos txicos en la llama, ser poco soluble en agua (cuando se emplea
en un proceso de extraccin), etc. Sin embargo, es difcil que todos estos requisitos
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que hace que la aspiracin directa a la llama sea poco recomendable, a pesar de su alta
eficacia como agentes extractantes. En estos casos, una posibilidad de mejorar las
condiciones de aspiracin directa consiste en diluir con un segundo disolvente
orgnico, con el fin de obtener una mezcla binaria ms adecuada, si bien, esta
posibilidad no se ha empleado en demasiadas ocasiones, entre otras razones, por la
prdida de sensibilidad que lleva consigo el proceso.
Por otra parte, es necesario considerar, tanto si se emplea un solo disolvente
orgnico, como una mezcla, otro tipo de problemas inherentes a estos medios, y es el
relacionado con la preparacin de calibrados, ya que, un mismo elemento metlico
normalmente presenta distinta sensibilidad en medio acuoso y orgnico. Con objeto de
evitar esta dificultad es preciso emplear patrones organo-metlicos, si bien, estos
compuestos no se encuentran fcilmente para todos los elementos y presentan,
adems, el problema de su elevado precio.
Un modo de evitar los inconvenientes que supone introducir directamente
disolventes orgnicos en la llama, lo proporciona el mtodo de retro-extraccin,
mtodo que presenta la ventaja de poder utilizar calibrados acuosos. Ello es posible
cuando el rendimiento del proceso extraccinretroextraccin sea del 100 % y cuando
la presencia del disolvente orgnico y de otras especies que puedan retro-extraerse
en la fase acuosa, no produzcan efectos de matriz que modifiquen la sensibilidad. Si
esto sucede, no hay otra solucin que construir el calibrado sometiendo los patrones a
las mismas operaciones que la muestra, es decir, a todo el proceso de extraccin
retroextraccin.
* La MIBK es relativamente barata, no es txica ni de olor desagradable, su viscosidad es pequea, y es
relativamente sencillo obtener una llama poco luminosa disminuyendo el flujo de combustible o
suministrando un oxidante auxiliar. Posiblemente la nica dificultad sea su parcial solubilidad en agua, si
bien sta no es demasiado elevada y disminuye en medios fuertemente cidos. En general, puede decirse que
los inconvenientes que presentan otras cetonas residen, o en su solubilidad en agua, o en su precio, pues la
toxicidad no es en ningn caso especialmente alta.
** Se ha demostrado que la combustin de disoluciones conteniendo cido tricloroactico en una habitacin
exenta de un buen sistema de ventilacin, provoca dolor de cabeza y lacrimeo en pocos minutos, habindose
detectado cloroformo, cloruro de carbonilo e incluso cloruro de hidrgeno en los productos de combustin.
Tambien se ha observado la formacin de fosgeno cuando se queman hidrocarburos clorados en llama de
oxgenohidrgeno.
30
METODOS DIRECTOS
Se han desarrollado mtodos directos para la determinacin de ms de 60
elementos en las ms variadas muestras: rocas, suelos, aguas, vegetales, muestras
biolgicas, productos petrolferos, metales y aleaciones, combustibles nucleares,
productos farmacuticos, vinos, etc.. La tcnica es particularmente apropiada para la
determinacin de trazas de metales en muestras biolgicas y medioambientales.
Tambin es de utilidad cuando la muestra contiene un nivel elevado del elemento
metlico, pero solo se cuenta con una cantidad de muestra muy pequea para realizar
el anlisis, como, por ejemplo, en las metal-protenas.
Los fluidos biolgicos, sangre y orina, pueden, con frecuencia, ser introducidos
directamente en la llama despus de una simple dilucin. Para el anlisis de sangre
suele utilizarse suero o plasma (suero con anticoagulante, como heparina u oxalato), ya
que en esta fraccin estn contenidos los elementos metlicos en concentraciones
significativas desde el punto de vista clnico*. En ocasiones, el metal puede estar ms
concentrado en los glbulos rojos, pero los cambios de concentracin en el suero o
plasma tienen mayor significacin clnica. Tal es el caso del potasio, cinc, magnesio,
hierro. En estos casos es fundamental que la muestra de sangre no sufra hemlisis
(rotura de los glbulos rojos) antes de que se complete la separacin del suero o
plasma.
* Una excepcin se da en los casos de envenenamiento por plomo, pues ste est concentrado en los
glbulos rojos.
31
muestra.
2+
2+
HgR + oxidante (MnO4) > Productos + Hg
2+
Hg
+ Sn
2+
4+
> Hgo + Sn
32
METODOS INDIRECTOS
Se ha indicado anteriormente que la espectrometra de absorcin atmica se
utiliza para la determinacin directa de unos sesenta elementos metlicos. Sin
embargo, existen elementos como Th o Ce para los cuales resulta
extremadamente difcil formar y mantener una poblacin atmica dentro de la llama,
por lo que los mtodos directos no resultan adecuados. Tampoco resultan convenientes
estos mtodos cuando las determinaciones no pueden llevarse a cabo con la suficiente
sensibilidad, tal como sucede con uranio, volframio, niobio, tntalo, circonio, etc. Por
otra parte, los elementos no metlicos presentan sus lneas de resonancia en la regin
espectral correspondiente al ultravioleta de vaco, y por lo tanto, no es posible su
determinacin directa mediante la utilizacin de instrumentos convencionales.
* Posiblemente, la tcnica ms adecuada para determinar metales pesados en aguas de forma rpida, simple
33
34
NH
CO
CH2
Br
N
N
Bromazepam (Bz)
2+
2+
2+
4 2
extraer en MIBK
medir absorbancia atmica del niquel
35
ATOMIZACION ELECTROTERMICA
Aunque el empleo de llamas es extremadamente til y conveniente en absorcin
atmica, su inherente baja eficacia de atomizacin impone ciertas limitaciones en el
uso de las tcnicas que las utilizan. La necesidad de superar estas y otras limitaciones
ha provocado el desarrollo de mtodos sin llama con el fin de generar la poblacin
necesaria de tomos libres. Tales mtodos incluyen la utilizacin de arco elctrico,
lser, plasmas y microondas de alta frecuencia, filamentos y bandas atomizadoras, as
como hornos de alta temperatura. Esta ltima modalidad es la ms empleada, y la que
se tratar aqu.
Al comienzo del siglo, King, en 1905, volatiliz muestras para llevar a cabo
estudios espectroscpicos por medio de un horno de grafito calentado elctricamente.
Sin embargo, hasta la llegada de la cubeta de Lvov (1969) esta tcnica del horno no
se aplic con xito en anlisis cuantitativo por absorcin atmica. Su dispositivo
(figura 5.16.) estaba constituido por un tubo de grafito de unos 10 cm de longitud, 10
mm de dimetro externo y 3 mm de dimetro externo, recubierto internamente con
una lmina de tntalo o volframio para eliminar la difusin del vapor a travs de las
paredes porosas del grafito.
tubo de grafito
haz de
radiacin
muestra
electrodo
.
36
H2 O
ventana
gas
contacto elctrico
contacto elctrico
haz de
radiacin
muestra
tubo de grafito
H2 O
Figura 5.17. Horno de grafito.
.
2500
C
2000
atomizacin
1500
1000
mineralizacin
500
secado
tiempo
Durante la etapa de secado tiene lugar la eliminacin del disolvente, mientras que
la etapa de mineralizacin tiene como objetivo eliminar, en lo posible, aquellas
especies no deseadas, como, por ejemplo, la materia orgnica. Durante el ciclo de
37
38
Elemento
horno
llama
llama/horno
Ag
Al
Ba
Cd
Cu
Fe
Mn
Pb
Zn
0.02
0.1
0.4
0.008
0.1
0.1
0.04
0.06
0.1
1.5
45
15
0.8
1.5
5
1.5
15
1.5
75
450
38
100
15
50
38
250
15
Debido a la gran sensibilidad que se obtiene para muchos elementos, hay que
tomar toda una serie de precauciones en cuanto a la pureza de los reactivos a emplear,
incluido el agua. Para anlisis de ultra-trazas hay que trabajar en "atmsferas
limpias".
En la figura 5.19. se muestran de forma aproximada los mrgenes ms tpicos
para los lmites de deteccin de la absorcin atmica con llama, horno de grafito y
generacin de hidruros.
llama
generacin de hidruros
horno de grafito
ICPMS
100
10
0.1
Lmite de deteccin (
0.01
g/L)
0.001
39
Inconvenientes
* Menos reproducibilidad. La precisin de los mtodos sin llama se encuentra
normalmente en el intervalo del 5 al 10 %, frente al 1 % o menos que puede obtenerse
al operar con llama.
* Interferencias. Son, posiblemente, uno de los mayores problemas de los
atomizadores electrotrmicos. Pueden ser de los tipos siguientes:
Seales de fondo. Cuando se produce una gran concentracin de la matriz
vaporizada durante la atomizacin puede tener lugar la dispersin del haz
incidente o la absorcin por especies moleculares vaporizadas.
Efectos de memoria. La atomizacin incompleta de un elemento realza la
siguiente determinacin, al acumularse en el atomizador. Esto se produce con
frecuencia en aquellos elementos que forman xidos refractarios, como
vanadio, molibdeno o volframio. Los efectos de memoria se reducen utilizando
altas temperaturas de atomizacin o tiempos altos.
40
* El tiempo necesario para el anlisis es mayor que con llama, y no puede aplicarse
a todos los elementos.