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COMBUSTIN

Combustin
Es la reaccin qumica de un combustible con el oxgeno,
fuertemente exotrmica y de incandescencia visible.
El oxgeno generalmente es provisto por el aire.
Los combustibles estn compuestos principalmente por carbono
e hidrgeno, formando molculas de muy diversa ndole.
Los principales productos de la combustin de la mayora de los
combustibles son el CO2 y el H2O
Naturaleza de la combustin
Los procesos de oxidacin son complejos y diferentes entre
distintos combustibles y condiciones. An las molculas
simples sufren transformaciones intermedias hasta llegar a los
productos finales describiendo reacciones en cadena. Cuando la
deflagracin es completa las molculas de los combustible se
desarman completamente formando los mismos productos:
CO2 , H2O , XnOm
Los fenmenos fisicoqumicos de la combustin dependen de
muchos factores:
combustible,
cantidad de aire,
presin y temperatura,
calidad de la mezcla,
flujo de la mezcla,
modo de aporte del aire,
cercana y tipo de superficie del entorno,
presencia de inhibidores o catalizadores,
1

COMBUSTIN

mecanismo de ignicin
tiempo disponible,
otro
Importancia de la combustin:
Despus de la radiacin solar, es la fuente de energa principal
utilizada por el hombre: en el transporte terrestre, martimo y
areo, el la generacin de energa elctrica (generacin
trmica), en la coccin de alimentos, en la calefaccin, y en
gran diversidad de procesos industriales.
En un proceso de combustin interesa:
Quemar el combustible completamente. No slo quemar todo
el combustible sino evitar la produccin de CO y de otras
substancias indeseadas.
Aprovechar todo el calor liberado en el proceso.
En motores importa aprovechar el trabajo producido por la
expansin.
Elevar la temperatura de los gases quemados acorde a las
necesidades.
Desde un punto de vista ambiental, tambin interesa que el
combustible (fsil) tenga menos C y ms H.
Evitar disociaciones de los productos y la formacin de NOx (a
muy altas temperaturas, mayores a 1200C con exceso de aire).
El combustible ideal difiere segn la aplicacin de que se trate,
pero en todos los casos importa la cantidad de calor a obtener.

COMBUSTIN

Cantidad de calor obtenida durante la combustin


La energa de un proceso de combustin aislado se conserva.
La cantidad de energa qumica liberada en la combustin puede ser
determinada como en toda reaccin qumica por la Primera Ley de la
Termodinmica, teniendo en cuenta la entalpa de formacin de
reactantes y productos.

Q - W = H PRODUCTOS - H REACTANTES
Poder calorfico del Combustible H
Es la cantidad de calor de 1 kg de combustible, a obtener en el
proceso de combustin completa a presin y temperatura constantes,
normalmente a 25C y 101,3 kPa.
Puede calcularse a partir del primer principio, u obtener de tablas.
H (kJ/kg) = -

m COMB

- H PRODUCTOS + H REACTANTES

m COMB

Este es el llamado Poder Calorfico Superior, HS.


Ejemplo: Poder Calorfico del metano CH4 , (HCH4)
CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O

- 1. h
f

H CH4=

H CH4=

CO2

-2.h
f H2O + 1 . hf
MCH4
o

CH4

- 1. (-393520) - 2 . (-241820) + 1 . (-74850)


= 50019 kJ/kg
16.04

COMBUSTIN

Poder calorfico inferior, HI.


Es el calor desarrollado por la reaccin de combustin sin tener en
cuenta el calor latente del agua producida. Normalmente los gases
quemados no se enfran lo suficiente como para condensar esta agua
y aprovechar su calor.
HI = HS r0 . W = HS 2442 kJ/kg . W
Siendo r0 el calor latente de vaporizacin del agua a 25C y W la
cantidad de agua presente en los productos por cada kg de
combustible.
La entalpa de formacin de un elemento estable (H2(g), N2(g),
O2(g), C(s), etc.) en el estado de referencia estndar (superndice
0, a 25C y 101,3 kPa) se considera nula.
o

hf

H2(g)

= hf

O2(g)

= hf

N2(g)

= hf

C(s)=

La entalpa de formacin hf j de un compuesto qumico j, representa


la cantidad de energa necesaria para formarla a partir de los
elementos estables que la componen.

COMBUSTIN

Los valores de las entalpas de formacin son obtenidos


experimentalmente y pueden tomarse de tablas.
Subsatancia

Frmula

Masa molar Entalpa de formacin

Poder Calorfico
Superior

Inferior

kJ/kg

kJ/kg

49910

48220

-5108

30590

27720

-277690

-6028

29670

26800

32.042

-200670

-6263

23850

21100

CH3OH(l)

32.042

-238660

-7448

22670

19920

Amonaco

NH3(g)

17.03

-46690

-2742

30830

Benceno

C6H6(g)

78.115

82930

1062

42270

40480

n-butano

C4H10(g)

58.124

-126150

-2170

49500

45710

C(s)

12.011

32770

32770

CO2(g)

44.01

-393520

-8942

C12H26(g)

170.34

-291010

-1708

47830

Etano

C2H6(g)

30.07

-84680

-2816

51870

47480

Etileno

C2H4(g)

28.054

52280

1864

50300

47160

Hidrgeno

H2(g)

2.016

141780

Hidrgeno

H(g)

1.008

218000

216270

358100

Hidrxilo

OH(g)

17.0075

39460

2320

10720

Metano

CH4(g)

16.043

-74850

-4666

55510

Monxido de carbono

CO(g)

28.011

-110530

-3946

10100

Nitrgeno

N2(g)

28.013

Nitrgeno

N(g)

14.0065

472650

33745

n-octano

C8H18(g)

114.232

-208450

-1825

48260

44790

n-octano

C8H18(l)

114.232

-249950

-2188

47900

44430

Oxgeno

O2(g)

31.999

Oxgeno

O(g)

15.9995

249190

15575

Perxido de hidrgeno

H2O2(g)

34.0145

-136310

-4007

Propano

C3H8(g)

44.097

-103850

-2355

50350

46355

Propileno

C3H6(g)

42.081

20410

443

48920

45780

Vapor de agua

H2O(g)

18.015

-241820

-13423

kg/kmol

kJ/kmol

kJ/kg

C2H2(g)

26.038

226730

8708

H2O(l)

18.015

-285830

-15866

Alcohol etlico

C2H5OH(g)

46.07

-235310

Alcohol etlico

C2H5OH(l)

46.07

Alcohol metlico

CH3OH(g)

Alcohol metlico

acetileno
agua

Carbn
Dixido de carbono
n-dodecano

50020

COMBUSTIN

As en un proceso de combustin en rgimen estacionario, se puede


escribir:

Q - W = H PRODUCTOS - H REACTANTES
Y si la reaccin es a presin constante (sin trabajo), queda

Q = H PRODUCTOS - H REACTANTES
Q = H PRODUCTOS - H REACTANTES

H= mh
Cada uno de los productos y cada uno de los reactantes tiene una
entalpa que se puede expresar como la suma de la entalpa de
o
formacin a 25C y 101,3 kPa, hf i , ms la diferencia entre la
entalpa del estado en que se encuentra y la del estado 0, calculada
como un gas ideal o con una tabla pero como una substancia
determinada.
o

Entalpa de la substancia i en el estado j: hi,j = hf i +(hj - h0)


Ejemplo: entalpa del CO2 a t1 = 250C y p1 = 150 kPa
o

hCO2, 1 = hf
o

hCO2, 1 = hf

CO2 +(h1

CO2 +

- h0 )

cp CO2 (t1 - t0)

hCO2, 1 = -8942 kJ/kg + 0,843 (kJ/kg C) (150C - 25C)


hCO2, 1 = -8836 kJ/kg
La entalpa de los gases ideales no depende de la presin, slo
de la temperatura.

COMBUSTIN

El poder calorfico de los hidrocarburos lquidos no varan mucho


entre s. Tal es as que puede calcularse a partir de la composicin
gravimtrica, independientemente de la estructura qumica de sus
compuestos:
HS APROX (kJ/kg) = 33900 C% + 121500 ( H% - O%/8 ) + 10500 S%

El HS de un combustible normalmente se calcular por mtodos ms


precisos o se tomar de tablas.
En los hidrocarburos lquidos, en general, el poder calorfico se sita en
alrededor
de
10000 kCal/kg = 42000 kJ/kg,
y
en
los
gases,
3
3
10000 kCal / m = 42000 kJ/m . Esto debe tomarse como un valor de
referencia u orden de magnitud.

Sistema Cerrado
Si la combustin se estudia en un sistema cerrado, debern
emplearse las energas internas en vez de las entalpas. Como no hay
tablas que dispongan de ellas, debern calcularse como:
u = h - pv
U = H - pV
o

uf = h f

- po vo

Exerga del combustible


Para su determinacin, utilizamos la frmula general para un flujo,
teniendo en cuenta un estado muerto a definir:
exCOMB = ( h h0) - T0 ( s s0)
Las entalpas y entropas del combustible en el estado muerto son los
productos de la combustin completa en equilibrio termodinmico
con el medio o estado muerto. Tambin puede escribirse como:

COMBUSTIN

ExCOMB = ni (hi T0 si) - ni (hi T0 si)


PROD

REAC

Las entalpas se determinan como ms arriba se explica, y si el


estado muerto coincide con p0 = 101,325 kPa y t0 = 25C, resultan
iguales a las de formacin.
El clculo de las entropas requiere que stas sean comparables
entre distintas substancias qumicas, es decir que deben hallarse
valores absolutos de la entropa de los productos y reactantes.
Se parte del Tercer Principio de la Termodinmica (o Teorema de
Nerst) que postula que la entropa de todas las substancias puras
estables cristalinas en el cero absoluto, son nulas.
Basado en esto se han determinado los valores de entropa absoluta
de diversas substancias, en el estado de referencia estndar.
Entropa Absoluta a 25C y 101,325 kPa
Substancia

Entropa
absoluta s0

Substancia

kJ/kmol K

Entropa
absoluta

Substancia

kJ/kmol K

acetileno
agua
Alcohol etlico
Alcohol etlico
Alcohol metlico

200.85
69.92
282.59
160.70
239.70

CO2
n-dodecano
Etano
Etileno
Hidrgeno

213.80
622.83
229.49
219.83
130.68

Alcohol metlico

126.80

Hidrgeno

114.72

Amonaco
Benceno
n-butano
Carbn

192.33
269.20
310.12
5.74

Hidrxilo
Metano
CO
Nitrgeno

183.70
186.16
197.65
191.61

Entropa
absoluta
kJ/kmol K

Nitrgeno
n-octano
n-octano
Oxgeno
Oxgeno
Perxido de
hidrgeno
Propano
Propileno
Vapor de H2O

153.30
466.73
360.79
205.04
161.06
232.63
269.91
266.94
188.83

t0 = 25C y p0 = 101,325 kPa


Debe definirse el estado muerto en que deben quedar los productos
de la reaccin. A veces por simplicidad (o para determinar el HI) se
toma el agua en un hipottico estado de vapor (aunque no
corresponda por su estado), y tambin se toman los restantes
productos a la presin atmosfrica y no a su presin parcial.

COMBUSTIN

Ejemplo: Clculo de la exerga del flujo de acetileno (gaseoso) con


80% de aire en exceso, a 25C y 101 kPa. El estado muerto coincide
con el estado de referencia estndar y el aire, el acetileno y los
productos estn cada uno a la presin de 101 kPa.
Ecuacin qumica

2 CO2 + 1 H2O + 2 O2 + 16,92 N2

1 C2H2 + 4,5 O2 +16,92 N2

Balance energtico. Como productos y reactantes estn en el estado


de referencia estndar, se simplifica la expresin:

Q = ni hi - ni hi
o

PROD

REAC

Q = nCO2 hf CO2 + nH2O hf H2O + nO2 hf O2 + nN2 hf N2 - nC2H2 hf C2H2 + nO2 hf O2 + nN2 hf N2

Q = 2 (-393520) +1 (-241810) + 2(0) + 16,92(0) 1 (226730) 4,5 (0) 16,92 (0)

Q = 1255580 kJ/kmol de C2H2 = 48221 kJ/kg de C2H2

Cambio de entropas absolutas.


S = ni si - ni si
PROD

REAC

S = nCO2 s CO2 + nH2O s H2O + nO2 s O2 + nN2 s N2 - nC2H2 so C2H2 + nO2 so O2 + nN2 so N2
o

S = 2 (213,64) +1 (188,72) + 2(205,03) + 16,92 (191,50) 1 (200,85) 4,5 (205,03)


- 16,92 (191,50)

S = -97,425 kJ/kmol K de C2H2 = - 3,7416 kJ/kg K de C2H2

Exerga
ExCOMB = H T0 S = - 48221 - 298 (-3,7416)
ExCOMB = 47105 kJ/kg
Resulta 2,3% inferior al poder calorfico inferior (48220 kJ/kg)

COMBUSTIN

Temperatura adiabtica de llama


Terica
Real
Disociacin a ms de 1800C
Exceso de aire y calidad de mezcla
Velocidad de reaccin y prdidas de calor (radiacin)
Temperatura de ignicin. Ensayo normalizado.
Lmites de inflamabilidad

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COMBUSTIN

Parmetros y propiedades de la combustin


Exceso de aire
Temperatura de precalentamiento
Velocidad del frente de llama
Diagrama de combustin de
Rosin y Fehling

Rosin y Fehling
14000

Entalpa volumtrica de humos vs


temperatura de humos.

12000

10000

kJ/m3 N

Aplicable a combustibles fsiles en


general

8000
exceso = 0
6000

4000
exceso =

2000

C
0

500

1000

1500

2000

Diagrama de Ostwald Relaciones, para un determinado


combustible, entre el exceso de aire, %O2, % CO2, %CO (%
incompleto)

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COMBUSTIN

Fuente trmica y combustin


Exerga del calor de una fuente trmica a TF

ExF = Q 1

T0
TF

Exerga de gases caliente con cPG y TG

ExG = Q 1

ln

TF
T0

TF
T0

Exerga del combustible, aproximadamente ExCOMB HI = Q


Exerga/Calor de Fuente y Gases calientes
1.000

Ex/Q

0.800
0.600

Fuente

0.400

Gases

0.200
0.000
300

800

1300
K

Discusin:
Mquina trmica termodinmica
Motor trmico real
Celda de combustible

12

1800

2300

COMBUSTIN

Combustibles
- Combustibles fsiles: carbn, petrleo, gas natural, esquisto.
- Hidrgeno.
- Biocombustibles: biodiesel, alcoholes, biogas, subproductos
agrcolas y madereros, grasas animales, otros.

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COMBUSTIN

- El hidrgeno
PROPIEDADES DEL HIDRGENO
Densidad en CNPT, 0

0,0899

kg / m3

Volumen especfico en CNPT, v0

11,12

m3 / kg

Constante R como gas ideal

4,1208

kJ / kg K

C. especfico a presin constante, cP

14,29

kJ / kg K

C. especfico a volumen constante, cV

10,17

kJ / kg K

= cP / cV
Poder calorfico superior, HS
HS = 14178 kJ/kg = 12750 kJ/m3
Calor especfico inferior, HI

1,405

3,54

kWh /m3

3,00

kWh /m3

Exerga del flujo de H2 en CNPT e igual medio muerto

2,94

kWh /m3

Lmites de inflamabilidad en aire en CNPT

4 a 75

% en volumen

Presin crtica, pC

1322

kPa

Temperatura crtica, TC

33,24

Volumen especfico crtico, vC


Conductividad trmica,

K
3

0,03219

m / kg

0,173

W / m C

Viscosidad dinmica a 0C y 101 kPa, 0

-6

8,5 10

Pa s

Temperatura de saturacin a presin atmosfrica


p (bar)
Factor de compresibilidad, z
z

20,39
1
200
1
1,132

14

700
1,489

COMBUSTIN

Al quemar un metro cbico normal de hidrgeno ( a 0 y a presin atmosfrica), o sea,


por cada 0,0899 kg:
- Se producen 0,804 kg de H2O , con 0,714 kg de O2 que corresponden a 0,5 m3, y
que se encuentran en 2,38 m3 de aire.
- Se generan 3,54 kWh de energa si el agua se condensa, o 3,00 kWh si el agua no
se condensa.
- Para producir un metro cbico de hidrgeno a partir de la electrlisis del agua,
intervienen las mismas cantidades de energa, agua y oxgeno antes citadas.
- La disponibilidad del hidrgeno en CNPT es 2,94 kWh (83% del poder calorfico
superior).

El Hidrgeno
Es combustible; su producto: agua. (no genera CO2 gas invernadero)
Se encuentra en otras molculas. El H 2 no se encuentra en la naturaleza, hay
que generarlo.
Producir H2 es un modo de acumular energa. Por ejemplo la electrlisis del
agua da O2 y H2
En la prctica gastamos bastante ms energa que lo que luego utilizamos.
Pero esto nos permite disponer de un combustible apto para el transporte con cero
contaminacin:
1. en motores de combustin interna (actualmente posible y de rendimiento
comparativo bajo),
2. en celdas de combustible de mayor rendimiento y tecnologa en desarrollo
Es un gas muy liviano, de muy baja densidad, = 90 g/m3 en CNPT.
Es incoloro, inodoro, inspido, no es txico.
Es muy inflamable (con una mnima chispa) a presin y temperatura ambiente
entre 4% y 75% de concentracin en aire. Produce una llama azul, casi invisible.
Su combustin no contamina el aire el suelo ni el agua.
Alto poder calorfico por unidad de masa y normal por unidad de volumen
De alta difusividad.
Difcil de almacenar: licuado a 20 K a presin atmosfrica (70,8 kg /m3 ) o como
gas comprimido a temperatura ambiente, se habla de 700 bar (38,2 kg/m3) , 450
veces ms denso que en CNPT
Es difcil contenerlo en recipientes cerrados ya que fuga con facilidad. Penetra en
los intersticios de los metales y en ciertos casos fragiliza el acero.

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COMBUSTIN

Combustin e irreversibilidad
Celda de combustible. Hidrgeno.
Bsicamente la Celda de Combustible consiste en dos
electrodos separados por un electrolito. A uno de los
electrodos se lo alimenta con hidrgeno y al otro con
oxgeno y se cierra el circuito elctrico entre los
electrodos, por ejemplo con una bombita elctrica. As
se genera entre electrodos una tensin del orden de 1
voltio, mientras que el hidrgeno se recombina con el
oxgeno formando nuevamente agua. El proceso no
requiere altas temperaturas y puede funcionar en
forma continua

16

COMBUSTIN

Transferencia de calor terica


entre gases y vapor en una caldera

600
500
400
300

Vapor
gases

200

gases 2

100
0
0

500 1000 1500 2000 2500 3000 3500 4000

Entalpas en kJ/kg de vapor

17

COMBUSTIN

Combustibles
Metano. Gas natural. GNC
Hexano. Diesel oil
Isooctano. Naftas, ciclo Otto
Butano. Gas licuado
Propano. Gas licuado
Fuel oil
Biodiesel de aceites vegetales y grasas animales
Alcohol metlico
Alcohol etlico
Carbn
Carbn vegetal
Lea
Pellets de maderas otros subproductos
Combustible lquido destilado de residuos y subproductos
Otros combustibles

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COMBUSTIN

Mejoras de los procesos de combustin:


a) Reducir la magnitud necesaria de Q (reducir la magnitud
del producto).
b) Mejorar eficiencia (reduccin del costo del producto).

19

COMBUSTIN

Mejoras de los procesos de combustin


Dimensionamiento adecuado de quemadores a las reales
necesidades.
Mantenimiento ptimo, quemadores, aislaciones, trampas de
vapor, limpieza de intercambiadores
Sistemas de control modernos.
Instrumentos de medicin para evaluacin de instalaciones:
termmetros de contacto, de radiacin, caudalmetros de gases
y de combustibles, oxmetros, analizadores de combustin, etc..
Control de combustin incompleta.
Medicin de composicin de gases de chimenea.
Medicin de temperaturas y caudales de gases.
Temperatura de gases de chimenea.
Mejora en equipamiento de quemadores.
Dosificacin del aire en etapas de combustin y transferencia.
Sistemas de precalentamiento del aire.
Recuperacin del calor residual de gases, productos y residuos.
Ajuste del exceso de aire.
Incremento del rea de intercambio de calor.
Recirculacin de gases para aumentar turbulencias.
Aislacin de hogares y hornos.

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COMBUSTIN

Alternativa elctrica de calefaccin


Capacidad de modulacin.
Seguridad y limpieza.
Sin gases quemados ni chimeneas.
Menos problemas legales y de convivencia.
Facilidad para dirigir el calor.
Facilidad para obtener la temperatura deseada.
Mayores costos de energa.
Bomba de calor. Aplicaciones a baja temperatura.

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