DETERMINACIÓN DEL ÍNDICE DE PERÓXIDOS

INTRODUCCIÓN
El índice de peróxidos es la cantidad (expresada en miliequivalentes de oxígeno activo
por kg de grasa) de peróxidos en la muestra que ocasionan la oxidación del yoduro
potásico en las condiciones de trabajo descritas. La muestra problema, disuelta en ácido
acético y cloroformo, se trata con solución de yoduro potásico. El yodo liberado se
valora con solución valorada de tiosulfato sódico.
APARATOS
Navecilla de vidrio de 3 ml.
Matraces con cuello y tapón esmerilados, de 250 ml de capacidad aproximadamente,
previamente secados y llenos de gas inerte puro y seco (nitrógeno o, preferiblemente,
dióxido de carbono).
Bureta de 25 o 50 ml, graduada en 0, 1 ml.
REACTIVOS
Cloroformo para análisis, exento de oxígeno por borboteo de una corriente de gas inerte
puro y seco.
Ácido acético glacial para análisis, exento de oxígeno por borboteo de una corriente de
gas inerte puro y seco.
Solución acuosa saturada de yoduro potásico, recién preparada, exenta de yodo y
yodatos.
Solución acuosa de tiosulfato sódico 0,01 N o 0,002 N valorada exactamente; la
valoración se efectuará inmediatamente antes del uso.
Solución de almidón, en solución acuosa de 10 g/l, recién preparada con almidón
soluble.
PROCEDIMIENTO
La muestra se tomará y almacenará al abrigo de la luz, y se mantendrá refrigerada
dentro de envases de vidrio totalmente llenos y herméticamente cerrados con tapones de
vidrio esmerilado o de corcho.
El ensayo se realizará con luz natural difusa o con luz artificial. Pesar con precisión de
0,001 g en una navecilla de vidrio o, en su defecto, en un matraz, una cantidad de
muestra en función del índice de peróxidos que se presuponga, con arreglo al cuadro
siguiente:
Índice de peróxidos que se supone (meq de O2/kg) Peso de la muestra problema (g)
de 0 a 12
de 5,0 a 2,0
de 12 a 20
de 2,0 a 1,2
de 20 a 30
de 1,2 a 0,8
de 30 a 50
de 0,8 a 0,5
de 50 a 90
de 0,5 a 0,3

I. Realizar simultáneamente un ensayo en blanco. Añadir 10 ml de cloroformo. Si el resultado del ensayo en blanco sobrepasa 0. EXPRESIÓN DE LOS RESULTADOS El índice de peróxidos (IP).Abrir un matraz e introducir la navecilla de vidrio que contenga la muestra problema. YODO. expresado en miliequivalentes de oxígeno activo por kg de grasa se calcula mediante la fórmula siguiente: V N 1000 IP = -------------P siendo:  V : ml de solución valorada de tiosulfato sódico empleados en el ensayo. sustituir los reactivos. Cerrar rápidamente el matraz. utilizando la solución de almidón como indicador. a una temperatura comprendida entre 15 y 25°C. Añadir 75 ml aproximadamente de agua destilada. a continuación.  El resultado será la media aritmética de las dos determinaciones efectuadas PRACTICA N° 13 ANÁLISIS DE GRASAS Y ACEITES: INDICE DE REFRACCIÓN. saponificación.01 N.05 ml de la solución de tiosulfato sódico 0. Disolver rápidamente la muestra problema mediante agitación. Añadir 15 ml de acido acético y.01 N si se presuponen valores superiores a 12). junto con las pruebas cualitativas para adulteraciones son suficientes para confirmar la identidad y comestibilidad de la mayoría de las grasas y aceites. INTRODUCCIÓN: El análisis de algunas de las características físicas y químicas de las grasas y aceites es necesario ya que de ellas derivan sus propiedades. . agitar durante 1 minuto y mantenerlo en la oscuridad durante 5 minutos exactamente. acidez. peróxido y la materia no saponificable. En análisis de rutina las determinaciones de los índices de yodo.002 N si se presuponen valores inferiores a 12 y solución 0. Efectuar dos determinaciones por muestra. En los productos normales permite establecer adulteraciones e identificar productos nuevos. Valorar (agitando al mismo tiempo vigorosamente) el iodo liberado con la solución de tiosulfato sódico (solución 0. SAPONIFICACIÓN Y PERÓXIDO. convenientemente corregidos para tener en cuenta el ensayo en blanco N : normalidad exacta de la solución de tiosulfato sódico empleada  P : peso en gramos de la muestra problema. 1 ml de solución de yoduro potásico.

El índice de saponificación de una indicación del peso molecular de dichos ácidos. II. Para retardar la rancidez. Por Ej. Realizar las determinaciones en muestras de esa masa homogénea fundida. Algunos de estos índices presenta grandes fluctuaciones en las diferentes épocas del año. la grasa de la leche tiene un 35% de ácido oleico (índice de yodo 35. sin embargo. guarde las grasas o los aceites en sitios frescos y protegidos de la luz y el aire. el punto de fusión es más bajo que en los ácidos grasos saturados. 90 . este índice es más elevado en verano y más bajo en invierno. aproximadamente). PREPARACIÓN DE LA MUESTRA: Fundir las grasas y filtrar a través de un equipo que permita mantenerla fundida. en estos. mientras que el índice de peroxido es indicador del grado de rancidez oxidativa de las grasas. Filtrar los aceites si están turbios (a menos que la determinación específica imponga otra cosa). según ha sido determinado en países que poseen estaciones.Tanto el índice de yodo como el de refracción indican el contenido de ácidos grasos no saturados. NOTA: Para casos específicos consultar el AOAC o el AOCS.

Índice de saponificación: (Índice de Koettstorfer) 1. consultar en el AOAC. el capitulo de grasas y aceites. Si se utiliza un butirorefractomentro transforma la lectura a índice de refracción consultando la tabla correspondiente. Determinar el índice de refracción (n) con cualquier instrumento adecuado y previamente estandarizado: leer los aceites a 20 °C o 25 °C y las grasas a 40 °C. La AOAC recomienda expresar esta constante a 20 o 25 °C para los aceites y 40 °C para las grasas. usar algodón u otro material que nos lo dañe. 2. mojando en tolueno u otro solvente de grasas. Es un dato útil para la identificación. 2. No es exacto para apreciar dicho peso 91 . Fundamento: Se define como senrsenin= Donde: i = ángulo de incidencia r = ángulo de refracción. Su determinación debe llevarse a cabo a una temperatura la cual el producto esté fundido. Fundamento: Es una medida aproximada del peso molecular promedio de los ácidos grasos. Para limpiar los prismas.III. o un butirorefractómetro con temperatura controlada en ± 0. Para correcciones aproximadas de temperatura diferentes a las indicadas.1 °C. Para ello se usan refractómetro tipo Abbé con aproximación hasta la cuarta cifra decimal. Se define como el “número de mh de KOH necesarios para saponificar 1 g de grasa”. MÉTODOS: A. Procedimiento: 1. Los AOCS cita el índice de refracción de los aceites a 40 °C y el de las grasas a 60 °C. B. Índice de refracción: 1.

Fenolftaleína al 1% en alcohol de 95% 3.5 ml de muestra(filtrada si el aceite no es transparente) en un erlenmeyer de 250-300ml 2. Correr un blanco junto con las muestras usando la misma pipeta para medir la solución de KOH 4. ya que se incluyen los ácidos grasos libres junto con los glicéridos. 92 .molecular.5 N b. Procedimiento: 1.5 N usando fenolftaleína (1 ml) como indicador 5. Enfriar y titular con HCl 0.5 N gastado para titular la muestra C = indice de Yodo C.5 N c.56)( Donde: Vb = volumen de HCl 0. Define como los gramos de yodo absorbidos por 10 g de grasa. Ácido clorhídrico (HCl) 0.5 N gastado para titular el blanco Vm = volumen de HCl 0. Solución alcohólica de hidróxido de potasio (KOH) 0. Índice de saponificación = muestraladepesoNVVMB⋅⋅⋅••−1. INDICE DE YODO (método de Hanus) 1. Fundamento: El índice de yodo es una medida del grado de insaturación (números de dobles enlaces) de las grasas . Para su determinación la AOCS recomienda el método de Wijs. 2. Conectar el condensador y hervir hasta que la grasa este completamente saponificada ( aproximadamente 30 minutos) 4. Pesar alrededor de 2. Pipetear 25 ml de la solución de KOH 3. Reactivos: a. Cálculos: reportar el índice de saponificación como los mg de KOH requeridos para saponificar un g de grasa.

con agitación constante. tapar el erlenmeyer y agitar vigorosamente de manera que todo el yodo remanente en la capa de cloroformo pase a la capa de yoduro de potasio.1 N requeridos por el blanco ( VB) menos los usados en la determinación de la muestra (V M) dan la cantidad de tiosulfato equivalente al yodo absorbido por la grasa o el aceite. Tiosulfato de sodio (Na2S2O3) al 0.1 N añadiéndolo gradualmente. 3. 4.1 g de grasa) en una fiola de yodo de 500 ml o en frasco con tapón de vidrio (se acostumbra a pesar 0. 6. Disolver en 10 ml de cloroformo. agitar vigorosamente y añadir 100 ml de agua recién hervida y enfriada. 5. Solución de yodo de Hanus (O Wijs) b. Pesar alrededor de 4 gotas de aceite (0.1-0.2 g de aceite con un alto poder absorbente). 0. Correr un blanco con la muestra.5 g de grasa. Cloroformo (CHCl3) c. Cálculos: El numero de mililitros de tiosulfato 0. Continuar la titulación hasta que el color azul desaparezca completamente. Yoduro de potasio (KI) al 15 % d. Calcular el porcentaje en peso de yodo absorbido 93 . hasta que el color amarillo de la solución casi desaparezca. lavando cualquier cantidad de yodo libre de la tapa. Añadir con pipeta volumétrica de 10 ml de la solución Hanus (o Wijs) y dejar reposar exactamente 30 minutos en la oscuridad agitando ocasionalmente ( el exceso de yodo debe ser mayor o igual al 60% de la cantidad añadida). Añadir 1 ml del indicador. Hacia el fin de la titulación. 4. Añadir 5 ml de solución de KI al 15%. Procedimiento: 1. Reactivos: a. 2.1 N e.2. Titular el yodo con tiosulfato 0.25 g de aceite y de 0. Solución de almidón al 1% 3.

4. Correr un blanco conjuntamente con la muestra ( debe ser igual o menor a 0. 3. 5.01 N) d. Se define como miliequivalente de peroxido por Kg de grasa. ÍNDICE DE PEROXIDO: 1. repetir la determinación con tiosulfato 0. Añadir 0. Cálculos: Restar al volumen de Na2S2O3 gastado en la muestra el obtenido para 94 . 2. Si se gasta una cantidad menor de 0.12)( D. Añadir alrededor 0. agitar vigorosamente y dejar reposar en la oscuridad durante 2 minutos añadir unos 30 ml de agua.5 ml de solución de almidón al 1% y continuar titulando (al final de la titulación agitar vigorosamente para extraer todo el yodo de la capa de cloroformo) hasta que el color azul desaparezca.Índice de Iodo = muestradepesoNVVMB⋅⋅••−67. 4.5 ml de tiosulfato. 6. Añadir 30 ml de la solución HOAC-CHCl3 y agitar para disolver. Restar al resultado obtenido al de la muestra. Fundamento: Indica en que extensión a experimentado el aceite la rancidez oxidativa.1 y 0.01 N.01 N). Solución saturada de yoduro de potasio (KI) (20 ºC) c. Procedimiento: 1. agitando vigorosamente hasta que el color amarillo casi desaparezca. 2. Titular inmediatamente el yodo liberado con tiosulafato 0. Pesar 5.00 ± 0.05 g de la grasa (o aceite ) en un erlenmeyer de 250 ml de tapa de vidrio. Tiosulfato de sodio (0.1 N.5 ml de tiosulfato 0. Solución de ácido acético-cloroformo (60:40) b. Almidón al 1% 3.5 ml de la solución saturada de KI. Reactivos: a.

REPORTE DE LOS RESULTADOS: En base a los índices determinados (refracción de yodo y saponificación) consulte en la tabla de constantes físicas y químicas de grasa y aceites señale una lista de aceite cuyas constantes coincidan con los valores determinados por usted. 95 .el blanco. Expresar el índice de peroxido como meq de peroxido/ Kg de grasa. Índice de peroxido = muestradepesoNV⋅⋅••1000 IV.