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UN ACERCAMIENTO NO CONVENCIONAL

A LA CIENCIA DE LA REOLOGA
Por:

Julin A. Restrepo Rodrguez


MSc. PhD. Qumica Sostenible
Asesor y Consultor Tcnico en Recubrimientos
CoatingXPERTS
julianres@hotmail.com
Medelln, Colombia

Previo a la lectura
Estimado lector, este escrito pretende dar un breve repaso a algunos conceptos de la ciencia de la reologa
y su aplicacin por parte del formulador de recubrimientos y dems personas vinculadas con este mundo,
haciendo un abordaje, quizs, poco convencional, intentando aclarar algunos conceptos que, en muchas
ocasiones, resultan confusos para diversos formuladores. Claro, el tema merece mayor extensin, pero se
intentar dar un vistazo lo suficientemente amplio a los diferentes conceptos involucrados.

Aspectos generales [1]


La reologa es la ciencia del flujo y deformacin, pero de manera ms precisa, puede ser
definida como la disciplina que se dedica al estudio de cmo los materiales se deforman, fluyen
y cambian bajo la accin de fuerzas externas. Es as como el entendimiento de sus principios es
muy importante en diversas industrias, como lo son la de plsticos, alimentos, tintas de
impresin, detergentes, grasas y aceites lubricantes, entre otras [2], y siendo, por supuesto,
esencial en la formulacin de las pinturas y recubrimientos modernos [3].1
En este punto inicial, es importante homologar los conceptos de densidad, viscosidad y tensin
superficial, para establecer cules de ellos estn involucrados en la ciencia de la reologa, los
cuales se definen, brevemente, como:
Densidad (representada por el smbolo , ro en el alfabeto griego), es la magnitud que
expresa la relacin que existe entre la masa y el volumen de una sustancia.
Tensin Superficial (representada por el smbolo , gamma), es la cantidad de energa
necesaria para aumentar la superficie por unidad de rea de una sustancia.
Viscosidad (representada por el smbolo , eta)2, es la propiedad que tiene una
sustancia por la cual tiende a oponerse a su flujo (resistencia a fluir), cuando se le aplica
una fuerza.
Anlisis de algunos paradigmas
Con base en las definiciones anteriores, observamos que slo la viscosidad involucra el trmino
fluidez. Pero entonces, por qu habitualmente estos trminos son utilizados de manera
imprecisa, incluso en algunos casos se confunden?. Para ello, con fines ilustrativos se puede
analizar la tabla 1, la cual reporta algunas variables de diversas sustancias, y la cual nos permite
analizar algunas situaciones:

El adjetivo moderno es multiforme, pero debe interpretarse en este contexto, considerando los
desarrollos actuales a la fecha de esta publicacin.
2
En algunos textos, esta propiedad es an denotada por el smbolo , pero en realidad este est reservado
para el potencial qumico.
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Tabla 1: Variables de densidad, viscosidad y tensin superficial para diversas sustancias a 25C [4] 3
Sustancia
Etanol (100%)
Acetona
Xileno (mezcla de ismeros)
Tolueno
Benceno
Aceite de soya
Aceite de castor
Agua
Trietanolamina
Miel de abejas5
Vidrio (de ventana)
Mercurio

Densidad
(g/mL)

Viscosidad
(cPs)

0.782
0.787
0.856
0.863
0.870
0.916
0.961
0.997
1.120
1.360
2.700
13.546

1.100
0.310
0.630
0.570
0.608
47.5
985
0.900
607.70
2000 - 10000
10000-1000000
1.526

Tensin
superficial
(mN/m)4
22.18
22.86
27.63
28.16
28.21
31.30
38.70
72.80
46.07
66.3
485.5

i) La principal confusin entre los trminos densidad y viscosidad surge del hecho de que en
muchos de los diccionarios de lengua castellana el trmino denso aparece como sinnimo de
viscosidad [5], an cuando en principio no hay una relacin directa entre ambas propiedades.
As, tomando como referencia el agua lquida, hay materiales como el mercurio, que tienen una
alta densidad pero tienen una baja viscosidad; por su parte, el aceite de castor tiene una menor
densidad que el agua lquida, pero tiene una mayor viscosidad; en el caso de la miel de abejas,
esta tiene tanto una mayor densidad, como viscosidad que el agua lquida.
De hecho, de una bsqueda en Internet observ el siguiente comentario: La densidad de una
pintura o un barniz tiene mucho que ver con el esfuerzo de la presin del aplicador, ya sea con
brochas, rodillos, sprays, etc. y la rapidez con que el recubrimiento se distribuye por la
superficie ante esta presin [6]. En realidad, debemos indicar en este caso, que tanto la
densidad como la tensin superficial son propiedades que no dependen del esfuerzo cortante
(shear stress), mientas que la viscosidad s, o mejor, que las sustancias que se alejan del
comportamiento newtoniano presentan un perfil reolgico, con el cual, a medida que aumenta
su esfuerzo cortante vara su viscosidad (puede aumentar o diminuir, como veremos ms
adelante). Por tanto, en esta situacin tenemos otro ejemplo ms de la confusin existente con
los trminos densidad y viscosidad.
ii) Para intentar analizar las posibles relaciones entre estas variables, sabemos, por ejemplo, que
la tensin superficial y la densidad estn relacionadas considerando la denominada ley de Jurn,
mediante la cual, se puede determinar la tensin superficial de un lquido, midiendo la altura de
una columna de dicho lquido en un capilar de dimetro conocido, suponiendo que el ngulo de
contacto de los lquidos con la pared del capilar es pequeo (de modo que cos 1) 6

= r . . g .

h
2

(1)

en donde,
r: Radio del capilar
d: densidad del lquido
3

Las sustancias reportadas se presentan en funcin del valor de la densidad, en orden ascendente.
Datos con relacin al aire.
5
Propiedades para miel comn con un contenido de humedad entre el 14-20%. En rigor, en este caso se
hace referencia a miel ordinaria, la cual se consigue en el supermercado, ya que las caractersticas de la
miel dependen de mltiples factores, tal como su contenido de azcar, humedad, fuente, tipo de abeja,
poca del ao, etc., etc.
h
6
La ley de Jurn completa es: = r. .g.
2. cos
4

2/15

g: constante de la gravedad (9.8 m/seg2)


h: Altura del capilar
A partir de la ecuacin (1), se observa que la densidad y la tensin superficial son directamente
proporcionales.
Por su parte, de acuerdo a Rodenbush et al. [7], para el caso e aceites vegetales, la relacin entre
la viscosidad y la densidad viene definida por la expresin:

E
( D) 2

(2)

en donde,
d: densidad del lquido
E y D, constantes asociadas a cada aceite vegetal
A partir de la ecuacin (2), se aprecia que, al menos para el caso de la mayora de aceites
vegetales, la densidad y la viscosidad son inversamente proporcionales. Pero al observar los
datos reportados en la tabla 1, se observa que esta no se cumple para los dos aceites reportados,
lo que indica la compleja relacin entre ambas propiedades para sustancias de la misma
naturaleza, y la cual es ms compleja an, considerando sustancias de naturaleza tan dismil
como las reportadas.
iii) Una manera muy prctica para analizar la relacin entre las propiedades de las sustancias de
la tabla 1, es representarlas grficamente, por ejemplo, en funcin de la densidad. Pero para ello,
escogeremos un grupo de sustancias de naturaleza similar, tal como el grupo de disolventes
reportados. As obtenemos la figura 1 (no se han incluido los aceites de soya y castor, la
trietanolamina, la miel, el vidrio y el mercurio):
80
Agua

1,2

70

1,0

Viscosidad

Agua
0,8

60

50
Xileno

Benceno

40

0,6
Tolueno
Xileno
0,4

Acetona
Etanol

30

Benceno
Tolueno
Viscosidad
Tension superficial

Acetona
0,2
0,75

0,80

0,85

0,90

Tension superficial

Etanol

0,95

20

1,00

densidad

Figura 1: Representacin grfica de la viscosidad y la tensin superficial contra la densidad de los


diferentes disolventes reportados en la tabla 1.

En dicha figura se observa que, en general, para los disolventes, al aumentar la densidad,
aumentan conjuntamente la viscosidad y la tensin superficial, pero esta regla no puede ser
aplicada en general para cualquier sustancia lquida.
iv) Finalmente, debemos apuntar que, referirnos a la alta viscosidad de una sustancia, por
ejemplo un aceite, como este aceite es viscoso, es incorrecto. Ya hemos visto que los

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materiales lquidos tienen asociado un valor de viscosidad, por tanto, lquidos de menor
viscosidad como un alcohol o el agua, tambin pueden ser denominados viscosos. En rigor, la
expresin correcta en este caso sera, este aceite tiene alta viscosidad. Aunque en este punto
debemos tener presente que no estemos confundiendo una propiedad con otra, por ejemplo, la
tensin superficial con la viscosidad, en donde nuestros sentidos nos conduciran a una duda
metdica (tal y como lo planteara ya antao Descartes, en el s. XVII [8]).
La definicin de viscosidad, desde el punto de vista reolgico
Complementando la definicin inicial de la viscosidad, desde el punto de vista de la reologa,
sta es definida como la relacin entre el esfuerzo cortante (, tau, denominado en ingls
shear stress) y la velocidad cortante (, gamma punto, denominada en ingls shear rate) en la
ley de Newton:

1 Pa.s = 1000 mPa.s = 1000 cP (centiPoises)


Para definir las variables esfuerzo cortante () y velocidad cortante (), usualmente se emplea un
modelo terico simple, en el cual una sustancia se mueve bajo condiciones de flujo laminar
entre dos platos paralelos (distancia entre ambos = h), y se asume que la sustancia est formada
por capas muy delgadas (a nivel molecular), tal como se ilustra en la figura 2.

A = rea (m2)

Capas de lquido
estticas

Velocidad (v)

Capas de lquido
en movimiento

h (m)

h (m)

Figura 2: Izquierda, porcin de lquido representado en forma de capas delgadas estticas; derecha, la
misma porcin de lquido bajo flujo laminar (tomado de la ref. [3]).

As pues, el esfuerzo cortante (shear stress, ) es definido como la relacin entre la fuerza
aplicada (F) sobre la sustancia, por unidad de rea, siendo por tanto:
Esfuerzo cortante,

En la figura 2 se aprecia que una fuerza (F) acta sobre la superficie de sustancia de rea (A) en
el plato superior, mientras que el plato inferior no se mueve (se encuentra estacionario), as esta
fuerza provoca un movimiento sucesivo de las delgadas capas de la sustancia (de espesor h)
entre los platos, bajo condiciones de rgimen laminar. La velocidad resultante (v) depende de la
friccin interna (resistencia) entre las capas y va disminuyendo gradualmente hasta cero, en la
capa ms inferior. La relacin entre la diferencia de velocidad (v) entre dos capas y la
diferencia del espesor de las capas (d), la cual es constante, puede expresarse como la
velocidad cortante (velocidad de deformacin del material, shear rate):
Velocidad cortante,

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La consideracin de la escala de tiempo


El lector habr podido observar que en los datos reportados en la tabla 1 se ha incluido al vidrio,
an cuando las dems sustancias reportadas son lquidas a temperatura ambiente. El hecho es
que, en rigor, el vidrio no es un slido, aunque se comporta como tal: Cuando se fabrica el
vidrio, se hace a altas temperaturas de forma que se comporta como un lquido, pero cuando
empieza a enfriarse (entorno a unos 1500C), aumenta tanto su viscosidad que las molculas
prcticamente pierden su capacidad de movimiento de traslacin, se mueven tan lentamente que
nunca encuentran la orientacin adecuada para formar un slido cristalino y mantienen una
estructura amorfa que corresponde a un liquido sobre-enfriado.
Podemos encontrar ejemplos similares de sustancias que presentan este comportamiento, como
es el caso del caucho y diversos tipos de plsticos, los cuales, cuando se enfran, nunca logran
alcanzar el estado cristalino y, aunque macroscpicamente tienen el aspecto y las propiedades
tpicas de un slido, desde el punto de vista molecular se comportan como un lquido [9].
As, en otras palabras, materiales como el vidrio y el caucho son en verdad lquidos, pero este
comportamiento slo se observa cuando consideramos la escala de tiempo, ya que en periodos
de tiempo relativamente cortos, estos materiales presentan viscosidad infinita y por tanto su
capacidad de fluidez es despreciable.
Por tanto, en la clasificacin de los comportamientos reolgicos de los materiales con relacin a
su respuesta a los esfuerzos aplicados hemos de introducir un nuevo parmetro que es la escala
de tiempo en la cual se aplica la deformacin. Por ello, se ha definido una magnitud que tiene en
cuenta el tiempo de observacin, basado en el denominado nmero de Dbora (De):

en donde:
tr : tiempo de relajacin del material
tc : escala temporal de observacin
El nmero de Dbora (De) es un nmero adimensional usado en reologa para caracterizar cun
fluido es un material. El profesor Markus Reiner,7 al parecer un fervosoro cientfico, le dio
este nombre inspirado en un pasaje del antiguo testamento de la Biblia, en donde se menciona
que el profeta Dbora despus de su victoria sobre los Filisteos, cant (la cancin de Dbora):
Las montaas fluyen delante del seor (Libro de Jueces 5:5), por lo cual la idea de fluidez, es
altamente probable que haya estado muchos aos antes de Herclito (s. VI a.C.), y Dbora ya al
menos saba dos cosas: que efectivamente todo fluye8, y que adems, las montaas fluiran
delante del seor (considerando la escala de tiempo, y la relacin teologa-reologa), pero no
delante del hombre [11]. Esto quiere decir que si el tiempo de observacin es lo suficientemente
grande (en el caso de Dios seran millones de aos), se podra comprobar, incluso, que las
montaas fluyen [12].
Formalmente, el nmero de Dbora se define como el cociente entre el tiempo de relajacin,
que caracteriza la fluidez intrnseca de un material, y la escala temporal caracterstica de un
experimento (o por simulacin asistida por computador). Cuanto ms pequeo sea el nmero de
Dbora, ms fluido es el material [13].
El siguiente ejemplo puede ayudar a entender mejor este ltimo concepto: Las famosas vidrieras
de la Catedral de la Asuncin de Nuestra Seora (Cathdrale de l'Assomption de Notre-Dame)
en Chartres (Francia), ms conocida simplemente como la Catedral de Chartres (ver figura 3)

Nacido en la cuidad de Chernivtsi, en el antiguo imperio austrohngaro (actual Ucrania). Se le


considera, junto con Eugene Bingham, el creador de la Reologa, y se le conoce adems, por la ecuacin
de Buckingham-Reiner, la ecuacin de Reiner-Riwlin y el Nmero de Dbora.
8
Legado de Herclito (el Oscuro de feso), que afirmaba que el fundamento de todo est en el cambio
incesante: todo fluye, frase que se engloba en el concepto de que nada permanece, o nada es. [10].
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han fluido desde que fueron producidas (hace ms de 750 aos 9). En la poca medieval estas
vidrieras tenan un espesor uniforme a lo largo de toda su longitud, pero durante aos las
molculas de vidrio han fluido por efecto de la gravedad, de manera que se ha comprobado que
el espesor de los vitrales en la parte inferior es ms que el doble del espesor en la parte superior.
En este punto, cabe hacer una pequea reflexin: En el espacio fsico que llamamos realidad,
esto parece contradecir la teora de un slido, ya que ste, por definicin tiende a mantener
estable su forma, y si fluyera, entonces probablemente no sera slido sino ms bien un
lquido quizs pero las piedras, los cerros, o los muros, no son lquidos o s?, entonces,
puede fluir todo? Entonces la diferencia entre un slido y un fluido, se puede definir en
trminos del nmero de Dbora (De) [11]. Es as como, cuando el tiempo de observacin es
grande, esto hace que el nmero de Dbora sea pequeo, por lo que slidos como el vidrio se
pueden clasificar como lquidos, naturalmente, siempre y cuando se espere el tiempo suficiente!
[12].

Figura 3: Muestra fotogrfica de una de las vidrieras de la Catedral de Chartres, en Francia


(tomado de la ref. [14])

Definicin del Valor de Cedencia (Yield Value)


El Valor de Cedencia, mejor conocido por su denominacin en ingls como Yield Value, es la
mnima cantidad de esfuerzo cortante requerida para inducir flujo. Es una medida de la fortaleza
de la estructura interna de un sistema lquido al estar en reposo. Una vez aplicadas fuerzas
externas superiores a las fuerzas asociadas a la estructura interna, el sistema empieza a fluir. El
valor de cedencia no es una constante de los materiales y depende estrechamente del equipo de
medicin. Tambin es importante tener presente que no hay una correlacin entre la viscosidad
(flujo) y el valor de cedencia (fortaleza estructural) (ver la tabla 2).
Tabla 2: Ejemplos tpicos de valores de cedencia de algunas sustancias
Valor de
Cedencia [Pa]

Viscosidad
[Pa.s]

Miel

11.0

Salsa de tomate (Ketchup)

14

0.1

Mayonesa

85

0.3

Sustancia

Para el lector curioso, la Catedral de Chartres presenta, adems, otros misterios. Por ejemplo, consultar
la ref. [14]
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Perfiles de viscosidad
Un perfil de viscosidad (ver la figura 4), Reograma perfil reolgico muestra la dependencia de
la viscosidad bajo la velocidad cortante aplicada. As, se tienen principalmente tres perfiles de
viscosidad independientes del tiempo:
Flujo newtoniano (curva 1, en la figura 4), el cual describe una viscosidad constante
independiente de la velocidad cortante aplicada, tal como el agua o un disolvente
orgnico.
Flujo dilatante (curva 2, en la figura 4), en el cual se presenta un comportamiento de
aumento de la viscosidad al incrementar la velocidad cortante, el cual se observa
usualmente en pastas pigmentarias altamente concentradas o en arenas movedizas
(tierras sliceas de alta concentracin, dispersas en agua).
Flujo pseudoplstico (tambin denominado en ingls como shear thinning flow) (curva
3, en la figura 4), presenta un comportamiento de disminucin de la viscosidad al
incrementar la velocidad cortante.
Todos estos perfiles son independientes del tiempo y la viscosidad se establece a la velocidad
cortante dada.

Figura 4: Perfiles de viscosidad para diferentes tipos de fluidos: Fluido newtoniano (roja), Fluido
dilatante (verde), Fluido newtoniano (azul) (tomado de la ref. [3])

Flujo plstico es otro tipo de comportamiento reolgico. Este se presenta cuando un


material pseudoplstico tiene un valor de cedencia asociado. Grficamente se aprecia
mejor cuando el esfuerzo cortante se grafica contra la velocidad cortante.
Flujo Tixotrpico (ver figura 5) este es un comportamiento del flujo de un fluido en
donde la disminucin de la viscosidad es dependiente del tiempo, bajo una velocidad
cortante constante. Un sistema puede perder su estructura interna bajo la accin de
algn esfuerzo (mezclado, aplicacin a brocha, rodillo o pistola), pero su viscosidad se
recupera despus de un perodo de tiempo una vez cesa la aplicacin de dicho esfuerzo.
Esto conlleva a la obtencin de una curva superior (de agitacin) y una curva inferior
(de recuperacin), cuando se est midiendo la viscosidad del material contra un perfil de
esfuerzo cortante (ver figura 5). El rea de histresis obtenida entre ambas curvas
(superior e inferior) es una medida del grado de tixotropa del sistema. En un sistema
estable la viscosidad de la curva inferior se recuperar a su valor original con el tiempo
(ver las flechas de la figura 5).

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Figura 5: Representacin de la variacin de la viscosidad con la velocidad cortante (shear rate),


para un fluido de tipo tixotrpico (tomado de la ref. [3])

La viscosidad de la pintura en funcin de la velocidad cortante


La velocidad cortante (shear rate) aplicada que se ejerce durante la aplicacin de una pintura
puede variar desde unos varios cientos hasta cientos de miles segundos recprocos (s-1),
dependiendo del mtodo de aplicacin empleado, y est relacionada con el espesor de pelcula
(o con el dimetro de la boquilla si es aplicado por spray), y la velocidad de aplicacin o tasa de
flujo (ver figura 6).

Figura 6: Representacin grfica de los esfuerzos cortantes generados durante


la aplicacin a brocha de una pintura lquida (tomado de la ref. [3])

Durante la aplicacin a brocha, por ejemplo, la energa que se suministra a la pintura es


relativamente baja, siendo el volumen total de pintura impactado muy pequeo, pero
obtenindose que la velocidad cortante sobre la pintura sea muy alta.
El comportamiento reolgico de una pintura puede determinarse empleando diferentes
principios de medicin, de los cuales, los rotacionales y oscilatorios son los ms importantes.
Por su parte, para la determinacin de la viscosidad de un material se emplea un equipo
denominado viscosmetro, el cual es empleado habitualmente en el control de calidad, tal como

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los modelos Krebs-Stormer o Brookfield, los cuales permiten obtener mediciones de viscosidad
en un rango de media velocidad cortante (1-200 s-1): todos los viscosmetros emplean mtodos
rotacionales: i) Brookfield, un aguja (spindle), se mueve en el centro de la muestra; ii) KrebsStormer, unas paletas se mueven en el centro de la muestra; iii) Cone & Plate, la muestra est en
el centro y entre las superficies de un plato y un cono (o dos platos paralelos). En todos estos
equipos, la muestra est dispuesta de manera tal que la medicin se obtiene a partir de la
resistencia que se obtiene mientras un juego de agujas o superficies se mueven sobre la muestra
analizada.
Por su parte, las copas DIN o copas Ford, emplean un principio diferente, ya que en este caso,
no se obtiene un valor de viscosidad, sino que se obtiene una medicin de tiempo, la cual est
relacionada directamente con la viscosidad: A ms tiempo para desocuparse la copa, ms
viscosidad de la muestra y viceversa (en este caso, el equipo est quieto y es la muestra la que se
mueve, hasta desocupar completamente el reservorio de la copa).
Para otras propiedades relacionadas, como la sedimentacin, chorreo, nivelacin y dems
propiedades de aplicacin, stas se determinan usualmente con pruebas de aplicacin de las
pinturas, cuya calificacin no la da un equipo, sino el analista con base a estndares
comparativos.
Finalmente, una medicin ms precisa de la viscosidad en un rango ms amplio de velocidad
cortante, esto es, a baja, media y alta velocidad de corte, se lleva a cabo empleando un
Reomtro (el cual puede operar por mtodos rotacionales u oscilatorios). Estos equipos pueden
trabajar en diferentes modos: i) esfuerzos de corte controlados (se aplica una determinada fuerza
y se mide el esfuerzo resultante); ii) velocidad de corte controlada (se aplica un determinado
esfuerzo y se miden las fuerzas resultantes); iii) basados en mediciones oscilatorias. A travs de
una medicin continua o creciente (en forma de rampa), este tipo de instrumentos siguen el
cambio en los parmetros de flujo y miden con precisin la velocidad cortante, el esfuerzo
cortante y la viscosidad en un amplio rango de condiciones [3].
La figura 7 muestra un resumen de los rangos de velocidad cortante cubiertos por diferentes
equipos de medicin mencionados y empleados en la industria de pinturas:

Figura 7: Representacin grfica (tomado de la ref. [3])

La siguiente grfica (ver figura 8), ilustra la relacin entre la velocidad cortante y las
propiedades de aplicacin del recubrimiento: la manera en que la pintura fluye en todo el
intervalo de velocidad cortante (shear rate) repercute en las propiedades del recubrimiento final,
por lo que cada parte del reograma es importante.
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Figura 8: Representacin de la variacin de la viscosidad con la velocidad cortante,


para dos pinturas de tipo tixotrpico (tomado de la ref. [3])

La figura 8 muestra los perfiles de viscosidad caractersticos de dos pinturas que presentan las
mismas caractersticas reolgicas durante el almacenamiento (a viscosidades de media
velocidad cortante), pero a otras velocidades cortantes ambas pinturas presentan un
comportamiento reolgico diferente. La pintura A puede mostrar seguramente un mejor control
de chorreo que la pintura B, sin embargo, la pintura B presentar un mayor arrastre con brocha,
y por tanto, presentar una mayor tendencia a la formacin de un mayor espesor de pelcula en
aplicacin a brocha, lo que se puede traducir en requerir un menor nmero de pasadas para su
aplicacin.
Los modificadores reolgicos con que cuenta el formulador actual
En un sentido ms amplio, la figura 8 puede analizarse de manera alternativa si consideramos el
hecho de que, actualmente, los formuladores cuentan con diferentes tipos de modificadores
reolgicos. As, para el caso de:
i) Pinturas base agua, pueden emplearse modificadores reolgicos de tipo: Celulsicos (HEC,
hidroxiethyl cellulose; MHEC, methyl-hidroxiethyl cellulose; MHPC, methyl-hidroxipropyl
cellulose; HPMC, hydroxypropyl methyl cellulose; EHEC, ethyl-hydroxiethyl cellulose);
Acrlicos (ASE, alkali-swellable emulsions); Arcillas (hectoritas, bentonitas y esmectitas, tal
como el referente de la industria BENTONE); Gomas (CMC, carboxymethyl cellulose
goma celulsica y otras gomas como la de guar, xantano, y arbiga); Asociativos, como son:
Uretnicos (HEUR, hydrophobically-modified ethoxylated urethanes PEUPU, polyether urea
polyurethanes, tal como el referente de la industria RHEOLATE); Acrlicos (HASE,
hydrophobically modified alcali-swellable emulsion, tal como el referente de la industria
RHEOLATE); Celulsicos (HMHEC, hydrophobically-modified hidroxiethyl cellulose;
HMMC, hydrophobically-modified methyl cellulose); Politeres (polyether polyol associative
thickener, PEPO).
ii) Pinturas base solvente, pueden emplearse modificadores reolgicos de tipo: OrganoArcillas (arcillas modificadas orgnicamente, como hectoritas, bentonitas y esmectitas, ya se
auto-activadas, super-dispersables o no, tal como el referente de la industria BENTONE, los

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cuales deben usarse dependiendo de la polaridad del sistema: baja, media o alta polaridad);
derivados del aceite de cstor (productos termo-activados, tal como los referentes de la
industria THIXCIN y THIXATROL, los cuales deben usarse dependiendo de la polaridad
del sistema: baja, media o alta polaridad); agentes anti-sedimentantes orgnicos (productos
termo-activados, tal como el referente, M-P-A); estearatos metlicos (estearato de aluminio);
slices pirognicas (ya sea hidroflicas o hidrofbicas); poliamidas y diamidas (considerar la
serie THIXATROL P-200), entre otros.
Cada uno de estos aditivos proveer un perfil reolgico particular (ver figura 9, para una pintura
arquitectnica base agua), pero teniendo presente que la viscosidad de aprobacin debe ser la
misma, independiente del tipo de modificador reolgico empleado (ver recuadro azul punteado,
en la figura 9, en donde la viscosidad de aprobacin es 10 Pa.s), para muchos usuarios pasara
desapercibido el hecho de que el desempeo de la pintura ser diferente en otras regiones del
reograma.
En otras palabras, si la viscosidad de aprobacin de la pintura es la misma, en algunos casos es
probable que el usuario no detecte que el producto ha empleado uno y otro tipo de agente
reolgico, pero es probable que otros usuarios noten diferencias en el desempeo del producto
en su aplicacin a brocha o rodillo (pintura con bajo salpique), o que la pintura durante el
almacenamiento aumenta mucho la viscosidad y presenta poca tendencia a la decantacin, pero
que al agitarla recobra rpidamente una viscosidad apropiada para su manipulacin.

Figura 9: Representacin de la variacin de la viscosidad con la velocidad cortante para la misma


pintura pero empleando diferentes tipos de modificadores reolgicos (tomado de la ref. [3])

Efecto de los aditivos reolgicos en las propiedades del recubrimiento


En una pintura lquida la interaccin y comportamiento reolgico final del recubrimiento, es el
resultado del comportamiento de los componentes individuales que forman parte del sistema,
esto es: el ligante, disolventes, sistema pigmentario (pigmentos activos e inactivos), junto con
los aditivos y en especial los denominados aditivos reolgicos, as como las diferentes
interacciones fsico-qumicas que pueden presentarse entre estos componentes (ver figura 10)
[3], en donde pueden presentarse tanto efectos sinergistas como antagnicos.

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Figura 10: Representacin grfica. (tomado de la ref. [3])

As pues, por su naturaleza, las pinturas lquidas presentan una natural tendencia a presentar
fluidez, pero esta se puede modificar o manipular a travs del empleo de aditivos y ms
precisamente, de aditivos reolgicos. Estos a su vez, de manera ms precisa, se denominan
modificadores reolgicos, los cuales controlan las caractersticas de flujo de la pintura, siendo
conocidos ms comnmente como espesantes, el cual es un trmino parcialmente impreciso,
debido al hecho de que los modificadores reolgicos no slo permiten aumentar la viscosidad y
proveer espesamiento, a las pinturas lquidas, ya que adems permiten mejorar, controlar y
modificar el comportamiento y caractersticas de flujo de la pintura de una manera predecible,
modificando propiedades relacionadas como: Resistencia al chorreo o descuelgue, estabilidad
en el almacenamiento, resistencia al salpique (efecto de bajo salpique), nivelacin, espesor y
apariencia de la pelcula, mejoran el comportamiento en la aplicacin, proveen efecto antidecantante/anti-sedimentante, pero adems pueden tener efecto en otras propiedades, como lo
son regular el tiempo de secado, disminuir la sinresis, mejorar la aplicabilidad y en general, el
comportamiento reolgico del producto, entre otras.
Brevemente, ampliaremos algunos de estos efectos:
Comportamiento reolgico: El comportamiento reolgico de una pintura a bajos esfuerzos
cortantes (low shear) se vara, usualmente, empleando modificadores reolgicos, tal como
espesantes asociativos (viscosificantes) o no-asociativos (estructurados o gelificantes).
Cuando se emplea un modificador del tipo gelificante, tal como las arcillas (bentonitas) y
organo-arcillas (bentonitas modificadas orgnicamente, por ejemplo, Bentone), el
comportamiento de la viscosidad a alto shear es dominado principalmente por los
componentes de la pintura en mayor proporcin: El ligante, pigmento y disolventes. Los
espesantes asociativos, tal como los espesantes poliuretnicos o los de tipo HASE
(hydrophobically modified alcali-swellable emulsion, por ejemplo, Rheolate), sin embargo
contribuyen a la viscosidad de alto shear debido sus grandes volmenes hidrodinmicos.
Las dispersiones (ya sean base agua o base disolvente), tambin presentan diferencias de
comportamiento con los sistemas en emulsin verdaderos [3].
Por su parte, para obtener una buena apariencia de la pintura ante el usuario, se debe
considerar el rango de media viscosidad. En este rango se aprecia como la pintura reacciona
ante una agitacin suave o leve sacudida y refleja la apariencia esttica del material lquido.

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Estabilidad en el almacenamiento: Los aditivos gelificantes tal como las arcillas


(bentonitas) y organo-arcillas (bentonitas modificadas orgnicamente), desarrollan una
fuerte estructura elstica en reposo, la cual previene o controla la sedimentacin del sistema
pigmentario. Esta estructura desarrolla un mdulo de almacenamiento lo suficiente alto para
contrarrestar las fuerzas gravitacionales en reposo, as como las fuerzas vibracionales
asociadas al transporte. Sin embargo, debe evitarse un modulo de almacenamiento
demasiado alto, ya que puede ocasionar sinresis. Sin embargo, los espesantes asociativos
usualmente desarrollan una relacin balanceada entre los mdulo de almacenamiento y de
prdida, con un mdulo de almacenamiento, aunque no siempre, lo suficiente alto para
prevenir la sedimentacin [3].
As, para obtener una buena estabilidad en el almacenamiento, es deseable una alta
viscosidad a bajas velocidades cortantes (generadas por la accin de la gravedad y
vibraciones durante el almacenamiento y transporte, respectivamente). Sin embargo, los
mtodos de medicin actuales, tal como los que emplean equipos basados en mediciones
oscilatorias, tambin muestran que la fortaleza estructural (elasticidad), ms que una simple
viscosidad es un indicador de estabilidad en el almacenamiento.
Resistencia al chorreo, buena nivelacin y baja penetracin: Los aditivos que
incrementan el mdulo de elasticidad usualmente aportan una buena resistencia al chorreo
debido a la recuperacin de la estructura estable despus de la aplicacin. La recuperacin
del modulo de almacenamiento relativo al mdulo de prdida requiere que sea lo
suficientemente rpido para prevenir el chorreo, aunque siendo lo suficientemente lento
para permitir una buena nivelacin. Los espesantes asociativos que poseen mdulos de
prdida y almacenamiento balanceados acoplados a una rpida recuperacin, pueden
permitir una buena resistencia al chorreo y nivelacin, debido a un relativamente bajo
mdulo de elasticidad [3].
As, para obtener resistencia al chorreo y una baja penetracin, es deseable una alta
viscosidad o rpida tasa de recuperacin. En el caso de sistemas claramente tixotrpicos,
tambin se requiere a relativamente bajas velocidades cortantes. Por su parte, una buena
nivelacin necesita tanto una baja viscosidad o baja tasa de recuperacin a velocidades
cortantes extremadamente bajas. Para cumplir con esta contradiccin, el empleo de un
aditivo reolgico usualmente puede aportar una viscosidad lo suficientemente alta para
prevenir el chorreo y la penetracin, as como hacer el sistema lo suficientemente
tixotrpico como para permitir una buena nivelacin.
Facilidad de aplicacin: El grado de adelgazamiento bajo agitacin (shear thinning)
desarrollado al emplear un aditivo reolgico influye en la apariencia y flujo de una pintura
durante la aplicacin. La facilidad de aplicacin es influenciada principalmente por el
comportamiento viscoso. El comportamiento de adelgazamiento bajo agitacin (shear
thinning) se requiere usualmente para mejorar la facilidad de agitacin y aplicacin [3].
As, el desempeo de la pintura a altos esfuerzos indica cun bien sta se deja aplicar. Una
relativa alta viscosidad indicar un buen arrastre en aplicacin a brocha o resistencia al
rodillo mientras que una baja viscosidad indica buenas propiedades de aplicacin en spray.
Espesor de pelcula y comportamiento en aplicacin con rodillo: Los aditivos reolgicos
asociativos puros (tal como los de tipo HEUR) o parcialmente asociativos (tal como des de
tipo HASE), pueden mejorar el espesor de pelcula de pintura aplicado, as como tambin el
comportamiento en aplicacin con rodillo. Los espesantes asociativos son polmeros de
llenado por volumen e incrementan la viscosidad de una pintura a altos esfuerzos cortantes
(high shears). Esto permite la obtencin de una aplicacin de mayor espesor de pelcula, en
aplicacin a brocha o rodillo. El comportamiento de aplicacin a rodillo de un
recubrimiento es influenciado tambin por el flujo a altos esfuerzos cortantes. Por su parte,
aditivos reolgicos de alto peso molecular (usualmente tienen pesos moleculares > 106), los
cuales permiten obtener una larga red entrecruzada y tienen una alta viscosidad (tambin
denominada, viscosidad elongacional), tienen a proveer pobres propiedades de aplicacin.

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Sin embargo, aquellos aditivos que desarrollan un rango de estructuras ms cortas, tal como
los espesantes asociativos, no evitan la formacin de gotas en la brocha o rodillo y muestran
una buena resistencia al salpique. El hecho de si la viscoelasticidad del sistema tiene alguna
contribucin est an e investigacin [3].

Comentarios finales
Se ha discutido, de manera muy breve, los conceptos ms importantes relacionados con la
ciencia de la Reologa, incluyendo tpicos relacionados como lo son: la definicin del valor
de cedencia (Yield Value), la clasificacin de los comportamientos reolgicos (perfiles de
viscosidad), la consideracin de la escala de tiempo en la cual se aplica la deformacin al
fluido en estudio (el concepto del nmero de Dbora, De). Los cuales en conjunto, permiten
tener una visin ms amplia de la importancia de la ciencia de la Reologa y mucho ms, en
su consideracin en la formulacin de los recubrimientos actuales.
Debido a la importancia, en las formulaciones actuales, del empleo de diversos materiales
de ltima tecnologa, los cuales presentan una alta versatilidad, capacidad de sinerga y
excelente relacin costo/beneficio, podemos decir que cuando hablamos de aditivos
reolgicos estamos hablando de reologa. Los aditivos en si mismos no constituyen la
reologa del sistema, pero considerando las caractersticas de desempeo los materiales que
ofrecen los proveedores actuales, estos aditivos ya tienen una alta capacidad de interaccin
con los dems componentes de la formulacin, proveyendo hoy en da, no slo un aumento
de la viscosidad o capacidad antidecantante, sino que muestran su capacidad de actuar en
todo el perfil reolgico, proveyendo una serie de propiedades particulares, dependiendo de
la regin analizada.
Finalmente, debemos decir que el xito o fallo de las propiedades de aplicacin de la
formulacin de un recubrimiento depende del xito que se tenga en obtener un reograma
completo optimizado para todo el perfil de viscosidad de dicho recubrimiento, lo cual no es
fcil, considerando la amplia variedad de materiales a que tienen acceso los formuladores
actuales. Para lo que es importante tener presente la relacin costo/beneficio que aporta
cada uno de estos aditivos y los beneficios adicionales o diferenciadores que pueden
obtenerse, en especial, cuando se tienen formulaciones con desempeo reolgico superior
cuando se compara con los principales competidores del mercado.

Referencias
[1] Restrepo, J.A., Un repaso no convencional a la Reologa. Revista Inpralatina, Vol. 18,
No. 1, enero/febrero de 2013, pgs. 17-21.
[2] Introduccin a la Reologa: http://es.scribd.com/doc/100704088/r53208
[3] Rheology Handbook: Elementis Specialties, A practical guide to rheological additives. 30th
anniversary edition, 2008; (www.elementis.com)
[4] a) Flick, E.W. (1998). Industrial Solvents Handbook (5th Edition); William Andrew
Publishing/Noyes; Table 2.140: Texaco Chemical Solvents; b) www.deconceptos.com/cienciasnaturales/viscosidad; c) Koshkin N.I..; Shirkvich M.G., Manual de Fsica, Editorial Mir (1975)
[5] a) www.wordreference.com/sinonimos/viscoso; b) www.diccionarios.elmundo.es/ diccionarios/cgi/
[6] www.sbnprensatecnica.com/noticia/526/Industria-de-la-Pintura/.html
[7] Rodenbush, C.M.; Hsieh, F.H.; Viswanath, D.S., Density and viscosity of vegetable oils. J.
Am. Oil. Chem. Soc. 76, pp. 1415-1419 (1999)
[8] a) www.wikipedia.org/wiki/Ren%C3%A9_Descartes; b) www.webdianoia.com/moderna/descartes
[9] www.centros5.pntic.mec.es/ies.victoria.kent/Rincon-C/Curiosid/Rc-53/Rc-53c.htm
[10] a) www.biografiasyvidas.com/biografia/h/heraclito; b) www.wikipedia.org/wiki/Heraclito
[11] www.lasgacetasdefisica.blogspot.com/2011/08/anecdotario-n5.html
[12] a) www.wikipedia.org/wiki/Reolog%C3%ADa; b) www.aip.org/tip/INPHFA/vol-10/iss-2/p29.html;
c) www.fluidos.eia.edu.co/hidraulica/articuloses/conceptosbasicosmfluidos/reologia.html

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[13] a) Reiner, M., The Deborah Number, Phys. Today 17, 1, 62 (1964); b)
www.wikipedia.org/wiki/N%C3%BAmero_de_Dbora

[14] www.taringa.net/posts/ciencia-educacion/7232786/Grandes-Enigmas-de-la-Humanidad-Parte-8.html

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