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Emulsiones

Introduccin
Todo trabajador de laboratorio de cosmticos sabe que las emulsiones son
mezclas relativamente estables de aceites, grasas y agua, y se fabrican mezclando
juntas sustancias solubles en aceite y solubles en agua en presencia de un agente
emulsificante. Las emulsiones cremas y lociones constituyen una parte muy
importante del mercado de los cosmticos; se consume mucho tiempo en el
desarrollo de nuevas, materias primas, tanto por proveedores como por las
compaas cosmticas.
Las frmulas, para emulsiones cosmticas buenas y estables, son suministradas por libros y literatura de los proveedores, y no es difcil, incluso para un
tcnico de laboratorio principiante, fabricar una emulsin satisfactoria siguiendo
las simples instrucciones escritas. Sin embargo, claramente, ningn qumico
cosmtico puede considerarse competente hasta que comprende cmo formular
las emulsiones por s mismo, y cmo incorporar en ellas ciertas caractersticas
deseadas. Con el fin de lograr esto, debe aprender algo de los fundamentos de la
tecnologa de la emulsin. Que esto se alcance depender de las inclinaciones del
individuo, pero el propsito de este captulo es simplemente proporcionar una
informacin suficientemente detallada de estos fundamentos como para permitir
al lector experimentar por s mismo con el conocimiento, y crear ideas por s
solo. Una informacin ms detallada se puede obtener de las referencias citadas
al final del captulo.

Principios bsicos
El punto de partida de este estudio es el recuerdo de que ciertas sustancias
muestran afinidad mutuamente y otras no. Una simple ilustracin de este
punto es que el agua y el etanol son totalmente miscibles. Sus molculas pueden
coexistir unas junto a las otras, y no muestran tendencia a separarse en zonas
discretas pobladas en gran parte o exclusivamente por su propia clase. Estas dos
sustancias muestran una afinidad entre s que no se comparte por el aceite
mineral y el agua. Esta idea de afinidad desempea una parte importante en
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COSMETOLOGIA DE HARRY

la tecnologa de la emulsin y est relacionada con la manera en la que las


molculas individuales parecen atraer a sus vecinas en un medio dado. Las
molculas de la misma sustancia por ejemplo, agua ejercen una influencia
atrayente sobre las otras, y si no fuera por el hecho de que, en circunstancias
normales, cada molcula est atrada por muchas otras de su alrededor en todas
las direcciones, cada dos molculas se uniran. Este fenmeno se denomina
cohesin, y la fuerza de cohesin entre las molculas se atribuye a su energa
cohesiva. La magnitud de estas fuerzas de cohesin no depende nicamente del
tamao de las molculas que intervienen, sino tambin de su constitucin qumica. El principio bsico es que semejante atrae a semejante. Las molculas
afines, tales como agua y etanol, no muestran tendencia a separarse debido a
que las fuerzas de cohesin entre las molculas de agua y etanol son similares en
magnitud a aquellas que existen entre agua y agua o etanol y etanol. Sin
embargo, cuando se introduce el aceite mineral en el agua, las fuerzas de
cohesin entre el agua y el aceite mineral son despreciables comparadas con las
que existen entre las molculas de las dos sustancias mismas, y se produce
rpidamente la separacin.
La afinidad se manifiesta por s misma, no slo como solubilidad, sino
tambin en el concepto de fase. Cuando dos o ms sustancias en contacto
coexisten como claramente diferentes y se separan en entidades, cada una de
ellas se considera como una fase (Tabla 38.1). En sistemas de dos fases, una de
ellas se puede distribuir como un gran nmero de entidades distintas y separadas
en la otra. En estas circunstancias, la primera se conoce diferencialmente como
fase interna, dispersa o discontinua, y la ltima, como fase externa o
continua. Cuando una sustancia se dispersa en un estado finamente dividido
dentro de la otra de este modo, la superficie de contacto entre las dos fases es
enormemente grande. Por tanto, no es sorprendente que muchas de las caractersticas manifestadas por tal sistema dependan fundamentalmente de las naturalezas qumica o fsica de las dos superficies y la interaccin entre ellas. Esto es
ciertamente exacto en las emulsiones cosmticas.
Tabla 38.1.

Algunos sistemas frecuentes de dos fases

Fase
continua

Gas
Gas
Lquido
Lquido
Lquido
Slido

Fase
dispersa

Slido
Lquido
Gas
Slido
Lquido
Gas

Sistema

Humo
Aerosol
Espuma
Dispersin
Emulsin
Espuma

Propiedades de superficie
En general, las capas ms externas de las sustancias exhiben propiedades
muy diferentes a las de la totalidad, esto es debido totalmente al medio en que se

EMULSIONES

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encuentran las molculas de la superficie. En la figura 38.1, A representa una


molcula de cualquier modo en el interior de un lquido. A est rodeada por
otras molculas que, si estn lo suficientemente prximas, ejercen una atraccin
apreciable sobre ella. Estas molculas podran ser contenidas en una esfera,
centro A, con un radio muy pequeo pero limitado (representando en la figura
por una lnea destacada de puntos alrededor de A) la esfera de actividad
molecular. Puesto que existen muchas molculas atrayendo ai en cualquier
direccin, y atrayndola en direccin opuesta, no existe una fuerza resultante de
cohesin sobre A. Esto est lejos de la realidad de una segunda molcula, B,
situada en la superficie del lquido. Aqu, las fuerzas de atraccin por debajo de
B no son exactamente anuladas por la atraccin de otras molculas por encima
de ella, y una fuerza resultante F se ejerce sobre B, tendiendo a empujarla hacia
el interior del lquido. (Se debe destacar que B est muy cerca de la superficie y
que la figura 38.1 est muy exagerada por razones de claridad.)
Esta misma consideracin se aplica a todas las superficies, tanto gas, lquida
o slida, aunque es en gases y lquidos, en los que las molculas tienen considerable movilidad, donde su efecto es claramente observable para determinar la
forma de la sustancia. Puesto que las fuerzas internas sobre las molculas en una
superficie lquida tienden a trasladar las molculas hacia el interior, la superficie
tiende a contraerse, y se hace tan pequea como sea posible, de modo que el
rea superficial ser la mnima para un volumen dado de lquido. Puesto que
una esfera es la forma que tiene el rea superficial mnima para un volumen
dado, si no actan otras fuerzas sobre el lquido, se debe esperar que tome una
forma esfrica. Masas relativamente grandes de lquido estn sujetas a fuerzas de
gravedad proporcionalmente grandes; por esta razn, tomarn la forma de todo
recipiente que los contenga (por ejemplo, un vaso de precipitados o probeta).
Sin embargo, para masas muy pequeas, tales como pueden encontrarse en
gotitas de fase interna en las emulsiones cosmticas, las fuerzas de la gravedad
desempean un papel relativamente menor, y las gotitas pueden ser esfricas en
grado elevado de aproximacin.
A causa de la fuerza resultante hacia el interior sobre las molculas superficiales, se dice que todas las superficies poseen tensin superficial y la magnitud de la tensin superficial depende de F. Es evidente que, si las molculas de la
sustancia de encima de la superficie del lquido poseen una atraccin escasa o no

Fig. 38.1.

Explicacin molecular de la tensin superficial.

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COSMETOLOGIA DE HARRY

medible para B, entonces la magnitud de F depende principalmente de las


propiedades del propio lquido. Si el aire, gas o slido de encima de la superficie
del lquido muestra cierta afinidad por B, entonces F y la tensin superficial
sern menores. Cada fase es una frontera o interfase cuyas caractersticas, incluyendo la tensin superficial, dependen de la influencia de las sustancias de
ambos lados.
Principios de estabilidad de la emulsin
Es una observacin muy correcta que una mezcla de aceite y agua puede
emulsificarse por agitacin. Cuanto ms enrgica es la agitacin ms pequeo es
el tamao de las gotitas de la fase dispersa. Sin embargo, ms pronto o ms
tarde, las gotculas de la fase dispersa se hacen notablemente ms grandes, ya
que se renen hasta que se reconstituyen las dos capas iniciales (separacin de
fases). Es importante comprender las razones de la emulsificacin o coalescencia. Existen dos modos complementarios de describir estos fenmenos, y ambos
se exponen brevemente. Una explicacin es mecnica y la otra es termodinmica; las dos son igualmente importantes.
Modelo mecnico de emulsificacin y coalescencia
Cuando una mezcla de aceite y agua en reposo formada por dos capas
simples se agita, grandes volmenes de una fase inevitablemente se quedan
aislados y atrapados dentro de la otra fase. El destino de estos glbulos aislados
dependen en parte de la turbulencia que encuentran en sus alrededores inmediatos. Si el tamao de las corrientes de remolino locales es ms pequeo que el de
los glbulos, stos se rompern en varias gotas ms pequeas bajo la influencia
de la fuerza de cizalla ejercida por el remolino. Esta fuerza de cizalla est en
oposicin con la tensin superficial en la interfase entre la gota y el lquido. A
medida que el tamao de la gotita se reduce, debe encontrar remolinos ms
pequeos, y ms potentes y, por tanto, mayor turbulencia para hacerla ms
pequea. Por esto, el tamao de la gotcula final depende casi exclusivamente de
la tensin superficial en la interfase y del grado de turbulencia producido en la
fase continua.
An en el momento en que las gotitas de la fase dispersa se estn rompiendo,
no obstante, simultneamente estn coalesciendo. El proceso de la coalescencia
puede ser considerado en varias fases. Primeramente, las gotitas tienen suficiente
movilidad como para moverse por la fase continua para encontrarse unas con
otras. Cuando chocan unas con otras, muy pocas colisiones dan por resultado
coalescencia inmediata. La fina pelcula entre dos gotitas que chocan puede
provocar su rebote. Si no rebotan se adhieren unas a otras; sta es la siguiente
fase esencial del proceso, y en ocasiones se denomina como agregacin o
floculacin. Finalmente, la pelcula de fase continua que interviene puede ser
eliminada hasta el punto en que puede romperse, permitiendo que se combinen
los contenidos de las dos gotculas para formar una gotita ms grande con menor
rea superficial total.

EMULSIONES

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La velocidad de la coalescencia se determina por el ms lento de estos


procesos. Si la viscosidad de la fase externa es elevada y el volumen total de la
fase interna es pequeo, entonces la baja movilidad de las gotas diseminadas de
la fase dispersa puede determinar totalmente la velocidad de coalescencia. Si las
gotitas de la fase interna son uniformemente pequeas, la adhesin determina la
velocidad de coagulacin. Las fuerzas que gobiernan la colisin y la adhesin
para las gotitas lquidas son las mismas que las que gobiernan a los slidos
suspendidos en lquidos o en otros slidos. La facilidad de adhesin aumenta con
el tamao de partcula de las ms grandes de las dos entidades adherentes as,
unos pocos glbulos grandes en una emulsin, que en otro aspecto es de gotitas
de tamao pequeo, pueden aumentar notablemente la velocidad de coalescencia. Cuando los grumos de la fase interna agregada ascienden a la parte superior
o caen al fondo de una emulsin, el efecto frecuentemente se denomina cremado. En esta etapa, la agitacin posterior redispersa estos agregados y se recupera la emulsin. Sin embargo, una vez que los agregados han experimentado la
coalescencia, y se ha producido la separacin de fases, es ms difcil volver a
formar la emulsin. Con frecuencia se indica que la velocidad a que las partculas se sumergen o flotan en los lquidos tanto si son partculas simples como si
son aglomerados se predice por la Ley de Stokes, una forma de la cual es la
siguiente:

K=

r 2 (d1 d 0 )
2
g
9
v

donde K es la velocidad final de una esfera, r el radio, y d1 la densidad que cae


en un lquido de densidad d0 y viscosidad v. Aunque la Ley de Stokes puede
aplicarse slo muy aproximadamente a la mayora de las emulsiones, sirve como
modelo muy sencillo para el movimiento de las gotitas de la fase interna por la
fase externa.
Descripcin termodinmica de emulsificacin y coalescencia
Cuando el rea superficial de un lquido se aumenta (p. ej., por agitacin),
las molculas del interior emergen a la superficie. Lo hacen frente a la fuerza de
atraccin de las molculas vecinas y, por consiguiente, siempre se requiere cierto
trabajo o energa mecnica para aumentar el rea superficial. Tambin, la
superficie tiende a enfriarse y, por tanto, el calor fluye hacia ella del entorno. Por
tanto, hay un aumento de la energa superficial equivalente a la suma de la
energa mecnica consumida y la energa calorfica absorbida. La relacin entre
el incremento en la energa superficial, AS, asociada con un incremento en el
rea superficial, A, es la siguiente:
S = T A
donde T es la tensin superficial interfacial entre el lquido y su entorno. Por
tanto, puede observarse que la tensin superficial no es ms que el incremento en
la energa superficial asociada con el incremento por unidad del rea superficial.

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COSMETOLOGIA DE HARRY

Es un principio bien conocido en mecnica que un objeto est en el equilibrio estable cuando su energa potencial es mnima. Por tanto, teniendo oportunidad, la emulsin perder su exceso considerable de energa hacia su entorno en
forma de calor por coalescencia de las gotitas de la fase interna y separacin de
fases.

Estabilizacin de las emulsiones cosmticas


El problema a que se enfrenta el formulador cosmtico, habiendo decidido
una emulsin, es cmo prevenir este sistema termodinmicamente inestable de la
separacin en capas. En funcin de las consideraciones de los ltimos prrafos se
pueden hacer las siguientes consideraciones:
a) Aumentando la viscosidad de la fase externa, disminuir la movilidad de
las gotitas de la fase interna haciendo ms difcil para ellas chocar unas con
otras.
b) Asegurando que la fase interna es del tamao de gota ms pequeo y
ms uniforme posible, disminuir la probabilidad de adhesin entre dos gotas.
c) Aumentando la solidez mecnica de la interfase, se har sta menos
sensible a la ruptura con la coalescencia resultante de las gotas adheridas.
d) Disminuyendo la tensin superficial, disminuir la fuerza conductora
termodinmica para la coalescencia.
Se destaca que el aumento en la estabilidad que resulta de la formacin de
las gotitas de la fase interna de muy pequeo tamao representa una anomala
aparente. Ya se ha demostrado que disminuyendo el tamao de gotita se causa
un rpido aumento del rea superficial, y tambin que una gran rea superficial
puede nicamente lograrse, en un sistema dado, por una mayor energa absorbida. Tal sistema posee, por tanto, un elevado exceso de contenido de energa, que
parece estar en conflicto con la regla de que sistemas de alto contenido de
energa son menos estables que aquellos de bajo contenido de energa. Aparentemente, pues, el efecto estabilizante de una baja probabilidad de adhesin entre
las gotitas de la fase interna compensa la influencia de exceso de energa superficial libre para provocar la coalescencia.
Tensioactivos y emulsificantes
Volviendo a las recomendaciones indicadas anteriormente, puede observarse
que las sugerencias c) y d) se relacionan directamente con la interfase entre la
gotita de la fase interna y su medio. Aunque el efecto, descubierto por accidente
(pues es anterior a que se hubiesen desarrollado las teoras de la qumica y la
fsica), se ha demostrado que es posible estabilizar emulsiones al proveer de una
barrera fsica en la interfase que no slo reduzca la probabilidad de su ruptura,
sino que realmente prevenga que las gotitas se toquen unas con otras, al mismo
tiempo que se hace ms fcil la emulsificacin al reducir la tensin superficial
interfacial. La posibilidad de hallar sustancias que emigren y existan en una
interfase aceite-agua se deriva de la idea de la afinidad qumica; todo lo que es

EMULSIONES

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necesario es que al menos parte de la sustancia debe mostrar una afinidad para
el aceite y parte para el agua (aunque ninguna de las afinidades debe ser
excesivamente fuerte para arrollar la otra). Toda esta sustancia debe estar ligada
a la emigracin hacia la interfase con el fin de satisfacer estas predisposiciones y,
as, aparentemente, lo hacen. Inevitablemente, las sustancias que poseen estas
caractersticas se han denominado agentes tensioactivos y esto se puede acortar por tensioactivo, una palabra que se puede utilizar como nombre y como
adjetivo. Los tensioactivos tienen una gran variedad de usos en la industria,
distintos a los de formacin y estabilizacin de las emulsiones cosmticas; pueden
utilizarse, por ejemplo, como solubilizantes, humectantes o agentes de extensividad. Estas funciones estn todas relacionadas con su papel en la emulsificacin,
pero cuando se disean y se utilizan para el ltimo fin deben denominarse
agentes emulsificantes o emulsionantes.
Las emulsiones cosmticas se estabilizan casi invariablemente con emulsionantes y pueden considerarse como aceite-agua (con agua como fase continua) o agua-aceite (donde el agua es la fase interna). Con muy pocas excepciones, tal cuadro sencillo es muy aproximado, pues las dos fases tendrn alguna
afinidad mutua una hacia otra, ocasionando la probable formacin de otras fases
de composicin intermedia. Sin embargo, por claridad se adoptan los modelos
aceite-agua y agua-aceite en la exposicin posterior. Sin embargo, es importante
tener en cuenta que incluso estos sistemas simples de emulsin no pueden
considerarse por ms tiempo que estn formados por dos fases una vez que se ha
aadido el emulsionante (aunque, por desgracia, frecuentemente se comete este
error). En la actualidad, la interfase, que contiene al emulsionante, se debe
considerar como una tercera fase.

Fig. 38.2.

Reduccin de la tensin superficial por un tensioactivo

La figura 38.2 ilustra la misma superficie lquida descrita en la figura 38.1,


pero ahora una fina capa de tensioactivo, S, ha ocupado la interfase. La afinidad
de S hacia la molcula superficial, B, es mucho mayor que la del medio original,
E, y la fuerza resultante hacia el interior; F', es menor a la anterior. Por tanto, la
tensin superficial entre el lquido y S es menor que aquella entre el lquido y E.
Se hace referencia a esto como una disminucin de la tensin superficial entre
el lquido y E', aunque puede observarse que esto no es rigurosamente cierto. Al
mismo tiempo, la tensin superficial entre S y E es menor que la de entre el
lquido y E por las mismas razones.

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COSMETOLOGIA DE HARRY

Tipos de emulsionantes
En la actualidad, es tal el nmero y variedad de agentes emulsionantes
disponibles comercialmente que su clasificacin puede considerarse una tarea
desalentadora, ciertamente, existen manuales dedicados exclusivamente a esto.
Por fortuna, el problema de seleccionar entre la variedad desconcertante de
productos se hace ms fcil gracias a la clasificacin de los emulsionantes segn
su tipo qumico y su modo de accin.
Sin embargo, antes de proceder a describir los tipos de emulsionantes de
mayor importancia comercial se debe hacer una distincin entre stos (que
actan a nivel molecular) y ciertos slidos finamente divididos que tambin
exhiben propiedades estabilizantes de emulsin. Indudablemente, tales slidos
actan emigrando a la interfase de la emulsin, formando una barrera contra la
coalescencia: resulta que la superficie de tales slidos no debe ser predominantemente humedecible con agua (hidrfila) o humectable con aceite (lipfila).
Tales polvos tienen poco valor como emulsificantes cosmticos, pero, puesto que
muchas emulsiones cosmticas tambin contienen polvos suspendidos (p. ej.,
cremas base lquidas), se debe tener presente que stos pueden desempear
posiblemente alguna participacin en la decisin de la estabilidad del producto.
La figura 38.3 es una representacin esquemtica de una molcula del tipo
ms convencional de tensioactivo. La molcula puede considerarse como compuesta de dos partes: un grupo amante del agua o hidrfilo en un extremo (H) y
un grupo amante del aceite o lipfilo en el otro extremo (L). Puesto que el grupo
lipfilo es generalmente una cadena hidrocarburo, es frecuente representarla en
el esquema como una cola como en la figura 38.3. Es fcil observar cmo la
molcula podra comportarse si se dispersa en un lquido simple: en la figura
38.4a, el tensioactivo se ha dispersado en aceite. Puesto que las fuerzas de
cohesin entre la porcin hidrfila de la molcula y las molculas del aceite son
despreciables comparadas a las de entre los extremos hidrfilos de las molculas
entre ellas, las molculas se orientan, como se indica, en racimos o micelas. A
las partes lipfilas de las molculas del tensioactivo, experimentando comparativamente grandes fuerzas de cohesin de las molculas del aceite, se les facilita la
exposicin hacia el medio oleoso.
La figura 38.4 indica la orientacin opuesta, que se encuentra cuando las
mismas molculas se dispersan en agua o medio hidrfilo. Las mismas reglas se
aplican aqu igual que antes excepto, como podra esperarse, que el extremo
lipfilo de la molcula se agrupa muy apretadamente con el fin de liberarse del
medio acuoso.
En la figura 38.4.c se ha aadido el aceite al agua y, como es natural, el
tensioactivo emigr a la interfase. Si ahora se forma una emulsin, cada gotita

Fig. 38.3.

Molcula de tensioactivo

EMULSIONES

Fig. 38.4.

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Comportamiento de los tensioactivos en varios medios

de la fase interna se cubrir con molculas orientadas de tensioactivo. (La figura


38.4d ilustra una emulsin agua-aceite, y la figura 38.4e, una emulsin aceiteagua).
Es fcil de comprobar, experimentalmente, que tales capas interfaciales del
tensioactivo estabilizan las emulsiones, y esto es debido sobre todo a que la
interfase se hace menos propensa a la ruptura. Para comprender esto ms
claramente, sin embargo, es necesario examinar la qumica de los tensioactivos
con mayor detalle.
Clasificacin de los emulsionantes
Slo existe un nmero limitado de variaciones qumicas que pueden actuar
en el tema del tensioactivo. Las referencias al extremo lipfilo de la molcula (o,
al menos, las ms importantes de ellas) son las siguientes:
1. Variacin en la longitud de la cadena hidrocarburo.
2. Grado de insaturacin de la cadena hidrocarburo.
3. Grado de ramificacin de la cadena hidrocarburo.
4. Introduccin y yuxtaposicin de grupos arilo en la cadena hidrocarburo.
Para el extremo hidrfilo de la molcula, son posibles las siguientes variaciones:

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COSMETOLOGIA DE HARRY

1. Introduccin de grupos terminales aninicos ionizables.


2. Introduccin de grupos terminales cannicos ionizables.
3. Introduccin de grupos anfteros.
4. Introduccin de otros grupos hidrosolubles pero no ionizables, tales
como hidroxilo o etoxilo.
Todas estas variaciones se han utilizado en la prctica, y la clasificacin del
tipo de tensioactivo depende, por costumbre, de la naturaleza de la terminal
hidrfilo de la molcula. Por tanto, los emulsionantes puede ser aninicos,
catinicos, anfteros o no inicos.
Equilibrio hidrfilo-lipoflico de los tensioactivos

Es raro el caso de que la afinidad que la terminal lipfila de la molcula de


tensioactivo tiene hacia la fase oleosa es igual a la afinidad que la terminal
hidrfila de la molcula presenta hacia la fase acuosa. Evidentemente, la relacin de estas afinidades desempea una parte importante en decidir el comportamiento del emulsionante en un sistema emulsin y, por tanto, afortunadamente se dispone de un medio relativamente simple de valorar este equilibrio, al
menos, para ciertos tipos de emulsionantes. El punto fundamental es que el
poder humectante acuoso u oleoso parece ser una propiedad relacionada con
ciertos tomos o grupos qumicos de la molcula de tensioactivo. En otras
palabras, estas entidades contribuyen a la humectabilidad de un modo predecible, de manera que el valor de cada uno puede aadirse al conjunto con el fin de
obtener un valor del compuesto. Por ejemplo, en emulsionantes no inicos que
constan de cadenas alqulicas ligadas a cadenas polioxietileno, cada tomo de
oxgeno es equivalente en poder humectante de agua al poder humectante de
aceite de tres grupos CH2. Un grupo de xido de etileno (CH2 CH20-)
est, por tanto, equilibrado por cada grupo CH2 de la alqulica. Este punto
importante se ilustra haciendo referencia a la siguiente frmula generalizada
para los productos de condensacin del xido de etileno y el alcohol estearlico,
es decir, teres de polietilen glicol del alcohol estearlico:
xido de etileno

O
CH2

CH2

CH3(CH2)16CH2OH

alcohol estearlico

CH3(CH2)16CH | (OCH2CH2)nOH

tearlico

teres de polietilen glicol del alcohol es-

(n vara entre 2 y 30 en la mayora de las formas comerciales.) La lnea


punteada indica el punto de equilibrio de la molcula; los grupos a la izquierda son oleosolubles, y los de la derecha, hidrosolubles. Contando cada grupo
CH2 o grupo CH3 como unidad, la terminal lipfila de las molculas se
adiciona hasta 18, y la terminal hidrfila, a 3 + n (O = 3; CH2 CH2 O =
1). Por tanto, si n es menor que 15, las tendencias lipoflicas de la molcula

EMULSIONES

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superan sus propiedades hidrfilas, mientras que es cierta la inversa para valores
de n superiores a 15. Adems, cuanto mayor es la diferencia en valor numrico
entre los dos lados, mayor es el desequilibrio en la afinidad relativa presentada
por la molcula para las dos fases.
v
El equilibrio hidrfilo-lipfilo es una propiedad importante del emulsionante,
puesto que determina el tipo de emulsin que tiende a producir. La simple
naturaleza aditiva de este fenmeno, tal como se aplica a los emulsionantes no
inicos, condujo a Atlas Chemical Company a idear una escala lineal que
permite que el equilibrio total de cada emulsionante se pueda expresar como un
nmero sencillo: el nmero HLB (hydrophilic-lipophilic balance)1. Esto es simplemente el peso por ciento del contenido hidrfilo de la molcula dividido por un
factor arbitrario de 5. As, si un emulsionante no inico fuese 100 por 100
hidroflico, tendra un valor HLB de 100/5 o 20. Por tanto, la escala HLB se
extiende (en teora) desde 20, para una molcula totalmente hidrfila, hasta 0,
para una totalmente lipfila. En el caso de los teres de polietilen glicol del
alcohol estearlico citado anteriormente, se podra calcular el HLB como sigue:
Peso molecular de la cadena lipfila estearlica, C18H37 = 253.
Peso molecular de la terminal hidrfila de la molcula = 44n (grupos
etxilos) + 17 (oxgeno e hidrgeno restantes).
Si n = 3,
peso molecular total = 253 + [(44 x 3) + 17]
= 253 + 149 = 403

HLB =

149 100

= 7, 4
403 5

Si n = 20,
peso molecular total = 253 + 897 = 1150

HLB =

897
20 = 15, 6
1150

El valor de HLB slo puede determinarse por este modo sencillo para
emulsionantes no inicos de composicin conocida y definida. Tambin el concepto es aplicable a emulsionantes aninicos y catinicos, aunque es posible
exceder el lmite terico superior a 20 con estas sustancias. Esto no quita mritos
prcticos al sistema HLB, pero significa que han de utilizarse mtodos alternativos de determinacin de los valores HLB. Esto se describir posteriormente.
La figura 38.5 resume las aplicaciones de tensioactivos de varios valores de
HLB.

Influencia estabilizadora de la fase


del tensioactivo en la interfase
En la figura 38.2 se ha visto que la pelcula interfacial del tensioactivo
tercera fase de una emulsin estabilizada produce dos nuevas tensiones

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COSMETQLOGIA DE HARRY

Fig. 38.5. Aplicaciones prcticas de tensioactivos de varios valores de HLB


A Detergentes
B Solubilizantes
C Humectantes superficiales
D Emulsiones agua-aceite
E Emulsiones aceite-agua

superficiales interfaciales, una entre el tensioactivo, S, y el lquido original (al


que ahora identificamos como la fase agua) y otra entre S y E, el medio exterior
de la fase acuosa, que ahora corresponde a la fase oleosa. Estas nuevas tensiones
superficiales se designarn Tws y Tso respectivamente. Claramente, puesto que
ambas tensiones dependen de la afinidad de los terminales apropiados de las
molculas de tensioactivo orientados hacia su medio acuoso u oleoso, la relacin
Tso/ Tws est directamente relacionada al valor HLB del tensioactivo. Si el HLB
es elevado (superior a 10), entonces Tso es mayor que Tws. Recordando que la
fuerza neta hacia el interior, F, en las molculas de una superficie es directamente proporcional a la tensin interfacial, la superficie del tensioactivo tiene
tendencia a curvarse hacia el lado que tiene mayor tensin superficial, en este
caso, hacia la fase oleosa2, 3. Con agitacin mecnica, por tanto, tal sistema
producira inevitablemente una fase interna de aceite dispersa en agua. Para
tensioactivos que tienen un valor bajo de HLB, tiene lugar la inversa, y el
resultado final ms probable es una emulsin agua-aceite.
As se puede observar que la disminucin relativa de la tensin superficial a
cada lado de la interfase del tensioactivo colabora a determinar la naturaleza de
la emulsin y la facilidad de la emulsificacin. Sin embargo, no determina la
estabilidad de la emulsin y ste es un punto que se debe destacar. Los factores
esenciales que rigen la integridad de la pelcula interfacial y su resistencia a la
ruptura son su extensin, su carcter compacto y su carga elctrica4 . Una
disminucin de la tensin interfacial no es esencial para la estabilidad de una
emulsin.

EMULSIONES

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Factores que contribuyen a la resistencia de la pelcula


interfacial del tensioactivo
Quizs, el requerimiento ms claro es que debe haber presente suficiente
emulsionante para formar al menos una monocapa sobre la superficie de las
gotitas de la fase interna, y esto, a su vez, depender del tamao de la gotita5'6.
Es fcil verificar en el laboratorio que incluso la ms estable emulsin cosmtica
puede transformarse en inestable al reducir progresivamente la cantidad de
emulsificante utilizado en su produccin. En efecto, la estabilidad puede mejorarse generalmente por un cierto exceso de emulsionante sobre el mnimo esencial. Existe evidencia 7 de que, cuando hay peligro de ruptura en la pelcula
interfacial, se aumenta la tensin interfacial en el punto amenazado y se emiten
seales para reparar el fallo a las molculas emulsionantes de reserva; en la fase
continua se acercan stas. Estas molculas de repuesto de emulsionante reparan
el dao. Parece que las mezclas de pelculas interfaciales (pelculas formadas por
ms de un agente emulsionante) son capaces de resistir an ms fcilmente la
ruptura 5 .
Hasta ahora se ha admitido que, existiendo emulsionantes suficientes, no hay
impedimento para la formacin de una pelcula compacta, continua, de molculas de emulsionante en la interfase. Esto, sin embargo, est lejos de la realidad.
No solamente estas molculas idnticas ocupan una monocapa, sino que estn
orientadas de modo que las molculas vecinas tienen las partes idnticas de su
estructura en estrecha proximidad. Como consecuencia del equilibrio de las
fuerzas entre molculas similares muy prximas, tal monocapa empaquetada
muy apretada no es estable termodinmicamente, y las molculas del emulsionante estn obligadas a mantenerse separadas unas de otras, de modo que se
debilita la resistencia de la pelcula interfacial. En donde los terminales hidrfilos
de las molculas estn ionizados (emulsionantes amnicos o catinicos), esta
separacin y debilitamiento estn ms exagerados por la repulsin de las cargas
elctricas semejantes yuxtapuestas.
El segundo fenmeno que tiende a interrumpir la continuidad de la monocapa interfacial es el simple impedimento estrico. Consideremos, por ejemplo, el
problema experimentado por las molculas adyacentes, tal como esteres insaturados de polioxietilensorbitan indicado en la figura 38.6. Claramente no resulta
fcil para tales molculas empaquetarse de modo compacto en una monocapa
orientada. Tambin, la importancia de estos efectos estricos puede ser juzgada
por el hecho de que, mientras los jabones de iones metlicos monovalentes
tienden a formar emulsiones aceite-agua, los jabones similares de iones metlicos
polivalentes producen principalmente emulsiones agua-aceite. En este caso, el
impedimento estrico prcticamente dicta la direccin de la curvatura de la
interfase.
Una forma de superar estos problemas es incorporar una o ms especies
adicionales de molculas de emulsionante en la pelcula interfacial, en otras
palabras, usar un sistema emulsionante mezcla. Es relativamente sencillo demostrar experimentalmente que las mezclas emulsionantes producen emulsiones ms
estables de una mezcla aceite-agua dado que los emulsionantes simples, slo con
tal que los emulsionantes seleccionados sean compatibles qumica y fsicamente
unos con otros. La seleccin de una asociacin de molculas amnicas y catini-

820

COSMETOLOGIA DE HARRY

Lidrocarburo
insaturado

Polioxietilen
sorbitan

Fig. 38.6. Interfase aceite-agua mostrando la orientacin de una molcula de un ster insaturado
de polioxietilen sorbitan.

cas, por ejemplo, sera imprudente a causa de la asociacin qumica y neutralizacin electroqumica de cargas. Sin embargo, esto no significa que tengan que ser
de valores HLB similares. En efecto, frecuentemente se logran mejores resultados
con una asociacin de molculas tensioactivas que tengan muy diferentes valores
de HLB, asociados en cantidades tales, como para producir un HLB resultante
prximo al ptimo para el sistema a ser emulsificado (este ltimo punto ser
tratado posteriormente con ms amplitud)8. La razn evidente de este fenmeno
es que dos tipos de molculas diferentes, alternando en la interfase, forman una
pelcula interfacial condensada mucho ms compacta. En la figura 38.7a, la fase
interna se ha rodeado por una interfase de molculas de tensioactivo de bajo
valor de HLB que, a causa del impedimento estrico y la repulsin mutua de
entidades qumicamente idnticas, ha formado slo una pelcula discontinua. La
figura 38.7b demuestra que este tensioactivo parcialmente reemplazado por otros
dos con muy diferentes valores HLB y composicin qumica hace posible una
pelcula compacta firme y continua que acta como una barrera mecnica

Fig. 38.7. Efecto de mezcla emulsionante sobre la estabilidad de la emulsin.


a Estabilidad pobre
b Estabilidad buena
HLB bajo-insaturado
HLB medio-insaturado
HLB alto-saturado

EMULSIONES

821

mucho mejor para la coalescencia. A veces, el segundo emulsionante puede tener


ciertamente muy poco potencial emulsificante esto es, puede tener un valor
HLB prximo a cero justamente lo suficiente para que pueda emigrar a la
superficie y aislar las otras molculas unas de otras. Los alcoholes cetlico y
oleico funcionan de esta manera, y lo mismo el monoestearato de glicerilo.
Influencia de la carga elctrica en la estabilidad de la emulsin
Consideremos una gotita de aceite estabilizado con estearato sdico en una
emulsin aceite-agua. Los grupos carboxilatos cargados negativamente se proyectan hacia afuera de la pelcula interfacial hacia el interior de la fase acuosa,
mientras que las cadenas de hidrocarburo no polares encierran la gotita de
aceite. As, se explica la presencia de cargas elctricas en la superficie de cada
una de las gotitas, y la repulsin mutua de cargas similares colabora a evitar la
coalescencia. Las condiciones de estabilidad ptimas existen, no es sorprendente,
cuando la pelcula interfacial est completamente cubierta con cargas5, 6. Tambin, es obvio que las cargas opuestas se neutralizarn unas a otras; la asociacin
de emulsionantes aninicos con catinicos slo puede dar por resultado una
disminucin de la estabilidad de la emulsin.
Lo ms sorprendente (y es demostrable) es que existen tambin cargas en la
interfase cuando se utiliza un sistema de emulsificacin totalmente no inico.
Esto ha sido explicado por las fuerzas de friccin originadas en el movimiento de
las gotitas de aceite en la fase continua. Se ha demostrado que puede resultar la
carga elctrica cuando dos lquidos, con diferentes constantes dialctricas, se
mezclan, y que el de constante dialctrica ms alta est siempre positivamente
cargado, mientras que el otro, de constante dialctrica ms baja, est siempre
cargado negativamente9 . (Por tanto, en las emulsiones no inicas aceite-agua,
las gotitas de aceite estn siempre cargadas negativamente.)
Aunque no existe ningn mtodo para medir directamente los potenciales
superficiales en una emulsin, el potencial zeta puede evaluarse fcilmente
midiendo la velocidad de las gotitas cargadas en un campo expuesto a corriente
continua. Los valores medidos de los potenciales zeta de las asociaciones de
emulsionantes no inicos han demostrado ser sorprendentemente altos (aproximadamente 40 mV); quiz, incluso ms interesante es el hecho de que, cuando
el potencial zeta se representa grficamente frente a HLB de la asociacin de
emulsionante, el potencial mximo zeta siempre se encuentra coincidente con el
valor ptimo de HLB para el sistema particular estudiado.
Si estn presentes iones mviles en la fase externa de una emulsin, estn
atrados por las gotitas cargadas de la fase interna (si stas tienen una carga
opuesta) originando la formacin de una doble capa elctrica. La naturaleza y el
efecto de esta doble capa son notablemente diferentes en las emulsiones aceiteagua y emulsiones agua-aceite (Fig. 38.8)1 0 . El espesor de la doble capa alrededor de las gotitas de aceite en emulsiones aceite-agua alcanza nicamente 10-3 a
10-2 m. Por tanto, la repulsin elctrica se produce a distancias interglobulares
muy pequeas y esto da por resultado una barrera elctrica muy considerable
que hay que superar antes de que puedan originar la coalescencia de dos gotitas.
Por otra parte, las dobles capas elctricas alrededor de las gotitas de agua en el

822

COSMETOLOGIA DE HARRY

Fig. 38.8. Energa potencial (Epot) de repulsin debida a las dobles capas elctricas representadas
frente a la distancia (d) entre gotitas de la fase interna.

aceite son muy difusas (varios m de tamao), y los potenciales elctricos de las
gotitas adyacentes se solapan, disminuyendo la barrera del potencial. Por tanto,
la estabilidad de las emulsiones agua-aceite no pueden atribuirse a la repulsin
elctrica de las gotitas cargadas 11 .

Otros factores que afectan a la estabilidad


de las emulsiones
Se ha demostrado que la barrera fsica proporcionada por la capa molecular
condensada de los emulsionantes en la interfase de una emulsin puede colaborar a evitar la coalescencia y cmo esta misma capa puede, por repulsin
elctrica e impedimento estrico, evitar que las gotitas se junten. Ambos fenmenos tienen una influencia estabilizante en la emulsin, pero intervienen otros
factores que tambin pueden afectar a la estabilidad para mejorarla o empeorarla.
El simple cuadro dado por la ley Stokes demuestra que la movilidad de las
gotitas de la fase interna se afecta por la viscosidad de la fase continua, la
diferencia en densidad entre las fases oleosas y acuosas y el tamao de las gotitas
de la fase dispersa. De stos, la diferencia de densidad entre las dos fases es menos
sensible al control experimental, aunque es lgico que cuanto menor es la
diferencia, menor es la probabilidad de que la fase interna flote en la superficie o
se hunda en el fondo de la emulsin.
Viscosidad de la fase continua
La viscosidad es un parmetro importante, debido a que puede variar con
facilidad, generalmente por la adicin de un agente espesante o gelificante (con
tal de que ste sea compatible con el sistema emulsionante). Aunque se dispone
de un gran nmero de tales productos, el formulador se limita en su seleccin a
causa de que el comportamiento reolgico de la mayora de las emulsiones est
casi totalmente determinado por el de la fase externa o continua. As, la viscosidad, tixotropia y el tacto en la aplicacin de la emulsin total puede afectarse

EMULSIONES

823

por el espesante seleccionado para la fase continua. El mecanismo de accin de


muchos agentes espesantes es doble: en primer lugar, formando geles consistentes
de molculas largas, interenlazadas, que obstaculiza fsicamente el flujo de la fase
continua y de las partculas de la fase interna en el interior de ella; en segundo
lugar, compiten qumicamente con la fase interna por la fase externa disponible.
Por ejemplo, la carboximeticelulosa sdica forma una dispersin similar a un gel,
en agua, atrapando gotitas libres de agua y aceite dentro de sus intersticios en las
emulsiones aceite-agua. Al mismo tiempo, las cadenas del polmero absorben
agua y se hinchan, disminuyendo as la cantidad de fase continua disponible
para las gotitas de aceite. Del mismo modo, el cido esterico libre (o complejos
simples de l) cristalizarn gradualmente en emulsiones estabilizadas con jabones de sodio o trietanolamina, dando por resultado una estructura gel que
gradualmente se va formando varias horas despus de la fabricacin. Adems, si
el alcohol cetlico en exceso de la cantidad requerida colabora a formar una
pelcula interfacial condensada y monocapa, incrementar la viscosidad de la
fase continua por formacin de micelas, atrapando agua dentro de cada una de
las micelas y llenando la fase continua disponible. De la misma forma, las
suspensiones de pigmentos aumentan la viscosidad de la fase continua, aunque
esto es un caso muy especial, puesto que el grado de aumento de la viscosidad
tambin depende mucho de las caractersticas superficiales de los pigmentos
involucrados.
Relacin de la fase oleosa a la fase acuosa
Aunque la proporcin de la fase oleosa a la fase acuosa tiene un efecto
marcado sobre tales parmetros, como el tacto, y viscosidad total, y apariencia
de la emulsin, puede tambin influir en la estabilidad. A mayor proporcin de
fase interna, mayor cantidad de gotitas. Por tanto, la probabilidad de colisin
aumenta, y la distancia media que una gotita recorre para colisionar con otra
(recorrido medio libre) se reduce. Todo esto aumenta la probabilidad de la
coalescencia.
Temperatura
Se ha destacado ya que la estabilidad ptima se logra por la correcta
seleccin de la asociacin del emulsionante. Los emulsionantes seleccionados
deben ser compatibles, de correcto valor HLB y tipo qumico correcto. Estas dos
ltimas caractersticas dependen considerablemente de la solubilidad relativa de
los terminales hidrfilo y lipfilo del tensioactivo en las fases acuosa y oleosa
respectivamente. Sin embargo, la solubilidad depende mucho de la temperatura.
Es improbable que, cuando la temperatura de una emulsin cambia, las solubilidades relativas de ambos terminales de todo el sistema emulsionante cambie en
proporcin exacta. En otras palabras, el HLB es en cierto grado una propiedad
en s misma dependiente de la temperatura. Por tanto, la variacin de la
temperatura disminuye la estabilidad de una emulsin. Esto es claramente algo
que se debe tener presente cuando se formulan productos para climas diferentes.

824

COSMETOLOGIA DE HARRY

Sin embargo, con frecuencia la estabilidad de las emulsiones se ensaya en el


laboratorio almacenndolas a temperaturas elevadas y de frigorfico (y a veces
ciclando entre estos dos extremos), con la esperanza de que tales mtodos
proporcionen una indicacin rpida de la estabilidad durante el almacenamiento prolongado a una temperatura media. Tal prctica es muy cuestionable. El
ensayo de la estabilidad de las emulsiones se trata ms ampliamente despus.
Concentracin de iones en la fase acuosa
La constante dielctrica de la fase oleosa de una emulsin no es lo bastante
elevada para permitir que una especie qumica ionizable se disocie a cierto
grado, y ya se ha visto que esto reduce la influencia estabilizadora de cualquier
doble capa elctrica cuando la fase continua es aceite. La disociacin es un factor
importante en las emulsiones aceite-agua, no slo a causa de la influencia en los
emulsionantes inicos, sino tambin debido a los efectos de otras especies ionizables solubles en la solucin, incluyendo iones hidrgeno e hidroxilo.
El valor pH de las emulsiones es un parmetro que frecuentemente se trata
por varias razones, y no lo es menos por sus efectos sobre la estabilidad. Sin
embargo, es necesario recordar que el pH es una medida de la actividad del ion
hidrgeno en un medio acuoso. Que el trmino se deba aplicar estrictamente a
una emulsin aceite-agua es una cuestin discutible, pues la influencia de la fase
oleosa y emulsionantes en la actividad del ion hidrgeno es probablemente
desconocida. Sin embargo, la costumbre que dicta la medida del pH de las
emulsiones continuar cuando la fase continua es agua. En ninguna circunstancia se puede aplicar el concepto de pH cuando es aceite la fase continua.
No obstante, la influencia de la concentracin del ion hidrgeno en las
emulsiones aceite-agua es espectacular cuando se utiliza un sistema emulsionante
ionizable a causa del cambio de sustancias que puede originarse. Los emulsionantes aninicos se transforman en sales no ionizables en medio cido, y tambin
es cierta la inversa en los emulsionantes catinicos. En ambos casos se pierde la
solubilidad en agua y, por tanto, toda actividad emulsionante. El efecto del pH
en emulsionantes anfteros es menos espectacular, pero obviamente determina si
predomina la forma aninica o catinica.
Tambin tiene una influencia importante la presencia de otros iones mviles
en solucin en la fase externa. Como hemos visto, son atrados por las gotitas
cargadas de la fase dispersa. El potencial zeta cae conforme se aade ms
electrlito, y esto disminuye la estabilidad de la emulsin. An a concentraciones
relativamente elevadas de electrlito y potenciales zeta prximos a cero, muchas
emulsiones se mantienen estables. Esto puede ser debido a la estabilizacin
estrica y a la barrera mecnica reforzada por una buena pelcula interfacial.

Aspectos prcticos en la seleccin del emulsionante


Habiendo expuesto ya la estabilizacin de las emulsiones, es evidente que el
formulador cosmtico tiene un gran nmero de opciones de eleccin cuando
estudia la composicin de una nueva emulsin. Muchas de estas cuestiones

EMULSIONES

825

estarn fijadas en su protocolo: la finalidad a que se destina la emulsin y las


propiedades deseables que debe poseer. Una exposicin detallada de la influencia de los componentes solubles en aceite o solubles en agua distintos al sistema
emulsionante est fuera del objetivo de este captulo, de modo que nuestro punto
de partida en la seleccin de un sistema emulsionante adecuado es que ya han
sido seleccionadas las composiciones de ambas fases.
Probablemente, la primera cuestin que se necesita fijar es la clasificacin
qumica del sistema emulsionante que se utilizar. A su vez, esto puede depender
del contenido de las otras dos fases. Si el producto ha de ser alcalino, no se deben
considerar los catinicos. Podra ser igualmente imprudente utilizar un emulsionante aninico en una emulsin de bajo pH y, si la concentracin de electrlito
en la fase acuosa ha de ser elevada, la mejor seleccin son los no inicos. En
conjunto, los miembros de este ltimo grupo son probablemente los menos
afectados por las incompatibilidades del resto de la formulacin, aparte de la
capacidad bien conocida de las cadenas de polioxietileno para desactivar ciertos
conservantes. Desafortunadamente, no es posible una gua completa en la seleccin del tipo de emulsionante debido a que estn implicados muchos y variados
factores; el formulador debe experimentar por s mismo para adquirir una buena
experiencia prctica con el fin de ser capaz de llegar a una rpida decisin.
Determinacin del HLB requerido
El valor de HLB ptimo o requerido del sistema emulsionante para una
composicin dada de fases aceite y agua proporciona un punto de partida til en
la seleccin de los emulsionantes que darn una emulsin de buena estabilidad.
La determinacin del valor HLB ptimo se basa en una serie de experimentos
prcticos en los que se elaboran una serie de emulsiones, idnticas en muchos
aspectos excepto por la variacin en la relacin de un par de emulsionantes.
Estos emulsionantes son un par contrastado, uno lipfilo y otro hidrfilo, de
valores HLB conocidos, por ejemplo, monoestearato de sorbitan (HLB 4,7) y
monoestearato de polioxietilen sorbitan (HLB 14,9). Estos se mezclan en proporciones para dar valores HLB relacionados segn la frmula:
HLB = xA + (1 - x)B
donde x es la proporcin de un tensioactivo que tiene un valor A de HLB y el
otro tensioactivo posee un valor B. Esto es una relacin lineal y, por tanto,
puede calcularse grficamente. Los valores HLB de la serie de mezclas se seleccionan de modo que se diferencien por un incremento de 2 a lo largo del
intervalo limitado por los valores de los dos emulsionantes seleccionados. En el
ejemplo anterior se podra considerar un intervalo de 4,7; 6; 8; 10; 12; 14,9. Para
cada una de las emulsiones ensayadas se utiliza un exceso de emulsionante
(aproximadamente el 10 por 100 del peso de la fase oleosa) y todas las emulsiones se elaboran exactamente del mismo modo. Por lo general, una o ms de las
emulsiones tendr mejor estabilidad que las otras. Sin embargo, si demuestran
ser uniformemente buenas, se deben repetir los ensayos utilizando menos emulsionante; debe utilizarse ms emulsionante si la serie es uniformemente mala.

826

COSMETOLOGIA OE HARRY

Alguna vez, dos asociaciones que tienen muy diferentes valores de HLB muestran una destacada idoneidad. En este caso, el valor inferior probablemente se
relaciona a una emulsin agua-aceite, y el valor elevado, a una emulsin aceiteagua. Este procedimiento de tanteo proporciona ya al experimentador tener una
idea del valor HLB ptimo para su sistema. En esta fase, una determinacin ms
exacta puede lograrse elaborando una segunda serie de emulsiones utilizando el
mismo par emulsionante, pero mezclado para dar valores de HLB con incrementos inferiores prximos al valor obtenido en la primera serie de experimentos.
Por ejemplo, si se encontr el valor inicial 8, entonces se podra utilizar una serie
7,4; 7,6; 7,8; 8,0; 8,2; 8,4.
Determinacin del mejor tipo qumico
Habiendo encontrado el ptimo valor HLB, ahora es necesario hallar el
mejor tipo qumico de emulsionante que se ha de usar. Puesto que esto est
relacionado con la mayor energa de cohesin de cada terminal de la molcula
de tensioactivo para su fase apropiada, ciertas selecciones preliminarmente tericas pueden efectuarse sobre la base de la norma simple semejante atrae a
semejante. Por ejemplo, si la fase oleosa contiene una elevada proporcin de
molculas insaturadas o muy ramificadas, entonces puede ser apropiada una
seleccin de emulsionante basada en oleatos o esteres iso. En difinitiva, sin
embargo, la seleccin final depende de ensayo a tanteo. Debe recordarse que la
mejor estabilidad se lograr con un sistema mezcla de emulsionante de valor
HLB ptimo.
Limitaciones del sistema HLB
La exposicin precedente del uso del sistema de HLB y los apartados anteriores respecto a su base terica no proporcionan ms que una idea del concepto.
Se han realizado muchos estudios sobre las limitaciones del sistema y sobre la
posibilidad de perfeccionamiento, y ninguno de ellos detracta su utilidad general. Se recomienda al lector estudiar este concepto con mayor profundidad12 - 15.
Orientacin de las fases
Tres factores se combinan para determinar cul de las fases ser continua y
cul de ellas estar dispersa en una emulsin cosmtica: el tipo de sistema
emulsionante utilizado, la relacin de volumen de fase ligera a pesada y el
mtodo de fabricacin. Estos tres factores estn interrelacionados, pero cualesquiera de ellos puede ejercer una influencia controladora, al menos, durante la
formacin inicial de la emulsin. Sin embargo, es bien conocido que se pueden
producir cambios espontneos en la orientacin de las fases: fenmeno conocido
como inversin de fases.
Ya ha sido tratado el efecto del valor HLB de un sistema emulsionante.

EMULSIONES

827

Claramente, la fase que tiene la mayor tensin superficial interfacial tiende a


producir una especie cncava, de modo que, independientemente de otros factores, se convierte en la fase interna de la emulsin. Si las tensiones superficiales a
ambos lados de la interfase son iguales o prximas entonces se puede esperar
que se produzca la inversin. Se ha demostrado que existe un valor de HLB en el
que se produce la inversin con ms facilidad16.
Relacin de volumen
El clculo terico demuestra que el volumen mximo que puede ser ocupado
por partculas esfricas uniformes es del 74 por 100 del volumen total lquido.
Sin embargo, las emulsiones pueden prepararse con fases internas que alcanzan
hasta el 99 por 100 del volumen total lquido 17 . Esto es posible porque las
gotitas se distorsionan en su forma. En tales emulsiones, las partculas de la fase
interna crecientemente se hacen angulosas conforme se amontonan juntas. No es
sorprendente que el efecto de las concentraciones elevadas de fase interna sea
producir emulsiones de viscosidad muy incrementada, y su capacidad para
mantenerse estable depende fundamentalmente de la resistencia mecnica proporcionada por una pelcula de tensioactivo interfacial fuertemente condensada
y estructurada.
Mtodo de fabricacin
Aunque existen casos excepcionales, generalmente es difcil dispersar una fase
en un tanque agitado si ocupa ms del 74 por 100 del volumen total lquido. Sin
embargo, cualesquiera que sea el lquido se puede dispersar en un amplio
intervalo de volmenes relativos (la regin ambivalente) y para sistemas que no
contengan emulsionante, con frecuencia, la seleccin de la fase dispersada depende de la manera en que se inicia la dispersin. Si se agita una simple mezcla
de dos capas de fases acuosa y oleosa se tender a formar un sistema aceite-agua
si el agitador se sita en la fase acuosa, o un sistema agua-aceite si el agitador se
sumerge completamente en la fase oleosa, porque es ms probable que la fase
dispersa sea la que se lleve a la otra. Por la misma razn, si el recipiente es
inicialmente llenado con una fase (previamente a la adicin de la segunda fase),
esta fase inicial ser la continua.
Parece ser que la orientacin de la emulsin tambin est afectada por el tipo
de agitador utilizado y su velocidad. Para una velocidad de agitacin dada,
existe una relacin de volumen (de fase ligera a pesada) por encima de la cual se
dispersa la fase pesada, y una regin de relacin inferior de volumen por debajo
de la cual se dispersa la fase ms ligera. Entre estos lmites se encuentra la regin
ambivalente o metaestable, donde tambin se puede dispersar cualesquiera de
las fases, pero esto muestra un fuerte efecto de histresis. As, si a una velocidad
de agitacin constante se aade agua a una emulsin agua-aceite estable, el
sistema se invertir finalmente en el lmite inferior de relacin de volumen. Si
ahora se aade aceite a esta emulsin, no se producir la reinversin hasta que
no se haya atravesado la regin ambivalente y se alcance el lmite superior. Se

828

COSMETOLOGIA DE HARRY

puede aumentar esta regin ambivalente aadiendo solutos que sean parcialmente solubles en ambas fases, tales como tensioactivos.
Conforme aumenta la velocidad de agitacin, los puntos de inversin de
todas las relaciones de volumen tienden a aumentar asintticamente a un valor
constante que depende del diseo de la agitacin. Tambin se ha observado que
para volmenes iguales de fases a velocidad elevadas de agitacin, la fase pesada
tiende a ser la continua.
Otro punto de inters es que el tamao de la gotita de la fase dispersa vara
con la relacin de volumen y es mayor cuando se dispersa la fase ms ligera. As,
en la inversin se produce etapa de cambio en el tamao de gotita18 .
Estas observaciones proporcionan el fundamento de varios mtodos de fabricacin prctica de emulsiones.
Mecanismo de inversin de fase
La inversin de fases es un proceso espontneo y, por tanto, puede estar
acompaado de una disminucin del contenido de energa total del sistema. No
parece cambiar el aporte de energa en la inversin y, como consecuencia, la
emulsin debe examinarse como un cambio de energa dentro del propio sistema. Se ha observado que puede aumentar o disminuir el tamao de la gota o el
rea interfacial y, como consecuencia, puede aumentar o disminuir la energa
interfacial. Por esto, no parece posible que la inversin est relacionada con la
reduccin al mnimo de la energa interfacial.
La figura 38.9 es una representacin esquemtica de una inversin aceiteagua a agua-aceite. Conforme se aaden cantidades crecientes de fase oleosa, se
produce la aglomeracin de gotitas de aceite, englobando pequeas cantidades
de agua entre ellas. Finalmente, en el punto de inversin, la pelcula interfacial
en los puntos de contacto de las gotitas aglomeradas se reorientan de modo que
se forman gotitas de agua de forma inusual que pueden separarse por flotacin ''.
El principal cambio observable en el punto de inversin es una disminucin
marcada brusca en la viscosidad del sistema conforme las gotitas de la fase
dispersa se van empaquetando firmemente y de repente se transforman en la fase
continua. Parece probable, por tanto, que el cambio de energa que ocasiona la
inversin est relacionada con el comportamiento de flujo y turbulencia.
Excepto cuando se utiliza a propsito, no se produce frecuentemente la
inversin de fases en la produccin cosmtica con tal de que el qumico de
produccin conozca las condiciones en las que puede producirse 16, 19. Es probablemente cierto afirmar que, en el momento actual, la inversin no siempre
puede predecirse, pero que se pueden conocer las condiciones que aumentan el
riesgo y se puede explicar cuando se produce.

Evaluacin de la estabilidad de la emulsin


Aunque todas las emulsiones perdern finalmente su exceso de energa rompindose, es lgicamente importante que todo producto comercial debe retener

EMULSIONES

829

Fig. 38.9. Representacin esquemtica de la inversin de fases


o a cetilsulfato
Colesterol

su integridad a lo largo de su vida til. En el caso de cremas y lociones


cosmticas, el formulador tiene que tener presente que muy probablemente
pueden tener que permanecer de seis a nueve meses en un estante sujetas a una
variedad de condiciones de temperatura y humedad antes de que sean adquiridos. Despus el comprador puede esperar que estos mismos productos resistan
condiciones desfavorables de almacenamiento y maltratos microbiolgicos durante un perodo posterior de tiempo de tres a seis me; es (mayor en algunos
casos) mientras estn en uso.
La importancia del empaquetado en la proteccin del producto nunca se
sobrevalora en exceso, pues ninguna emulsin debe lanzarse al mercado hasta
que se ha garantizado la completa compatibilidad de producto y envase. Sin
embargo, an antes de esto, el qumico necesita informacin acerca de la estabilidad relativa de su emulsin para guiarle en las fases iniciales de formulacin y
fabricacin piloto. Evidentemente, es imposible esperar doce meses antes de que
se pueda llegar a una conclusin; es as cmo han sido diseados y utilizados en

830

COSMETOLOGIA DE HARRY

laboratorios de formulacin los procedimientos de ensayo de almacenamiento


denominados acelerados. Estos ensayos toman dos formas complementarias:
las que se disean para acelerar el proceso de envejecimiento de las emulsiones y
las diseadas para detectar el envejecimiento y medirlo de un modo objetivo20 - 25.
Puesto que ninguna emulsin puede ser separada de su medio, no se pueden
ignorar, en toda evaluacin de estabilidad, la influencia de tales factores, como
variacin de temperatura, luz, vibracin mecnica, oxgeno atmosfrico y contaminacin microbiolgica. Por esta razn, casi todas las emulsiones cosmticas
tienen que ser evidentemente sujetas a uno o ms de los siguientes procesos de
envejecimiento acelerado en algn momento de su desarrollo:
a) Almacenamiento a temperatura ambiente durante nueve meses en envases de vidrio o plstico.
b) Almacenamiento a 35-40 C durante tres meses en envases de vidrio o
plstico.
c) Almacenamiento en envases parcialmente llenos a temperatura ambiente
o elevada.
d) Almacenamiento a bajas temperaturas ( 5a + 5 C) durante tres
meses.
e) Almacenamiento en cmaras con ciclo de congelacin-descongelacin
( 5 a + 30 C, dos ciclos en veinticuatro horas).
j) Ensayos de centrifugacin.
g) Ensayos de contraste microbiolgico.
Ya se ha indicado que, puesto que el valor de HLB de una molcula de
tensioactivo es dependiente de la temperatura, el hecho de que una emulsin se
rompa rpidamente a temperatura elevada no es importante como gua para su
comportamiento a temperaturas ms normales durante perodos de tiempo ms
prolongados. Tales procedimientos de ensayos acelerados deben, por tanto,
considerarse nicamente como una evaluacin de la resistencia a los cambios de
temperatura, y como mucho pueden nicamente estimarse como una indicacin
de la estabilidad ambiental normal.
La centrifugacin acelera la velocidad de sedimentacin al aumentar el valor
de g segn la ecuacin de Stokes. No es seguro que tenga un efecto medible en la
probabilidad de cohesin una vez que se han aproximado mucho unas partculas
a otras. No obstante, la centrifugacin proporciona un mtodo simple y rpido
de evaluar la estabilidad potencial de varias formulas emulsionadas26, 27. Cada
laboratorio tiene su propia metodologa detallada; una buena emulsin debe ser
capaz de resistir hasta 5000-10 000 rpm en una centrfuga estndar de laboratorio durante treinta minutos sin mostrar signos de separacin.
Se est prestando creciente atencin a los mtodos de evaluacin de la
emulsin que dan una medida de la velocidad del proceso de envejecimiento. El
ms antiguo, y probablemente el ms ampliamente utilizado de stos, es el
examen al microscopio. El tamao, la distribucin y la forma de las gotitas de la
fase dispersa pueden, al ojo experimentado, decir mucho sobre la emulsin y su
probable estabilidad. En particular, la distribucin irregular del tamao y la
agregacin de las partculas son signos peligrosos que deben buscarse cuando se
comparan el comportamiento del emulsionante de un sistema dado; evidente-

EMULSIONES

831

mente se prefieren los que dan gotitas de menor tamao de partculas en


idnticas condiciones.
Otro enfoque para la monitorizacin de la ruptura de la emulsin es monitorizar la constante dialctrica25 o conductividad elctrica28 - 31, de la mezcla. En
especial, puede esperarse que la conductividad de las emulsiones aceite-agua
disminuyan al aumentar el tamao de gotita de la fase dispersa. La conductividad de una emulsin agua-aceite debera ser cero, pero, cuando las partculas de
la fase dispersa alcanzan un tamao crtico (dependiendo de la composicin de
la emulsin y el voltaje aplicado), vas continuas de fase acuosa conductora
permiten fluir una corriente medible. Se puede decir, aunque no se utilice
mucho, que las determinaciones de la conductividad tienen cierto valor en el
estudio de las emulsiones agua/aceite y aceite/agua.
La viscosidad aparente de una emulsin depende parcialmente de la distribucin del tamao de las gotitas de la fase interna. Por tanto, el cambio de
viscosidad es otro parmetro que puede monitorizar los cambios probables que
afectan a la estabilidad de las emulsiones32.
Generalmente, estas tcnicas de almacenamiento y monitorizacin son de
valiosa ayuda en la formulacin, desarrollo de procedimientos de fabricacin y en
el control de produccin.

Caractersticas de las emulsiones


Habiendo expuesto los factores que afectan a la estabilidad de las emulsiones
cosmticas con cierto detalle, es apropiado volver a las otras caractersticas por
las que son juzgadas por el usuario y los medios con los que se pueden controlar.
De principal importancia cuando se consideran las emulsiones cosmticas es
su aspecto, ya que puede ayudar a determinar la atraccin del cliente. Las
emulsiones pueden variar mucho de aspecto, desde color blanco opaco brillante,
pasando por traslcido grisceo, a transparente brillante. La opacidad es debida
a dos factores interrelacionados: el tamao de las gotitas de la fase interna y la
diferencia entre los ndices de refraccin de las fases interna y externa. La luz es
reflejada y refractada en cada una de las interfases entre gotitas y fase continua.
Tales cambios de direccin son tan numerosos (debido al gran nmero de
gotitas) que mucha de la luz escapa de la superficie de la emulsin en la misma
direccin que penetr, esto es, retorna al observador. Sin embargo, si los ndices
de refraccin de ambas fases son idnticos, o prximos, no se producen tales
reflexiones y refracciones; la luz viaja sin obstculos a travs de la emulsin que
tiene un aspecto transparente brillante. Esto se aplica sin que importe el tamao
de las gotitas de la fase interna. Sin embargo, si las gotitas son grandes, cada
rayo de luz encuentra solamente un pequeo nmero de interfases durante su
paso a travs de la emulsin. Luz suficiente se refleja de retorno hacia el
observador para hacer evidente la presencia de las gotitas, pero la masa de luz,
que se refracta, puede encontrar camino a su travs. Esto explica el aspecto
globular de las emulsiones en estado avanzado de agregacin y separacin.
Conforme disminuye el tamao de partcula de la fase interna, aparece el
familiar blanco lechoso: si contina la reduccin de tamao, el color toma un
tono azulado, hacindose gris, semitransparente y, finalmente, transparente.

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COSMETOLOGIA DE HARRY

Estos cambios de aspecto se producen conforme el tamao de partcula de las


gotitas se aproxima al de la longitud de onda de la misma luz. La probabilidad
de que un rayo de luz colisione con una partcula diminuta y se refleje en ella, es
muy- reducida, una vez que las partculas se hacen tan pequeas que son
comparables en tamao a la longitud de onda de la luz. En estas circunstancias,
la mayora de los rayos pasan a travs de la emulsin sin ser reflejados o
refractados, y la emulsin se presenta transparente.
A medida que el tamao de la gotita se aproxima a la longitud de onda del
extremo rojo del espectro, la luz reflejada o refractada se forma con longitudes
de ondas cada vez ms pequeas en el extremo azul del espectro hasta que,
finalmente, las partculas se hacen demasiado pequeas para interaccionar de
modo alguno.
En la prctica, es difcil formular emulsiones en las que ambas fases tengan
ndices de refraccin similares; ms frecuentemente se encuentran microemulsiones, aunque incluso stas no son comunes (Tabla 38.2).
El brillo de la emulsin es una funcin de la uniformidad microscpica de su
superficie. Para brillo y uniformidad mximos, las partculas de la fase interna
deben ser relativamente pequeas e incluso en la distribucin, y no deben tener
inclusiones en la fase interna, tales como cristales grandes de cido esterico o
sustancia inorgnica de gran tamao de partcula.
Tabla 38.2. Efecto del tamao de partculas
de la fase interna sobre el aspecto de la emulsin
Tamao de la gotita
de la fase interna

0,5 mm
0,5 mm a 1 mm
1 m a 0,1 m
0,1 m a 0,05 m
< 0,05 m

Aspecto de la emulsin

Glbulos claramente visibles


Blanco lechoso
Blanco azulado
Gris, semitransparente
Translcido o transparente

Propiedades Teolgicas
El comportamiento reolgico de las emulsiones es un tema importante, no
slo debido a su influencia sobre el tacto y aceptabilidad para el consumidor,
sino tambin debido a su repercusin en el proceso de fabricacin. La ciencia de
la reologa est relacionada con la materia que se deforma o fluye por fuerzas
aplicadas.
La figura 38.10 representa una emulsin que fluye uniformemente bajo una
fuerza constante por una tubera. La capa A, en contacto con la tubera, est
prcticamente estacionaria, pero la parte central, C, de la emulsin se mueve
relativamente deprisa; en este sentido, la emulsin no slo fluye, sino que es
deformada. En otras capas entre A y C (tal como B), la emulsin tiene una
velocidad menor a C, y la magnitud de las velocidades est representada por la
longitud de las lneas en flecha de la figura. Puesto que las velocidades de las

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Fig. 38.10.

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Diferentes velocidades de flujo de las capas de emulsin en una tubera.

capas adyacentes son diferentes, se genera una fuerza de friccin entre ellas, lo
mismo que en el caso de dos superficies slidas movindose una sobre la otra.
Fue NEWTON quien primero sugiri que esta fuerza de friccin, F, era
proporcional al rea de la superficie considerada y al gradiente de velocidad de
la parte del lquido en el punto que se considera. Por tanto:
F = A x gradiente de velocidad
donde A es ahora un rea y la constante de proporcionalidad, , es conocida
como coeficiente de viscosidad33.
Cuando las sustancias se someten a la deformacin del tipo ilustrado en la
figura 38.10, frecuentemente se dice que estn bajo la influencia de fuerzas de
cizalla. Por tanto, la cantidad F/A es conocida como tensin de cizalla por
unidad de rea. De acuerdo con esto, el gradiente de velocidad es anlogamente
denominado velocidad de cizalla. De este modo, la viscosidad de las emulsiones y otros lquidos puede definirse como la tensin de cizalla de empuje dividida
por su velocidad:

F'
S

Donde F' F/A y S es el gradiente de velocidad, o valor de cizalla.


Evidentemente, para todos los lquidos que se ajustan a la ecuacin anterior,
la viscosidad es independiente del valor de cizalla; si la emulsin se fuerza dos
veces ms por la tubera, fluir con velocidad dos veces mayor. De tales sustancias se dice que presentan comportamiento newtoniano, e incluyen agua,
aceites hidrocarburos y ciertos otros lquidos, tales como aceites de siliconas de
baja viscosidad. Sin embargo, muchos lquidos, incluyendo la gran mayora de
las emulsiones, muestran desviaciones de este modelo sencillo y, por tanto, se
consideran como no newtonianos.
En la figura 38.11, la lnea A ilustra la relacin entre la viscosidad y el valor
de cizalla para un lquido newtoniano; la curva B ilustra el caso de que la
viscosidad apreciablemente disminuye cuando aumenta el valor de cizalla. En
algunos casos, debe aplicarse una cierta fuerza antes de que se produzca algo de

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Fig. 38.11. Viscosidad (r) frente al valor de cizalla (S) para un lquido newtoniano (A) y para
una sustancia pseudoplstica (B).

cizalla (o flujo); de tales sustancias se dice que presentan comportamiento


plstico. Por otra parte, muchos lquidos slo presentan una disminucin de la
viscosidad cuando el valor de cizalla aumenta desde cero, y stos se denominan
pseudoplsticos. Las sustancias que dilatan se consolidanconforme aumenta
el valor de cizalla; emulsiones de este tipo se encuentran raramente. Mucho ms
comunes son las emulsiones que presentan un grado de comportamiento tixotrpico. Las sustancias tixotrpicas manifiestan un comportamiento reversible,
en otras palabras, despus de una disminucin de la viscosidad ocasionada por
aumento del valor de cizalla, una inmediata disminucin de la cizalla produce
un aumento correspondiente en la viscosidad aparente. Este aumento no puede
ser inmediato, y la recuperacin puede ser lenta. La mayora de las emulsiones
no son newtonianas y presentan cierto grado de comportamiento tixotrpico,
aunque no siempre se logra la recuperacin completa de la viscosidad inicial34.
Dos factores contribuyen a la viscosidad de las emulsiones: la viscosidad de la
fase externa que ha sido ya tratada y la relacin de fase interna a fase externa.
La viscosidad aparente aumenta con la proporcin de la fase interna. En casos
extremos, donde sta excede al 74 por 100 del volumen total, la emulsin se
transforma de tal modo que tiene una consistencia similar a pasta, y el examen
al microscopio muestra que la forma esfrica habitual de las gotitas de la fase
interna se vuelven angulares y se distorsionan17. Tal viscosidad se conoce como
viscosidad estructural, y puede lograrse con emulsiones de cualquier tipo34.
Finalmente, debe destacarse que el aire atrapado en la emulsin puede
ocasionar un considerable aumento en la viscosidad aparente, particularmente si
est muy finamente dividido.
Propiedades de aplicacin
Las propiedades en uso de las emulsiones cosmticas pueden considerarse
como las que se manifiestan durante su aplicacin a la piel o al pelo (el tacto)
y los posteriores efectos cuando se ha aplicado el producto. Ambos tipos de

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propiedades son importantes, puesto que incluso los productos ms efectivos no


atraern al consumidor si el tacto en la aplicacin inicial es desagradable.
El tacto inicial de una emulsin depende en gran parte de la fase externa; as,
una emulsin aceite-agua tendr un tacto como el agua, cualquiera que sea lo
que se dispersa en la fase acuosa. Los espesantes dispersables en agua y aditivos,
tales como glicerina, sorbitol y glicoles, ejercern cierto efecto. Las emulsiones
agua-aceite presentarn un tacto oleoso, pero el ser pegajosas o no, por ejemplo,
depende de la seleccin de los ingredientes de la fase oleosa. Tambin la viscosidad desempea un papel importante en el efecto inicial de una emulsin:
viscosidades elevadas tienden a proporcionar una crema rica.
Durante la aplicacin, algunos emulsionantes tienden a originar aspecto
blanco espumoso, frecuentemente denominado jabonoso. Los emulsionantes
aninicos son particularmente propensos a esto, y el efecto no se considera
siempre ventajoso, pues prolonga el tiempo de aplicacin.
A medida que el agua y otros ingredientes voltiles se evaporan, el tacto
cambia. Se invierten las emulsiones aceite-agua; esto puede suceder brusca o
gradualmente, pero la diferencia en el tacto cuando esto sucede, aunque es
fcil de detectar, es algo difcil de describir en palabras.
Finalmente, los efectos posteriores estn determinados por la seleccin de los
ingredientes de la fase oleosa (que pueden ser grasientos o no) y de cualesquiera
de los ingredientes de la fase acuosa no voltil.

Determinacin del tipo de emulsin


Se han propuesto muchos mtodos para la determinacin de la identidad de
las fases externas de las emulsiones. Aunque cada uno de ellos tiene sus inconvenientes, cabe esperar una asociacin de los tres mtodos siguientes para dar una
indicacin fiable de la orientacin de una emulsin:
a) La emulsin se somete a una tensin elctrica 28. Si no fluye la corriente,
la fase externa no es conductora (esto es, oleosa). Si fluye una corriente apreciable, la fase externa es conductora (o sea, acuosa). Si fluye una pequea corriente,
esto puede indicar una emulsin doble o una inversin gradual.
b) Las emulsiones aceite-agua se dispersarn fcilmente en agua; las emulsiones agua-aceite se dispersarn fcilmente en aceite.
c) Los tintes solubles en agua se extendern en las emulsiones aceite-agua;
los tintes solubles en aceite, en las emulsiones agua-aceite.

Control de calidad y anlisis de la emulsin


Las siguientes propiedades de las emulsiones son las ms comnmente examinadas para fines de anlisis y control de calidad.
Color, olor y aspecto general

Peso por milmetro. En el comercio se dispone de varias clases de picnmetros


para usar con las emulsiones.

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Viscosidad aparente. En la industria de los cosmticos se utilizan varios mtodos


de determinacin de esta propiedad. Todava es mejor la medida de la viscosidad aparente en dos velocidades de cizalla (preferentemente con una diferencia
de diez veces en el valor de cizalla), puesto que la relacin de las dos lecturas da
una indicacin del grado del comportamiento no-newtoniano (Fig. 38.11).
Concentracin de ion hidrgeno. La medida del pH ha sido tratada anteriormente.
Contenido de agua. Probablemente el mejor mtodo es la titulacin Karl Fischer.
Contenido voltil. Se suele medir por la prdida de peso durante veinticuatro
horas en una estufa a 110 C.
Estabilidad. Ya se ha tratado.
Indentidad qumica de las fases separadas. Se puede requerir con finalidad de
evaluacin de emulsiones de composicin desconocida o para comprobar que
ciertos ingredientes claves (por ejemplo, conservantes) se han aadido a la
emulsin que se somete a examen. Este es un asunto bastante especializado y
normalmente se reserva para el experto qumico analtico, aunque anlisis de
este tipo se citan a veces en la literatura general.

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