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Qumica Farmacutica I
Espectrometra de masas (MS)

* Es una tcnica analtica basada en la
posibilidad de separar especies moleculares
(y atmicas) segn su masa
Espectroscopa de Masas
(MS)
* Es aplicable para el anlisis de muchos

tipos de muestras desde elementales hasta
grandes protenas y polmeros
Mara Font. Dpto. Qumica Orgnica y Farmacutica. Seccin de Modelizacin Molecular. Universidad de Navarra
Que informacin se puede obtener a

partir de MS?
Esquema general y concepto (1)
Medidas exactas de masas tiles para el clculo de

frmulas empricas.
Huellas de fragmentacin (fingerprints), especficas para
cada compuesto, utilizables para identificar muestras por
comparacin con bases de datos de fragmentos.
Fragmentacin controlada para la elucidacin estructural de
nuevos compuestos.
Deteccin de patrones de fragmentacin tiles para la
deteccin de grupos funcionales.
Deteccin de abundancias isotpicas de los compuestos
que entran a formar parte de un determinado compuesto.
ionizacin
m/z 29
M +.
muestra
vaporizada
pm= 58
m/z 27
m/z 57
m/z 13
y absorcin del
exceso de energa
m/z 43
descomposicin
uni-molecular de M+.
m/z 27
m/z 57
m/z 13
m/z 43

m/z 29
a. anlisis de la masa
de todos los iones
b. recogida de datos
c. representacin
diagrama barras
13
29
43
espectro de masas
Diagrama de MS
Espectrmetros de masas
Introducci
Introduccin muestra
Ionizaci
Ionizacin muestra
LC-MS
Separaci
Separacin
fragmentos (iones)
Detecci
Deteccin/an
n/anlisis
fragmentos (iones)
GC-MS
Ventajas de MS
Desventajas de MS
Se puede obtener mucha informacin con una

cantidad muy pequea de compuesto.
No implica la absorcin o emisin de luz
Se utiliza, por ejemplo, un haz de electrones
de alta energa que rompe la molcula en
fragmentos.
Las masas de los fragmentos y su abundancia
relativa proporciona informacin sobre la
estructura de la molcula.
Es una tcnica destructiva: la

muestra no se puede recuperar
ntegra, al haber sufrido la
fragmentacin.
Como se consiguen los iones?
Que tipos de iones tendremos?
En la ionizacin por impacto electrnico, se bombardea

la molcula con un haz de electrones de alta energa.
Un electron de este tipo puede arrancar un electrn de
un enlace, creando un catin radical (in positivo con un
electrn desapareado).
H H
1. ABCD + e-
formacin de iones
ABCD+ + 2e- formaci
2. ABCD+
BCD
moleculares
+ A+
H C C H
H H
e-
H C C H
H H
H C C+
AB+
A + B+
H H
H
H C+
H
fragmentaci
fragmentacin
B + A+
CD
H H
H H
10
D + C+
AB
C H
C + D+
CD+
11
12
Que tipos de iones tendremos?

(cont)
Como se separan los iones?
BC + AD+
ABCD+
Empleando, por ejemplo, un campo magntico

que es capaz de provocar la defleccin de los
cationes obtenidos.
La intensidad de la defleccin depende de la
relacin m/q (masa/carga).
La seal que se obtiene en el detector es
proporcional al nmero de iones que chocan
contra l.
Variando el campo magntico, se pueden
recolectar y contar iones de todas las masas.
ADBC+
AD + BC+
redistribuci
redistribucin seguida de fragmentaci
fragmentacin
ABCD+ + ABCD
(ABCD)2+
BCD + ABCDA+
13
Esquema de un espectr
espectrmetro de masas
14
El espectro de masas (I)
Un grfico que recoge y ordena en orden creciente

los fragmentos obtenidos, por masas e indicando su
abundancia relativa.
pico base
(abundancia mxima
definida como 100 %)
in molecular
M+
Copyright 2000 The McGraw-Hill Companies.

15
El espectro de masas (II)
16
Picos informativos
In Molecular (pico molecular) M+: el in obtenido por la
prdida de un electrn por la molcula
El pico base: el pico ms intenso del espectro, al que por
convenio se le asigna una intensidad del 100 %
Radical cation+ especies cargadas con un nmero impar de
Ejemplos de espectros de
masas
electrones
Picos de fragmentacin: picos correspondientes a fragmentos
ms ligeros, formados por descomposicin del in molecular. A
menudo se corresponden con los carbocationes ms estables.
17
18
Alcanos, 2
Hexano
Ciclohexano
C6H14
C6H12
Intensidad relativa
Intensidad relativa
Alcanos, 1
m/z
m/z
Propano
C3H8
20
Alcanos, 4
Intensidad relativa
Intensidad relativa
Alcanos, 3
19
Ciclopropano
C3H6
m/z
m/z
21
Alcanos, 5
22
Alcanos, 6
2,2,4-trimetilpentano
n-octano
23
24
Alcanos, 8
dodecano
Intensidad relativa
Intensidad relativa
Alcanos, 7
C6H14
(CH3)2CHCH(CH3)2
2,3-dimetilbutano
m/z
m/z
26
Aromticos, 2
Intensidad relativa
Intensidad relativa
Aromticos, 1
25
CH3
Tolueno
C10H8
m/z
m/z
27
naftaleno
28
Aromticos, 3
Alcoholes, 1
Intensidad relativa
3-pentanol
C5H12O
m/z
29
30
Alcoholes, 3
Intensidad relativa
Alcoholes, 2
CH3(CH2)4OH
1-pentanol
Fragmentacin del Metanol

m/z
31
Cetonas, 1
Intensidad relativa
32
Cetonas, 2
4-heptanona
C7H11O
m/z
2-hexanona
33
34
Cetonas, 4
Intensidad relativa
Cetonas, 3
3,3-dimetil-2-butanona
2-pentanona
C5H10O
m/z
35
36
Aldehdos, 1
Intensidad relativa
Intensidad relativa
Cetonas, 5
3-pentanona
C5H10O
3-fenil-2-propenal
C9H8O
m/z
m/z
37
Amidas, 1
Intensidad relativa
Aldehdos, 2
Intensidad relativa
38
pentanal
C5H10O
3-metilbutiramida
C5H11NO
m/z
m/z
39
Aminas, 1
N,N-dimetil
formamida
HCON(CH3)2
Intensidad relativa
Amidas, 2
Intensidad relativa
40
n-Butilamina
C4H11N
m/z
m/z
41
42
Aminas, 3
n-Metilbencilamina
C8H11N
Intensidad relativa
Intensidad relativa
Aminas, 2
pentilamina
C5H13N
m/z
m/z
43
Aminas, 5
Intensidad relativa
Intensidad relativa
Aminas, 4
C5H13N
3-aminopentano
piperidina
NH
m/z
m/z
45
46
Tioteres
Intensidad relativa
teres
Intensidad relativa
44
etilmetilter
C3H8O
m/z
Sulfuro de dietilo
C4H10S
m/z
47
48
Intensidad relativa
steres, 1
steres, 2
Intensidad relativa
Acetato de etilo
C4H8O2
m/z
Propanoato de metilo
C4H8O2
m/z
49
cidos Carboxlicos
Halogenuros, 1
cido 2-butenoico
C4H6O2
m/z
Intensidad relativa
Intensidad relativa
50
Cloruro de
metileno
CH2Cl2
m/z
51
Halogenuros, 3
Halogenuros, 2
Intensidad relativa
52
1-bromopropano
C3H7Br
m/z
Cloruro de bencilo
53
54
Halogenuros, 5
Intensidad relativa
Halogenuros, 4
Cloruro
de vinilo
C2H3Cl
m/z
p-bromoacetofenona
55
Halogenuros, 7
Halogenuros, 6
p-clorobenzaldehido
57
1-cloronaftaleno
58
Dixido de carbono
Intensidad relativa
56
H2O
Intensidad relativa
CO2
m/z
H2O
m/z
59
60
10

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Qumica Farmacutica I

Espectrometra de masas (MS)

* Es aplicable para el anlisis de muchos

Que informacin se puede obtener a

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Esquema general y concepto (3)

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En la ionizacin por impacto electrnico, se bombardea

Que tipos de iones tendremos?

Como se separan los iones?

Empleando, por ejemplo, un campo magntico

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