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Preparacin de ismeros con


centro de Cobalto(III)

OBJETIVOS
 Sintetizar complejos de cobalto (III), a partir de reacciones de sustitucin e isomerizacin.
 Estudiar las propiedades de coordinacin de diversos ismeros de Co (III)
 Caracterizar todos los complejos obtenidos mediante espectroscopia IR-TF y UV-Visible.
INTRODUCCIN
El cobalto es un metal duro de color blanco azulado, perteneciente al grupo 9 de la tabla
peridica. Al igual que el hierro, el cobalto es un material magntico (ferromagntico). El elemento
es muy poco reactivo qumicamente. Los nmeros de oxidacin ms comunes del cobalto son +2 y
+3, y el primero es el estado normal en compuestos de cobalto sencillos. En el caso del cobalto, el
estado +3 es ms oxidante que el estado +3 del hierro.
La formacin de iones complejos es un mtodo general empleado para estabilizar estados
de oxidacin de elementos que de otra manera seran inestables. El in cobalto (II) forma complejos
octadricos, complejos planos y complejos tetradricos. Sin embargo, en presencia de ligandos
fuertes, el cobalto se oxida fcilmente a cobalto (III), para dar complejos octadricos de spin bajo.
Numerosos complejos de cobalto (III) exhiben isomera geomtrica y ptica. Son excepcionalmente
estables y por tanto muy inertes cinticamente, lo que implica que es posible separar sus diversos
ismeros geomtricos y pticos estables.
CARACTERIZACIN POR ESPECTROPA IR-TF
La regin infrarroja (del latn, infra, debajo del rojo) del espectro corresponde a frecuencias
que se encuentran justo por debajo del visible, y por encima de las microondas ms altas y de las
frecuencias de radar: longitudes de onda entre 8x10-5 cm y 1x10-2 cm. Los espectrmetros de
infrarrojo suelen operar en el medio de esta regin, a longitudes de onda entre 2,5x10-4 cm y 25x10-4
cm. Los fotones de luz infrarroja no tienen suficiente energa para producir transiciones
electrnicas, pero pueden hacer que grupos de tomos vibren respecto a los enlaces que los
conectan. Igual que en las transiciones electrnicas, estas transiciones vibracionales corresponden a

distintas energas y las molculas absorben radiacin infrarroja slo a ciertas longitudes de onda y
frecuencias.
La posicin de una banda infrarroja se especifica por una longitud de onda (), y se mide en
micras (m). Una micra (o micrmetro) corresponde a 10-6 o 10-4 cm; sin embargo, una unidad ms
comn es el nmero de onda ( ), que corresponde al nmero de ciclos (longitudes de onda)
contenidos en un centmetro. El nmero de onda en recproco de la longitud de onda (en
centmetro). Como 1 cm = 10.000 m, el nmero de onda se puede calcular dividiendo 10.000
entre la longitud de la onda en micras. La unidad del nmero de onda es el cm-1 (inverso del
centmetro).
 cm  =

10.000 m/cm
10.000 m/cm
1
=
 cm =

cm
cm
 cm 

Los espectros registrados mediante la tcnica IR exhiben una serie de bandas o picos que
proporcionan informacin relativa a la sustancia estudiada. La frecuencia a la que aparecen las
bandas es caracterstica de los diversos modos de vibracin de las molculas/enlaces contenidas en
la sustancia. En el caso especfico de la vibracin en los enlaces Co-X (X = O, N), estos pueden
mostrar seales caractersticas en un intervalo desde 1800 a 400 cm-1.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. PREPARACIN DEL COMPLEJO [Co(NH3)5ONO]Cl2


Disolver 2,5 g de cloruro de amonio en 30 mL de amonaco al 25% en una fiola. Mientras se agita
continuamente la solucin con un agitador magntico, agregar 5 g de cloruro de cobalto (II)
hexahidratado en pequeas porciones. Agitar continuamente el precipitado y adicionar lentamente 8
mL de perxido de hidrgeno al 30%. Cuando termine la efervescencia filtrar cualquier precipitado
de, xido de cobalto que se pueda formar y enfriar el filtrado hasta aproximadamente 10C.
Neutralizar la solucin con (15 mL) de HCl concentrado, sin dejar de enfriar. Luego agregar 5 g de
nitrito de sodio seguido por 5 mL de HCl 6M poco a poco. Dejar la solucin en un bao de hielo
una o dos horas. Filtrar los cristales rojos de [Co(NH3)5NO2]Cl2.
Lavar con 5 ml de agua helada, luego con 5 ml de etanol y secar al aire a temperatura ambiente por
1 hora. El producto seco es de color naranja. Pesar y calcular rendimiento.
2. PREPARACIN DEL COMPLEJO [Co(NH3)5NO2]Cl2
Disolver 2 g de cloruro de nitritopentamincobalto (III) en 10 mL de agua caliente, la cual contiene
gotas de amoniaco al 25%, calentar hasta que se observe el cambio de color marrn. Mientras se
enfra la solucin agregar HCl concentrado. Enfriar en un bao de hielo y filtrar los cristales marrn
amarillentos. Lavar el producto con 5 mL de etanol y secar a temperatura ambiente por varias horas.

Caracterizacin:
- Registre lo ms pronto posible los espectros de IR (en pastilla de KBr) de los compuestos
preparados. Una vez registrado el espectro de IR del compuesto [Co(NH3)5(ONO)]Cl2 guarde la
pastilla en un desecador y registre el espectro de esta misma pastilla transcurrida una semana de
haber tomado el espectro inicial. Compare los espectros de IR tomados.
- Prepare soluciones acuosas de [Co(NH3)5(ONO)]Cl2 y [Co(NH3)5(NO2)]Cl2 1x10-2 mol/L y
registre espectros de UV-Vis de las mismas a temperatura ambiente. En el caso de la solucin de la
especie [Co(NH3)5(ONO)]Cl2, caliente a 50C y registre los espectros de dicha solucin a intervalos
de 2, 5, 10 y 20 min. Superponga sus espectros
3. PREPARACIN DEL COMPLEJO trans-[Co(en)2Cl2]Cl
A 15 ml de una solucin al 10% de etilendiamina, se le aaden, bajo agitacin, una solucin de 4 g
de CoCl26H2O. Se contina la agitacin y se agrega lentamente 3,25 mL de H2O2 al 30%. Despus
se aaden 8,75 ml de HCl concentrado y se evapora en un bao de vapor hasta la formacin de
cristales en la superficie.
Se deja enfriar la solucin y se filtran los cristales verdes, se lavan con etanol y acetona. Se secan en
una estufa a 110C por dos horas.

4. PREPARACIN DEL COMPLEJO cis-[Co(en)2Cl2]Cl


La conversin a la forma cis se lleva a cabo por evaporacin de una solucin neutra de la sal
compleja trans. Para ello se toma en un beaker pequeo unos 1,50 gr. de la sal trans preparada y se
disuelve en la mnima cantidad de agua destilada (aprox. unos 20 mL) y se guarda destapado y
protegido en la gaveta hasta la semana siguiente o un poco ms para asegurar la conversin
completa. Una vez observada la conversin, los cristales morado oscuro se filtran por succin y se
lavan con etanol y ter etlico y se dejan secar al aire. Calcule en rendimiento
Caracterizacin:
Registre lo ms pronto posible los espectros de IR (en pastilla de KBr) de los compuestos
preparados. Disolver algunos cristales en agua y realizar un barrido UV-vis.
Observe e interprete los espectros de ambos ismeros.

CUESTIONARIO
1. Generalmente, la obtencin de complejos de cobalto (III) se lleva a cabo partiendo de un
complejo precursor que facilite la misma. Explique el porqu de este hecho. Cules son los
precursores mayormente utilizados y porqu?
2. Explique porqu el complejo [CO(NH3)5Cl]Cl2 es un buen precursor en la sntesis de
[Co(NH3)5(NO2)]Cl2 y [Co(NH3)5(ONO)]Cl2. Cul otro pudiese utilizarse?.

3. Pudiesen los ligandos nitro y nitrito actuar como bidentados? Justifique.


4. Diferencie la coordinacin del grupo NO2- a travs del tomo de N o de O, empleando sus
espectros IR:

[CO(NH3)5(NO2)]Cl2

[Co(NH3)5(ONO)]Cl2

5. En el complejo [Co(NH3)5(NO2)]Cl2 el Co(III) se encuentra coordinado a 5 molculas de


NH3 y un grupo NO2. Puesto que en ambos tipos de ligandos la coordinacin al metal tiene
lugar a travs del mismo tomo dador, se esperara que la Co-N(NH3) y Co-N(NO2)
aparezcan a la misma frecuencia? De ser as, cmo se diferenciara cual corresponde a
cada ligando?.
6. Cmo espera que sea la coloracin de los complejos Trans-[CoCl2(en)2]Cl y Cis[CoCl2(en)2]Cl y porqu?. En base a la misma, asigne sus respectivos espectros UVUV
Visible:

=616,44nm

=515,63nm
=515,63nm

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