Está en la página 1de 80

JABONES Y ACEITE DE OLIVA

Fabricar jabn con aceite de oliva es uno


de los saberes guardados por los
pueblos cuya identidad est marcada
por la cultura del olivo. Ya las
Ordenanzas Municipales de la Villa de
Baena del siglo XV, regulaban los
cuidados con los que haba que obrar
para la fabricacin de jabones:
"Otros que sea obligado a hacer buen
xabon de buen azeite a vista de los
dichos seores justicia E diputados y de
buen color y bien cozido y que se abaste
de ello cada dia sin le faltar ..."
Hervido con cenizas, el aceite de oliva
ha sido la base ideal para la preparacin
de excelentes jabones desde los
orgenes de la historia de la colada.
En la vida domstica continuan
elaborndose jabones, aprovechando
para ello los restos del aceite de oliva
una vez que ste se haba usado para
las frituras de cocina. Mezclado con
sosa custica se obtiene un jabn muy
utilizado en la limpieza del hogar y las
coladas domsticas.
Ms recientemente jvenes
emprendedores han comenzado a
desarrollar una amplia gama artesanal
de jabones, geles, cremas y otros
productos naturales con aceite de oliva.
La ciencia mdica ensea que muchos
procesos dermatolgicos se ben
beneficiados de la ingesta de aceite de
oliva en la dieta. La riqueza en vitamina
E del aceite de oliva le convierte en un
eficaz aliado para evitar el
envejecimiento facial. Igualmente el
aceite de oliva hidrata la piel al tiempo
que la protege de factores ambientales
externos (fro, calor, viento ...), mantiene
la elasticidad de la piel y constituye un
alivio para heridas y lesiones.

11. OTROS USOS Y APROVECHAMIENTOS DEL ACEITE Y LOS


SUBPRODUCTOS DEL OLIVAR Y LA ALMAZARA.
A partir de textos de Lourdes March.

1. OTROS USOS DEL ACEITE


El cultivo del olivo esta enfocado a la produccin de aceituna y el aceite que de
ella se obtiene. El objetivo principal de esa produccin est dirigido a la alimentacin.
Sin embargo, es importante sealar toda otra serie de usos particulares que, hasta al
momento y ligados a los recursos materiales y tecnolgicos de cada poca, se le han
dado y se le dan al aceite.
No incluimos aqu los usos medicinales del aceite y la aceituna ya que existe un
apartado especfico sobre el tema.
El aceite para la iluminacin
Los aceites lampantes, impropios para el consumo directo, se han utilizado hasta
bien entrado el siglo XIX para la iluminacin. La propia denominacin de "lampantes",
hace referencia a su destino para alimentar a las lmparas.
Los fenicios fueron los que difundieron por el Mediterrneo el uso del aceite

Lucernas romanas.

como productor de luz y ensearon a los dems pueblos la fabricacin de lmparas de


arcilla y bronce.
Los contenedores de aceite para iluminar,
podan ser manuales, para transportarlos y
encender fuegos, o de pared para colgar.
Contenan unos centmetros de aceite de segunda
calidad y, dependiendo de la mecha, ardan una o
dos horas.
Los egipcios aadan sal al aceite lo que
proporcionaba una llama de color amarillo y de
mayor luminosidad y transparencia y haca que
la mecha durara ms tiempo.

Lmpara egipcia.

La sal catalizaba la combustin del aceite de mala calidad y absorba las


impurezas. Por otro lado la sal subrayaba el valor de ofrenda de las lmparas sagradas.

En el mundo semita, se quemaba en las lmparas el mejor aceite y la sal ms pura


que proceda del desierto.
La jornada activa comenzaba al salir el sol y las lmparas slo se encendan a
ltima hora de la tarde.
Los griegos, cuando acudan a los banquetes, llevaban consigo el aceite para las
lmparas. Despus de las conquistas de Alejandro Magno, los dispendios y el lujo se
incrementaron a juzgar por el consumo de aceite de lmparas.
Se ha contabilizado en Delos, en el siglo I a.C., una media de diez lmparas por
habitacin en las casas pudientes.
Con respecto a la forma de las lmparas, eran muy variadas; podan contener uno
o dos caos para la mecha, como las bicornias etruscas, o la lucerna de dos mecheros
como las lmparas romanas. Con frecuencia se adornaban con motivos vegetales o
animales. Las lmparas de aceite eran tambin utilizadas por los mineros y buscadores
de piedras y metales preciosos, para introducirse en las galeras subterrneas.
A lo largo de la Edad Media y hasta el siglo XIX, el uso del aceite de oliva para la
iluminacin se mantuvo hasta que se sustituy por la lmpara de petrleo y despus por
la electricidad.
Usos domsticos del aceite de oliva
El aceite de oliva virgen extra, por las propiedades que rene con los distintos
elementos que lo componen entre ellos la vitamina E- forma parte como ingrediente de
algunas frmulas para cosmtica y cuidado del cabello.
El autntico jabn de aceite de oliva es insustituible para el cuidado corporal.
Proceso artesanal para hacer jabn
Fabricar jabones en casa es sencillo, bien sea para la limpieza del cutis porque
resultan muy cremosos y nutritivos o para lavar.
Una precaucin bsica es la de usar guantes de goma para evitar el contacto de la
sosa con las manos y tambin el no usar jams recipientes o utensilios de aluminio o de
estao. Estos al corroerse desprenderan vapores dainos.
Si se trata de fabricar jabones de tocador para el cutis y el bao, deber emplearse
un aceite virgen de buena calidad.
Si es para limpieza de prendas, pueden aprovecharse los aceites que se han
utilizado en la cocina, una vez que no sean aptos para el consumo.
El buen jabn se caracteriza por una saponificacin perfecta, no ha de dejar
residuos en el agua, ni sustancias sin disolver. Debe ser una pasta firme, untuosa al
tacto y homognea.
Cmo hacer jabn a partir del aceite:
1. Se toma un kilo de sosa custica y se disuelve en seis litros de agua, dentro de un
recipiente que no sea de estao ni de aluminio.

2. Cuando ha terminado de deshacerse se van incorporando poco a poco seis litros


de aceite, previamente colados, sin dejar de dar vueltas con un palo.
3. A medida que va pasando el tiempo, y sin dejar de remover siempre en la misma
direccin, se ir solidificando, hasta alcanzar un punto semejante a la mayonesa
casera. Sabremos que el jabn ya est listo cuando saquemos el palo
limpiamente, sin que queden restos de la pasta adheridos a l. Este proceso
puede acelerarse si colocamos el recipiente, una caldera, al fuego. El jabn as
obtenido tendr mayor calidad.
4. Volcaremos entonces el jabn en un recipiente y lo dejaremos endurecer uno o
dos das. Pasado este tiempo, cortaremos el jabn en cubos del tamao que
deseemos y los dejaremos orearse unas horas.
Sobre esta regla bsica, hay variantes segn las zonas, como por ejemplo aadir
un puado de sal, de harina, o unas gotas de ail para darle color azulado.

El aceite tiene adems infinidad de usos domsticos, entre los que se pueden citar:
.-Conservacin de arreos y arneses
El mejor modo de conservarlos consiste en limpiarlos con un trapo o esponja
hmeda, hasta que la humedad haya suavizado el cuero; entonces se frota con una
mezcla de sebo y de aceite, en partes iguales, que previamente se habrn fundido en el
fuego. De este modo se consigue una buena impermeabilizacin y una conservacin
ptima.
-Limpieza de armas
Los caones de escopeta o de fusil, se limpian por dentro primero con aceite y
luego con alcohol absoluto o con aceite mezclado con bencina. La culata se limpia con
aceite.
Si se han oxidado se prepara una mezcla con flor de azufre y trpoli en partes
iguales y se reduce a pasta con aceite de oliva. Valindose de una piel de gamuza
empapada en la mixtura, se frotan las partes oxidadas. As se impide igualmente todo
tipo de ralladuras.
-Conservacin del latn
Para embellecer y proteger los objetos de latn, se emplea aceite de oliva
adicionando -por cada litro de aceite-, 60 g de resina. Los ingredientes se mezclan en
caliente y agitando. De este modo no produce cardenillo el latn.
-Conservacin de limas metlicas
Para evitar que las limas se inutilicen por acumulacin de metal entre sus
dientes, basta con untarlas de aceite, antes de emplearlas.

-Quitar manchas de alquitrn.


Impregnar un trapo con aceite y frotar hasta que desaparezca la mancha.
Despus lavar la prenda normalmente. Tambin se quitan frotando con aceite los
pegotes de alquitrn que suelen fijarse en los pies al caminar por la arena de algunas
playas.
-Quitar manchas de chicle
Impregnar un trapo con aceite y frotar hasta que se desprenda el chicle, luego frotar
con aguarrs y despus lavar.
2. UTILIZACIN DE LOS SUBPRODUCTOS DEL OLIVAR:
Derivados de los productos principales, aceituna y aceite,
aparecen toda una serie de subproductos y residuos como
consecuencia de las tareas de labranza y de extraccin de aceite.
Residuo se considera toda aquel material (slido o lquido) que
no se emplea para ningn fin til y se tiene que eliminar.
Subproducto se considera a todo aquel material (slido o lquido)
que se puede reutilizar para algn fin beneficioso.
De todos los procesos del olivar y del aceite el nico residuo
que no se aprovecha es la aceituna no recogida.
Madera:
La belleza de la madera del olivo, viva, llena de matices,
confiere a todo aquello en que se la utiliza: la escultura, los
muebles, artesonados, vigas, vasijas y hasta los ms sencillos
utensilios, un aspecto de objetos valiosos.
La madera del olivo, una materia llena de nobleza, dura
como el acero, compacta, de un grano fino, dcil a la herramienta
que la trabaja y agradablemente perfumada, conserva un bello
veteado de matices dorados y pardo rojizos que realza el posterior
pulido.
La madera de la cepa, patinada de grises y
amarillos, llena de arabescos, es muy estimada en la
ebanistera de lujo, taracea y tornera.
El tronco, segn su dimetro, admite
maravillosamente la talla directa para esculturas y objetos
de grandes dimensiones. Con las ramas y aprovechando
sus extraas formas, se fabrican objetos para decoracin.
Las varetas del olivo, por su flexibilidad se utilizan
para tejer capachos y muchos otros utensilios.

La madera del olivo, por su poder calorfico, ha sido utilizada como un buen
combustible durante siglos, pero generalmente aprovechando las ramas gruesas de la
poda y respetando al rbol.
Con ellas se ha obtenido tambin carbn, con las ramas ms gruesas, y picn con
las ramas de menor tamao, para el empleo domstico en braseros.
Restos de poda de pequeo tamao
Los restos de poda de pequeo tamao, ramas de menos de 4 cm de dimetro y
hojas secas, suelen amontonarse a mano o mecnicamente en espacios aislados y
quemarse en el campo o enterrarse, aunque resultara ms interesante, desde el punto de
vista del aprovechamiento econmico y del suelo, recuperar estos subproductos como
combustible o para la alimentacin animal.
Tradicionalmente los agricultores, especialmente los del sur del mediterrneo y
de medio oriente, dan a su ganado las ramas procedentes de la poda. Las hojas y las
ramas tienen una composicin parecida a la del heno.
Hojas
Lo cierto es que las hojas del olivo tienen realmente efectos teraputicos para los
humanos puesto que contienen calcio, fsforo, magnesio, slice, potasio, sodio, hierro,
tanino, azcar, resinas, cidos mlico, tartrico y lctico, aceites esenciales y saponina.
El uso teraputico de las hojas est particularmente indicado en la hipertensin,
arteriosclerosis y diabetes. Las hojas y tambin la corteza del rbol que tiene las mismas
propiedades, se utilizan en infusin.
Con las hojas se elaboran igualmente preparados astringentes que disminuyen
las secreciones y favorecen la cicatrizacin de las heridas y otros tnicos y febrfugos.
La medicina homeoptica utiliza estos productos del olivo en el tratamiento de la
hipertensin.

3. UTILIZACIN DE LOS SUBPRODUCTOS DE LA ALMAZARA


Tradicionalmente, la aceituna despus de extrado todo su aceite, quedaba
reducida a una pasta formada por el resto de pulpa y el hueso. Es el orujo. Esta pasta se
ha empleado para diversos fines. As mismo, del proceso de prensado y decantacin
para la obtencin del aceite se obtiene el alpechn.
Actualmente, el desarrollo de diversos mtodos de extraccin de aceite da por
resultado otros tipos de sustancia como son los alperujos.
Todos ellos pueden ser utilizados, directamente o con algn tratamiento, para
diversos fines tiles para el ser humano.
Aprovechamiento de los orujos
Como combustible
En las antiguas almazaras se emplea una buena parte de estas pastas en la
calefaccin del agua de la paila y en los de vapor para calentar la caldera. Tambin se
reducen a carbn fino, llamado cisco, que se utiliza en los braseros.
Esto se haca antiguamente del siguiente modo: Los residuos de las aceitunas se
introducan en un horno de lea (como los de cocer pan) y se remova con unas paletas.
Cuando ya estaba bien carbonizado, se sacaba y se escampaba en la era donde se
refrescaba rpidamente con cubos de agua. Se dejaba secar y el resultado era el cisco.
Como abono
Los orujos que hayan sido tratados con sulfuro de carbono necesitan estar an
algn tiempo expuestos al aire libre, antes de esparcirlos sobre las tierras, sobre todo, si
se realiza en los olivares, para que pierdan los ltimos restos de ese cuerpo. Es muy
conveniente enterrar el orujo a una prudencial distancia de las races del olivo, para que
la elevacin de la temperatura que produce la oxidacin de la grasa, no perjudique a la
planta.
Es todava mejor mezclarlos con un poco de cal viva; pero, como resulta un
abono de todo punto excelente, es hacindolos fermentar con estircol y orines.
Los restos de las aceitunas son ricos en materia orgnica, especialmente el
orujillo, que est formado bsicamente por los huesos, la piel y los rabos. Segn las
ltimas investigaciones de cientficos espaoles, mediante procedimientos de
biotecnologa se est logrando una bacteria que se nutre del orujillo y lo transforma en
materia orgnica asimilable por las plantas. La bacteria trabaja en este caso como una
fbrica de transformacin y el producto final puede utilizarse solo, como una enmienda
orgnica, o como abono si se enriquece con minerales.
Como alimentacin animal
Los orujos se mezclan por mitad con salvado, despus de bien remolidos, para
evitar que los huesos daen la dentadura de los cerdos, que son los que suelen comerla;
tambin sirve para las aves de corral.

Aprovechamiento del alpechn


El alpechn es el agua de vegetacin de la aceituna que queda, despus de la
extraccin y decantacin del aceite. Estas aguas son buen abono, pero en estado natural,
son un verdadero veneno para las plantas. Para utilizarlo se preparan adicionndoles dos
o tres veces su volumen de agua, regando la tierra con la anticipacin debida y dando
luego una labor de arado, antes de proceder a la siembra. Si se vertieran puros en la
tierra, se deben dar despus un par de buenas labores para meteorizar bien la parte
regada. Tambin se mezclan con otros residuos de los estercoleros y el total se esparce
en el campo. Este es el mejor modo de empleo.
Aprovechamiento del alperujo
La evolucin de los sistemas de extraccin de
aceite de oliva da como resultado nuevos
residuos que, en el caso del sistema continuo de
extraccin de dos fases, se denominan alperujos
(alpechn + orujo).
El alperujo, a travs de un proceso de
secado, se emplea como combustible. Un
ejemplo claro es la Central Trmica de Baena.
Investigaciones de los ltimos aos demuestran
que con la aplicacin uniforme de alperujo
fresco en campo las cosechas no se resienten o
incluso mejoran con la prolongada incorporacin
de este subproducto.
Utilizacin como enmienda de suelos agrcolas del
residuo de las almazaras conocido con el nombre de
alperujo. P Gonzalez Fernndez, R. Ordez Fernndez
y E. De Luna Armenteros. CIFA Alameda del Obispo. Crdoba.

Aprovechamiento del Olivo


Tronco

(Madera)

(Esquema general)
escultura, muebles, artesonados, vigas,
vasijas y utensilios
Lea

(Ramas)

Carbn
Picn

(varetas del olivo)


Hojas

cestos, canastos
alimento de ganado
Usos teraputicos

Aceituna

Alimentacin
Aceite

Alimentacin
Iluminacin
Cosmtica
Usos teraputicos
Usos domsticos:
Conservacin de arreos y arneses
Limpieza de armas
Conservacin del latn
Conservacin de limas metlicas
Quitar manchas de alquitrn
Quitar manchas de chicle

Orujos

Alimentacin
Combustible
Cisco
(tratado) abono
(tratado) alimentacin animal

Alpechn

(tratado) abono

Alperujo
(alpechn+orujo)

combustible
Enmienda de suelos agrcolas

UNIVERSIDAD DE ALMERA
FACULTAD DE CIENCIAS EXPERIMENTALES
REA DE QUMICA ORGNICA

EXPERIMENTACIN EN
SNTESIS ORGNICA
GUIONES DE PRCTICAS

10

Curso 2003-2004
3 de Qumicas

11

NDICE
Normasdeseguridadenellaboratorioqumico................................................................
Normasparalaelaboracindelcuadernodelaboratorio..................................................
Criteriosdeevaluacin....................................................................................................
Bibliografa......................................................................................................................
Prctica1
Preparacindelparacetamol.......................................................................................
Prctica2
Preparacindeclorurodetbutilo...............................................................................
Prctica3
Saponificacindeunaceiteysntesisdepoliestireno................................................
Prctica4
CondensacindePerkin:preparacindecidocinmico...........................................
Prctica5
PreparacindebenzoatodemetilomedianteesterificacindeFisher.......................
Prctica6
Nitracindebenzoatodemetilo.................................................................................
Prctica7
Obtencindeanaranjadodemetilo.............................................................................
Prctica8
Hidratacindealquenos:Preparacinde2hexanolapartirde1hexeno..................
Prctica9
SntesisdegraminaporreaccindeMannich............................................................
Prctica10
Preparacindelcido4vinilbenzoicoporreaccindeWittig........................................
Prctica11
Resolucindela()feniletilamina.........................................................................
Prctica12
Preparacindelcidocis4ciclohexeno1,2dicarboxlicoporreaccindeDiels
Alder...........................................................................................................................
Prctica13
Condensacindebenzaldehdoconacetona.ReaccindeClaisenSchmidt.............
Prctica14
Oxidacinde2metilciclohexanola2metilciclohexanonaempleandocido
crmicoacuoso...........................................................................................................
Prctica15
Sntesisdecido2,4diclorofenoxiacticomedianteeterificacindeWilliamson....
Prctica16
ReaccindeCannizzaro..............................................................................................
Prctica17
Reduccionesquimioselectivasde4nitroacetofenona................................................
Plandeprcticas..............................................................................................................

12

13

14

NORMAS DE SEGURIDAD EN EL LABORATORIO QUMICO


El laboratorio de qumica es un lugar que puede ser peligroso si no se respetan
unas normas bsicas de trabajo. La mayora de los productos qumicos son nocivos de
una u otra forma, pero si se manejan correctamente no hay razn ninguna para que
puedan afectarnos.
Las reglas esenciales para la seguridad en el laboratorio se pueden clasificar en
dos apartados: precauciones que siempre hay que seguir y acciones que nunca se deben
realizar.
Siempre
- Familiarizarse con los procedimientos de seguridad en el laboratorio en que se
trabaje: saber dnde estn los extintores, duchas, salidas de emergencia, etc.
- Llevar gafas protectoras siempre. Las salpicaduras son relativamente
frecuentes y los ojos son muy sensibles hacia la prctica totalidad de los materiales
orgnicos.
- Llevar ropa adecuada. No slo es imprescindible llevar bata, sino que hay que
evitar llevar pantalones cortos, sandalias, etc.
- Leer las instrucciones atentamente antes de empezar un experimento.
- Antes de utilizar un aparato, comprobar que funciona correctamente. Aqu se
puede englobar el material de vidrio, el cual hay que verificar que no tiene ninguna
rotura antes de agregarle ningn producto.
- Manejar todos los productos qumicos con gran cuidado. Estos pueden ser
txicos, corrosivos, inflamables, explosivos, con posibles propiedades cancergenas, etc.
El principal peligro en el laboratorio es el fuego. Nunca se debe encender un mechero
antes de comprobar que no hay ningn lquido inflamable en las proximidades. Para
evitar el contacto de los productos con la piel, es recomendable utilizar guantes. En caso
de contacto, en general, se debe lavar con abundante agua.
- Mantener el rea de trabajo limpia.
- Recoger lquidos o slidos que se derramen inmediatamente. Para cidos y
bases conviene neutralizar previamente.
- Preguntar al profesor en caso de duda.
- En caso de accidente, avisar inmediatamente al profesor.
- Lavarse las manos antes de abandonar el laboratorio.
Nunca
- Comer o beber en el laboratorio.
- Fumar en el laboratorio.
- Inhalar, probar o esnifar productos qumicos.
- Distraer a los compaeros que estn trabajando.
- Correr en el laboratorio.
- Trabajar solo.
Llevaracaboexperimentosnoautorizados.

15

NORMAS PARA LA ELABORACIN DEL CUADERNO DE LABORATORIO


Los resultados de un experimento carecen de utilidad, independientemente del
nivel de sofisticacin de la tcnica empleada, si no se dispone de un informe preciso de
cmo se realiz la reaccin y de los datos obtenidos sobre los productos aislados. Esta
es la funcin del cuaderno de prcticas de laboratorio. En l se deben anotar
inmediatamente todas las observaciones relacionadas con la experiencia en curso, de lo
contrario, con las anotaciones de memoria es muy probable que se omita algn detalle
del proceso irrelevante a priori. Por este mismo motivo, es inadecuado tomar las notas a
modo de borrador eventual y transferirlas, posteriormente, a un cuaderno de limpio. Es
mucho ms importante que el cuaderno de laboratorio refleje lo que ha ocurrido en cada
instante del experimento, que no la elegancia de una caligrafa o una cuidada redaccin
al elaborar un resumen de los resultados. No obstante, debe ser legible!. La rapidez y
precisin en la anotacin de las observaciones, no justifica el cometer faltas de
ortografa!
El primer punto a considerar es el cuaderno en s mismo. Debe ser manejable y
resistente. Un formato adecuado sera una libreta de pastas duras con un tamao
estndar de hoja DIN A4. En el exterior de la libreta figurar el nombre del autor y el de
la asignatura a que corresponde. Es conveniente dejar las primeras pginas en blanco
para recoger en ellas un ndice de contenidos. Las anotaciones se harn con tinta
insoluble en agua y los posibles errores se tacharn ligeramente, evitando los borrones.
Bajo ningn concepto deben arrancarse las hojas, que deben estar numeradas.
El formato que se sugiere para plasmar los contenidos del cuaderno de laboratorio,
contempla los siguientes aspectos (vanse figuras):
- Utilizar solamente dos pginas para cada experimento. Escribir las descripciones
relacionadas con el experimento en la pgina derecha, y utilizar la izquierda para las
anotaciones en sucio, los clculos, pesos, y cualquier otra observacin pertinente.
- En la pgina derecha debe figurar el nmero del experimento y la fecha en la parte
superior.
- A continuacin se especificar el ttulo de la prctica y muy brevemente el propsito
de la misma. Tambin se incluirn las referencias bibliogrficas directamente
relacionadas con el procedimiento a desarrollar.
- Seguidamente figurar el esquema de reaccin, en el que se detallarn las frmulas
estructurales de los compuestos y sus pesos moleculares. Es recomendable destacar
el esquema mediante un recuadro.
- Debajo del esquema se construir una tabla en la que se reservar una columna para
cada uno de los compuestos que participen en la reaccin (incluyendo el producto de
reaccin). Se anotar el peso molecular de cada uno de ellos, la cantidad en gramos,
la riqueza del reactivo, el nmero de moles (considerado la riqueza), el nmero de
equivalentes referido al reactivo limitante, y cuando sea lquido, su densidad y
volumen.
- En el siguiente apartado se mencionarn brevemente los aparatos necesarios para la
realizacin del experimento.
Todos estos detalles deben escribirse ineludiblemente antes de iniciar la prctica.
16

El siguiente bloque de anotaciones contendr toda la informacin pertinente a la


ejecucin del experimento, expresndola de la forma ms concisa posible. Por tanto,
carece de sentido copiar un procedimiento ya descrito. No obstante, cualquier variacin
respecto al mismo debe quedar claramente reflejada. Este aspecto permitir explicar
posteriormente las posibles desviaciones respecto a los resultados esperables. Si en el
transcurso de la prctica se producen situaciones apremiantes, se pueden anotar las
observaciones e iniciativas desarrolladas como borrador, en la hoja izquierda, y
transcribirlas lo antes posible (nunca en otro da) a la pgina derecha en una forma ms
legible y comprensible.
- Por ltimo, deber consignarse claramente el peso de producto obtenido en cada
reaccin, as como los correspondientes rendimientos. Para calcular el
rendimiento es imprescindible calcular el nmero de moles de producto obtenido, lo
cual requiere determinar la masa molecular del producto de reaccin (debe figurar en
la tabla). Para una reaccin de estequiometra simple (un mol de reactivo se
transforma en un mol de producto), el rendimiento es el cociente entre el nmero de
moles de producto y el nmero de moles de reactivo limitante multiplicado por cien.
El reactivo limitante es aquel para el que hemos puesto un menor nmero de moles
(siempre que no acte como catalizador ni como disolvente).

17

Modelodepginadelladoizquierdodelcuadernodelaboratorio:

18

Modelo de pgina del lado derecho del cuaderno de laboratorio:

19

CRITERIOSDEEVALUACIN
Para un correcto aprovechamiento del tiempo en el laboratorio es necesario
conocer perfectamente el fundamento terico del experimento que se va a efectuar as
como los pasos a seguir en su realizacin. Es, por tanto, preciso leer a fondo la
bibliografa que se utilice como referencia. La primera fuente de informacin ser este
mismo guin, pero es conveniente obtener informacin adicional en las citas
bibliogrficas reseadas as como en los libros de texto de qumica orgnica.
Durante las sesiones de laboratorio, el profesor podr plantear cuestiones sobre
los fundamentos tericos y mecansticos de la reaccin que se est experimentando.
Podr adems preguntar sobre aspectos experimentales o relacionados con el
cumplimiento de las normas de seguridad.
Igualmente es necesario elaborar un esquema en el que se reflejen grficamente
los pasos experimentales a efectuar. Dicho esquema se entregar al comienzo de cada
sesin.
Al finalizar el periodo de prcticas se entregar el cuaderno de laboratorio, tal y
como se haya ido elaborando diariamente. No obstante, durante el curso, el profesor
podr pedir los cuadernos de laboratorio para realizar revisiones puntuales.
En la calificacin final de esta asignatura se tendrn en cuenta varios apartados:
a) Esquema
Antes de empezar cada prctica, el alumno deber entregar a su profesor un
esquema, con un mximo de tamao de una pgina A4, en el que conste el experimento
que se va llevar a cabo, con el peso molecular de las sustancias a utilizar, cantidades en
gramos y moles, y donde quede reflejado cmo se realizar el procesado de la reaccin.
En caso de no entregar dicho esquema, el alumno no podr hacer la prctica y hay que
tener en cuenta que la asistencia es obligatoria. Tres faltas no justificadas implican ir al
examen final.
b) Cuestiones
Las cuestiones mencionadas anteriormente servirn al profesor para evaluar el
grado de preparacin que el alumno presenta antes de iniciar el trabajo en el laboratorio
y durante el desarrollo del experimento. Este dato que el profesor ira recogiendo
peridicamente contribuir a la nota del examen prctico.
c) Cuaderno
El cuaderno se debe confeccionar diariamente, a la vez que el experimento, de
manera que cuando el profesor lo crea conveniente puede pedrselo al alumno para
evaluar su correcta realizacin. Al final de las prcticas ha de ser entregado y su
valoracin representar un 20% de la calificacin final.
d) Examen prctico
En el examen prctico cada alumno desarrollar en el laboratorio y de forma
independiente las instrucciones de un protocolo experimental de una dificultad similar a

20

alguna de las prcticas llevadas a cabo. En este examen se valorar la exactitud de los
clculos necesarios, la destreza en el manejo del material de laboratorio y la
presentacin de resultados. En su conjunto constituye un 35% de la puntuacin (ver
tambin apartado b, Cuestiones).
e) Examen escrito
En la fecha establecida por la Junta de Facultad, se efectuar un examen escrito
que versar sobre cuestiones tanto experimentales como tericas relacionadas
exclusivamente con el trabajo propio del laboratorio de Qumica Orgnica. Este examen
contribuye a la nota final en el 45% restante si se obtiene una nota mnima de 4,0.

21

Modelodeesquema:
UtilizarcomomximounacaraA4.Indicartodoslospasosarealizardeformagrfica.

22

BIBLIOGRAFA

1.
2.
3.
4.
5.

1.
2.
3.

Experimental
Harwood, L.M.; Moody, C.J. Experimental Organic Chemistry: Standard &
Microscale, 2 Edicin. Blackwell Scientific Publications: Oxford, 1998.
Martnez Grau, W.A.; Csk, A.G. Tcnicas Experimentales en Sntesis
Orgnica, Ed. Sntesis: Madrid, 1998.
Hawbecker, B.L.; Kurtz, D.W.; Putnam, T.D.; Ahlers, P.A.; Herber, G.D. J.
Chem. Educ., 1978, 55, 540.
Bossert, R.G.; Brode, W.R. Laboratory Text and Notebook for Organic
Chemistry, John Wiley & Sons: New York, 1968.
Pavia, D.L.; Lampman, G.M.; Kriz, G.S., Jr. Qumica Orgnica Experimental,
Ed. Eunibar, 1978.
Fundamentos tericos
Vollhardt, P.C.; Schore, N.E. Qumica Orgnica, 2 Edicin. Omega: Barcelona,
2000.
Ege, S. Qumica Orgnica. Estructura y Reactividad, Ed. Revert: Barcelona,
1997.
Streitwieser, A.; Heathcock, C.H. Qumica Orgnica, McGraw Hill: Mxico,
1989.

23

24

Prctica 1
PREPARACIN DEL PARACETAMOL
Las conversiones de alcoholes en steres mediante O-acilacin y de aminas en
amidas por N-acilacin son reacciones orgnicas fundamentales. Aunque es posible
acilar alcoholes y aminas mediante reaccin de stos compuestos con un cido
carboxlico, es preciso usar un gran exceso de cido y eliminar simultneamente el agua
que se va formando para desplazar el equilibrio.
O
R C OH

R'OH

H+

O
R C OR'

H2O

Por ello, el mtodo ms usual para lograr O- y N-acilaciones consiste en el


empleo de agentes acilantes ms reactivos, como los cloruros y anhdridos de cidos
carboxlicos. stos reaccionan rpidamente con alcoholes y aminas, incluso impedidas,
para dar los correspondientes steres y amidas.
O
R C Cl
R'OH
O
R C Cl
R'NH2

R'OH

O
R C OR'

HCl

(RCO)2O

O
R C OR'

RCOOH

R'NH2

O
R C NHR'

HCl

(RCO)2O

O
R C NHR'

RCOOH

+
+
+

El mecanismo consiste en la adicin nucleoflica del grupo hidroxilo o amino al


carbonilo, seguido de la eliminacin del haluro o del carboxilato.

O
R C X + R'O H

O
R C X
R' O H

O
R C OR' +

HX

O
R C X + R'2N H

O
R C X
R'2N H

O
R C NR'2 +

HX

La acilacin de los alcoholes normalmente se realiza en presencia de una base


orgnica como piridina. Esta tiene una doble misin. Neutraliza el cido generado en la
reaccin y tambin participa en la reaccin como catalizador nucleoflico.

25

O
R C X + N

O
R C N
O
R C N
R' O H

O
R'OH + R C N

O
R C OR' + H N

La piridina, as como las aminas primarias, es ms nucleoflica que los alcoholes


frente al carbonilo de un anhdrido o haluro de cido. El producto que resulta de la
adicin, el ion acilpiridinio, es mucho ms reactivo que el anhdrido o haluro inicial
frente al alcohol. Pero si en lugar de piridina es una amina primaria, el ion acilpiridinio
se transforma en la amida por prdida de un protn, por lo que no reacciona con
alcoholes.
O
R C X +

H2NR'

O H
R C N R'
H
X

O
R C N R' +
H

X- H+

En esta prctica se hace reaccionar anhdrido actico con p-aminofenol. La


reaccin tiene lugar con selectividad funcional, ya que el grupo amino del p-aminofenol
reacciona ms rpido que el grupo hidroxilo, por lo que slo se obtiene la amida. No es
preciso el empleo de catalizador (piridina), puesto que el reactivo es una amina. Se
obtiene el p-acetilaminofenol, tambin llamado paracetamol, compuesto conocido como
frmaco por sus propiedades analgsicas y antipirticas.
Ecuacin
H2N

OH

(CH3CO)2O

CH3CONH

Instrumentacin: Equipo de filtracin por succin


Reactivos:
p-Aminofenol
7g
Anhdrido actico (d 1.082)
6 g (5.5 ml)

OH

nocivo
corrosivo

Procedimiento
7.0 g de p-aminofenol se suspenden en 10 ml de agua y, agitando fuertemente, se
aaden poco a poco 6.0 g de anhdrido actico. La solucin se calienta en bao de agua
durante 15 minutos, se deja enfriar con hielo y se filtran los cristales por succin,
lavndolos con agua helada. Se recristalizan en 25 ml de agua, se recogen los cristales,
se secan y se determina el punto de fusin (168-169C).

26

Prctica 2
PREPARACIN DE CLORURO DE t-BUTILO
Los alcoholes reaccionan con facilidad con halogenuros de hidrgeno para dar
halogenuros de alquilo y agua. Se efecta la reaccin, ya sea burbujeando halogenuro de
hidrgeno gaseoso seco en el alcohol o bien calentando el alcohol con cido acuoso
concentrado. A veces se genera el bromuro de hidrgeno en presencia del alcohol, por
reaccin entre cido sulfrico y bromuro de sodio, y la reaccin de halogenacin se
produce in situ.
El menos reactivo de los halogenuros de hidrgeno, HCl, requiere de la
presencia de cloruro de cinc (cido Lewis) para que reaccione con alcoholes primarios o
secundarios; por otra parte, el alcohol t-butlico, muy reactivo, es convertido en el
cloruro por simple agitacin con cido clorhdrico concentrado a temperatura ambiente.
Algunos de los hechos conocidos acerca de la reaccin entre alcoholes y
halogenuros de hidrgeno son:
(a) La reaccin es catalizada por cidos.
(b) Se pueden producir transposiciones.
(c) El orden de reactividad de los alcoholes con HX es:
CH3 < 1 < 2 < allico < 3 < benclico
Considerando estas evidencias, se formula el siguiente mecanismo:
(1)

ROH + HX

(2)

ROH2+

(3)

R+ + X-

ROH2+ + XR+ + H2O


RX

SN1:
todos, excepto el metanol y la
mayora de los alcoholes primarios

Ecuacin
CH3
H3C
OH + HCl
CH3

CH3
H3C
Cl + H2O
CH3

Instrumentacin: Embudo de decantacin 100 ml, equipo destilacin 50 ml.


Reactivos:
Alcohol t-butlico (d 0.775)
10 g (13 ml)
nocivo, inflamable
HCl concentrado
35 ml
corrosivo
NaHCO3 (disolucin saturada)
corrosivo
CaCl2 anhidro
corrosivo
Procedimiento
En un embudo de decantacin de 100 ml se introducen 10 g (13 ml) de t-butanol
y 35 ml de cido clorhdrico concentrado comercial. Agitar suavemente el embudo, sin
taparlo, durante un minuto aproximadamente. Seguidamente se tapa el embudo, se
invierte, se abre la llave momentneamente para eliminar el exceso de presin y se agita
durante unos cinco minutos, abriendo la llave de vez en cuando. Dejar decantar hasta
que las dos fases estn completamente claras. Sacar la capa acuosa (inferior) y desechar.
27

Aadir 20 ml de solucin saturada de NaHCO3 y agitar suavemente sin tapar el embudo


hasta que cese la efervescencia viva. Tapar y agitar, al principio con suavidad y despus
enrgicamente, abriendo la llave de vez en cuando. Tirar la capa inferior que contiene el
bicarbonato, y repetir la operacin hasta que no se produzca efervescencia. Lavar el
cloruro de t-butilo que permanece en el embudo con 15 ml de agua.
Pasar el cloruro de t-butilo bruto a un pequeo matraz erlenmeyer y secar con
unos trozos de cloruro clcico anhidro hasta que quede transparente. Decantar el lquido
a un matraz de destilacin de 50 ml y destilar recogiendo la fraccin que hierve entre 48
y 52C como cloruro de t-butilo puro. Es conveniente enfriar con agua y hielo el matraz
colector debido al bajo punto de ebullicin del cloruro de t-butilo.

28

Prctica 3
SAPONIFICACIN DE UN ACEITE Y SNTESIS DE POLIESTIRENO
A) SAPONIFICACIN DE UN ACEITE: FABRICACIN DE JABN
La hidrlisis alcalina de steres de cidos grasos y glicerol (glicridos) conduce
a la formacin de sales de los cidos grasos correspondientes. Estas sales constituyen
los conocidos jabones. El trmino saponificacin, que originariamente designaba la
preparacin artesanal del jabn por tratamiento con sosa de una grasa animal o vegetal,
se generaliz a la hidrlisis bsica de un ster.
El trmino cido graso se aplica a los cidos alifticos naturales de cadena larga,
tanto saturados como insaturados, cuyos steres constituyen las grasas, las ceras y los
aceites animales y vegetales. Entre los cidos grasos ms abundantes destacan el
palmtico, el esterico, el oleico y el linoleico.
1

CO2H
16

CO2H

18

cido palmtico

cido oleico

12

CO2H
18

18

cido esterico

cido linoleico

A la vista de lo anterior, los jabones estn formados por molculas que presentan
una cadena lipfila y un grupo polar hidrfilo. La parte apolar se disuelve en grasas y
aceites, mientras que los grupos polares lo hacen en agua, siendo ste el fundamento del
mecanismo de actuacin de un jabn.
Puesto que el aceite no es miscible con el agua, la saponificacin por accin de
la sosa acuosa implica la existencia de un sistema de dos fases que ralentiza
considerablemente la reaccin. Por ello, el proceso puede acelerarse empleando un
catalizador de transferencia de fase que acta transportando el in hidrxido (OH -)
desde la fase acuosa hasta la fase orgnica, al cambiar el contra-in Na + por otro de gran
lipofilia (R4N+).
Ecuacin
CH2OCOR1
CHOCOR2
CH2OCOR3

CH2OH
CHOH
CH2OH

NaOH

Instrumentacin: Equipo para filtracin por succin.


Reactivos:
Aceite alimentario
80 ml
Hidrxido sdico
Aliquat 336

29

R1COO-Na+
R2COO-Na+
R3COO-Na+

corrosivo

CO2H

Procedimiento
En un vaso de precipitado de 500 ml se introducen 80 ml de aceite alimentario,
se agita vigorosamente y se calienta con cuidado de no sobrepasar la temperatura de
ebullicin del agua (para tal fin puede utilizarse un bao Mara). A continuacin, se
aade lentamente una disolucin de 12 g de hidrxido sdico en 40 ml de agua destilada
y, seguidamente, unas gotas del catalizador (Aliquat 336). La mezcla se mantiene en
agitacin y calefaccin hasta que se observe la desaparicin de las ltimas gotas de
aceite, indicacin sta del fin de la reaccin. Entonces, sobre el crudo en reposo se
aaden 20 ml de agua destilada fra. Con ayuda de una varilla de vidrio, el jabn
formado se rompe en trozos pequeos los cuales se filtran a vaco, se lavan con agua
fra y se secan al aire durante varios das, tras los cuales quedar listo para su uso.

B) PREPARACIN DE POLIESTIRENO
En esta prctica se preparar un polmero de adicin: el poliestireno. La reaccin
puede ser catalizada por radicales, aniones o cationes, aunque la va radicalaria es la
ms comn. En este experimento el poliestireno se prepara por polimerizacin
catalizada por radicales libres, y la reaccin se inicia generando dichos radicales. El
iniciador utilizado es el perxido de benzolo, una molcula relativamente inestable que,
entre 80 y 90C, descompone con rotura homoltica del enlace oxgeno-oxgeno.
O

O
O

calor
O

perxido de benzolo

radical benzolo

Si en el medio hay un monmero que presenta insaturaciones, el radical se unir


a l dando lugar a un nuevo radical e iniciando una reaccin en cadena. Si consideramos
que R es el radical catalizador, la reaccin con el estireno se puede representar as:
H2C CH
R

R CH2 CH

La cadena luego contina creciendo:


R CH2 CH

CH2 CH

R CH2 CH CH2 CH

Este proceso en cadena finalizar por combinacin de dos radicales (sean ambos
radicales polmeros, o bien un radical polmero y otro un radical del iniciador) o por
abstraccin de un tomo de hidrgeno de otra molcula.
30

Instrumentacin: Tubo de ensayo, papel satinado, varilla, bao de agua.


Reactivos:
Estireno (d 0.909)
6 ml (5.5 g)
Perxido de benzolo
0.4 g
explosivo
NOTA:
El perxido de benzolo es un agente oxidante y propenso a explotar si se
calienta o tritura como slido seco. Manejar con extrema precaucin.
Hoja de papel satinado
Procedimiento
Colocar 6 ml de estireno en un tubo y aadir 0.4 g de perxido de benzolo.
(Como el perxido de benzolo es inflamable y puede explotar tanto por percusin como
por calentamiento o friccin, pesar el producto sobre una hoja de papel satinado. Lavar
todos los residuos con agua y lavar el papel antes de tirarlo). Calentar la mezcla en un
bao hasta que presente un color amarillo. Cuando desaparezca el color y empiecen a
formarse las burbujas, sacar inmediatamente el tubo del bao, ya que la reaccin es
exotrmica. Cuando el burbujeo haya disminuido, volver a introducir el tubo en el bao
y continuar calentndolo hasta que el lquido se vuelva muy pegajoso. Con una varilla
sacar un hilo de material. Si el hilo, al cabo de unos segundos (al enfriarse) se rompe
fcilmente, indica que el poliestireno est a punto para verterlo. Si el filamento no se
rompe, continuar calentando la mezcla y repetir la operacin mencionada hasta que el
filamento se rompa fcilmente. Verter el lquido pegajoso en un papel satinado. El
poliestireno, una vez enfriado, puede despegarse de la superficie con una esptula. Pesar
la cantidad de poliestireno obtenida.

31

32

Prctica 4
CONDENSACIN DE PERKIN: PREPARACIN DE CIDO CINMICO
Un compuesto que posee un grupo metileno activo puede sufrir una adicin
catalizada por base a un grupo carbonilo, seguida por deshidratacin del aducto inicial.
Esta reaccin general se llama condensacin aldlica debido a la estructura del aducto
inicial en la autocondensacin arquetpica del etanal (acetaldehdo).
H
O

H
O

EtO-

Me

EtOH

H
O

EtOH

H - H2O

Me

Me

OH O
aducto aldol

CHO

Aunque la funcin que estabiliza el carbanin del nuclefilo es normalmente un


grupo carbonilo, tambin otras funciones con capacidad de deslocalizar electrones son
efectivas (nitro, nitrilo, triarilfosfonio, dimetilsulfonio y trialquilsililo). Adems, el
componente electrfilo puede ser la posicin de un carbonilo -insaturado. Esta
clase de reacciones ha supuesto para el qumico una herramienta esencial para la
formacin de enlaces carbono-carbono.
Sin embargo, esta reaccin puede presentar diferentes inconvenientes. Tanto la
adicin como la eliminacin son reacciones de equilibrio, pero la deshidratacin da
lugar a un compuesto carbonlico-insaturado y agua, hecho este que permite
completar la reaccin. El proceso contrario es posible y se debe tener en cuenta. En la
reaccin entre dos compuestos carbonlicos diferentes, la reaccin de autocondensacin
competir con la condensacin cruzada. No obstante, si se toman precauciones para
asegurar que el componente destinado a ser el nuclefilo sea previamente desprotonado
o el electrfilo es un aldehdo (normalmente aromtico) sin hidrgenos en posicin ,
se pueden obtener rendimientos muy buenos en productos de condensacin cruzada.
Si el nuclefilo es el enolato de una cetona, hay problemas de regiocontrol en la
generacin del anin enolato deseado, pero frecuentemente la formacin de un enolato
puede estar favorecida por el uso de condiciones de desprotonacin cintica o
termodinmica.
R1

R2
O

base

R1

R2
O

o bien

R1

R2
O

Finalmente, los aductos de aldolizacin generados a partir del enolato de un


compuesto carbonlico -sustituido se forman normalmente como una mezcla de
diasteremeros
aunque,
controlando
cuidadosamente
ciertas
condiciones
experimentales, este problema puede subsanarse (a pesar del hecho de que uno de los
centros asimtricos est sobre un carbono epimerizable).
La reaccin de Perkin consiste en la condensacin del anhdrido actico con
aldehdos aromticos catalizada por una base dbil. En el caso del benzaldehdo se
obtiene el anhdrido mixto del cido cinmico y el cido actico, cuya posterior
hidrlisis conduce a los correspondientes cidos carboxlicos. La geometra trans del
cido cinmico aislado es el resultado de un control termodinmico, que favorece la
formacin del compuesto ms estable.

33

Ecuacin
O
CHO
+

CO2H

K2CO3

O
OH

Instrumentacin: Equipos para reflujo y para filtracin por succin.


Reactivos:
Benzaldehdo (d 1.044)
6.0 g
inflamable, txico
Anhdrido actico
9.0 g
corrosivo
Carbonato potsico
2.5 g
corrosivo
Hidrxido potsico solucin 2 M
85 ml
corrosivo
Eter dietlico
20 ml
inflamable, irritante
cido clorhdrico conc.
corrosivo
Carbn activo
1g
Procedimiento
En un matraz esfrico de 100 ml se introducen 2.5 g de carbonato potsico
anhidro, 9 g de anhdrido actico y 6 g de benzaldehdo. Acoplar un refrigerante, agitar
y calentar suavemente. Se producir desprendimiento de gases. Una vez que finalice
ste, debe llevarse la mezcla a reflujo por espacio de 60 minutos. Entonces, se deja
enfriar el crudo de reaccin y se vierte lentamente sobre 85 ml de potasa acuosa 2 M
con cuidado, pues esta etapa es exotrmica. La solucin acuosa que resulta se lava con
20 ml de ter dietlico y se decolora mediante adicin de 1 g de carbn activo,
calentamiento a 60C durante 15 minutos y filtracin. Una vez fro el filtrado, se acidula
con cido clorhdrico concentrado hasta pH=2 y se enfra en bao de hielo para
completar la precipitacin del cido cinmico. El slido blanco que resulta se separa por
filtracin a vaco, se lava con agua fra y se seca, primero por succin y luego en el
desecador. Medir el punto de fusin y calcular el rendimiento de la reaccin.

34

Prctica 5
PREPARACIN DE BENZOATO DE METILO MEDIANTE
ESTERIFICACIN DE FISHER
Los steres de cidos carboxlicos se pueden formar por reaccin entre un cido
carboxlico y un alcohol en presencia de un catalizador cido protnico tal como el
cloruro de hidrgeno o el cido sulfrico (a menudo llamada esterificacin de Fischer) o
un catalizador cido de Lewis tal como el trifloruro de boro (usualmente formando un
complejo con el ter dietlico) o por reaccin de un derivado de cido tal como cloruro
de cido o anhdrido con un alcohol. Los steres son compuestos verstiles en la
qumica orgnica y se utilizan ampliamente debido a que se convierten fcilmente en
una variedad de otros grupos funcionales.

Ecuacin
CO2H

CO2Me
+ MeOH

H2SO4 conc.

+ H2O

Instrumentacin: Equipo para destilacin a presin atmosfrica.


Reactivos:
cido benzoico
12.2 g
Metanol absoluto
20 ml
inflamable, txico
cido sulfrico concentrado
2 ml
corrosivo, oxidante
ter dietlico
irritante, inflamable
Disolucin de hidrxido sdico (5%) 30 ml
corrosivo
Procedimiento
En un matraz de 100 ml se introducen 12.2 g de cido benzoico, 20 ml de
metanol absoluto y 2 ml de cido sulfrico concentrado. Se aaden unos trocitos de
plato poroso, se adapta un refrigerante y la solucin se hierve a reflujo durante 50
minutos. Pasado ese tiempo, la solucin se enfra, se vierte sobre 75 ml de agua bien fra
y se extrae con 50 ml de ter dietlico (benzoato de metilo, d=1.09 g/ml). La fase
orgnica obtenida se lava, primero, con 30 ml de solucin de hidrxido sdico al 5% y,
despus, con 30 ml de agua. A continuacin, se seca sobre sulfato sdico anhidro, se
filtra y se evapora a presin reducida. El crudo resultante se destila a presin reducida.
Guardar el producto para la siguiente prctica.

35

36

Prctica 6
NITRACIN DE BENZOATO DE METILO
La introduccin de un grupo nitro en un anillo aromtico por accin de cido
ntrico y cido sulfrico constituye un ejemplo de sustitucin aromtica electroflica por
+
el in nitronio NO2 . El grupo metoxicarbonilo del benzoato de metilo desactiva el
anillo y dirige la sustitucin a la posicin meta.
Ecuacin
CO2Me

CO2Me
HNO3 (conc.)
H2SO4 (conc.)

Instrumentacin: Equipo para filtracin a vaco.


Reactivos:
Benzoato de metilo (d 1.094)
1.8 ml, 2.0 g
cido sulfrico concentrado 96% (d 1.83)
5.5 ml, 11 g
cido ntrico concentrado 60%(d 1.38)
1.5 ml, 2.2 g

NO2

irritante
corrosivo
corrosivo

Procedimiento
Colocar el benzoato de metilo en un matraz de 25 ml y aadirle 4 ml de cido
sulfrico concentrado agitando simultneamente; enfriar la mezcla en un bao de hielo.
En otro matraz poner el cido ntrico y agregarle el resto de cido sulfrico, agitando y
enfriando en hielo. Usando una pipeta, adicionar la disolucin de cido ntrico a la
disolucin de benzoato de metilo con agitacin, manteniendo la temperatura entre 0 y
10C, mediante un bao de hielo. La adicin requiere unos 30 min. y a continuacin se
deja la disolucin durante 10 min. ms a temperatura ambiente. Verter la solucin sobre
hielo y agitar hasta que el precipitado se ponga granuloso. Filtrar el 3-nitrobenzoato de
metilo por succin y lavarlo bien con agua. Recristalizar en etanol (8ml) para obtener un
slido casi incoloro. Medir el punto de fusin del producto.

37

38

Prctica 7
OBTENCIN DE ANARANJADO DE METILO
Cada tipo de amina genera un producto diferente al reaccionar con el cido
nitroso, HNO2. Como este reactivo es inestable, se suele generar en presencia de la
amina por accin de un cido mineral sobre nitrito de sodio. Cuando una amina
aromtica primaria, disuelta o suspendida en un cido mineral acuoso y fro se trata con
nitrito de sodio, se forma una sal de diazonio. Puesto que stas se descomponen
lentamente aun a las temperaturas de un bao de hielo, se emplean sus soluciones de
inmediato, una vez preparadas.
ArNH2

NaNO2

2 HX

fro

Ar

N N

NaX

H2O

El gran nmero de reacciones que dan las sales de diazonio se pueden agrupar en
dos clases: sustitucin, en las que se pierde el nitrgeno en forma de N2, quedando en su
lugar en el anillo otro tomo o grupo, y copulacin, en las que el nitrgeno queda
retenido.
Reemplazo de nitrgeno:
Copulacin:

ArN2+

ArN2+ X- +

:Z
G

ArZ
Ar

N2

N N

un azocompuesto

La copulacin de sales de diazonio con fenoles o aminas aromticas genera azocompuestos, los cuales son de enorme importancia para la industria de los colorantes. La
obtencin de un colorante diazoico consta de las operaciones siguientes:
1) Diazotacin de una sustancia aromtica que contenga un grupo amino
primario.
2) Preparacin de una disolucin de algn compuesto amino-aromtico en un
cido diluido o de una sustancia fenlica en un lcali diluido.
3) Mezclado de las soluciones anteriores con lo que tiene lugar la formacin
del colorante en una reaccin que se denomina copulacin. Para que tenga
lugar esa reaccin, la solucin debe estar alcalina o ligeramente cida.
Para la obtencin del anaranjado de metilo se comienza por la diazotacin del cido
sulfanlico (fase 1, ecuaciones 1 y 2), se disuelve dimetilanilina en cido clorhdrico
diluido (fase 2), y finalmente se mezclan ambas soluciones para que tenga lugar la
copulacin (fase 3, ecuacin 3).

39

Ecuacin
O3S

1)

2)

NaO3S

3)

O3S

NH3

Na2CO3

2 NaO3S
O3S

NH2 + NaNO2 + 2 HCl

N N

CH3
N H Cl
CH3

CO2 + H2O

N N + 2 H2O + 2 NaCl

+ NaOH

CH3
+ NaCl + 2 H2O
N
CH3
anaranjado de metilo

NaO3S

Instrumentacin:
Erlenmeyer 500 ml
Equipo filtracin por succin
Reactivos:
cido sulfanlico
.
Na2CO3 H2O
Nitrito sdico
N,N-Dimetilanilina (d 0.956)
NaOH 10%
NaOH lentejas
NaCl
HCl conc.

NH2

N N

5g
2g
2g
3 ml (2.9 g)

nocivo
irritante
comburente, txico
corrosivo
corrosivo

50 g
9 ml

corrosivo

Procedimiento
En un erlenmeyer de 500 ml se colocan 5 g de cido sulfanlico, 2 g de
carbonato sdico monohidrato, 100 ml de agua y se agita hasta completa disolucin. Se
aaden 150 g de hielo y, tras agitar unos minutos, 2 g de nitrito sdico disueltos en 15
ml de agua. Despus se adiciona lentamente una disolucin formada por 4 ml de HCl
concentrado y 25 ml de agua. Con ello se ha realizado la diazotacin.
En un erlenmeyer de 100 ml se colocan 5 ml de HCl concentrado y 15 ml de
agua. Se aaden 3 ml de dimetilanilina, se enfra la disolucin en un bao de hielo y se
vierte sobre el cido sulfanlico diazotado agitando continuamente. En la solucin cida
tiene lugar en cierta extensin la copulacin y el colorante comunica un color rojo a la
solucin. El proceso de copulacin se completa por adicin de unos 40 ml de NaOH al
10%. Esto tambin supone la formacin de la sal sdica del colorante, que es de color
amarillo.
Se purifica el colorante aadiendo 50 g de NaCl, calentando hasta ebullicin y
dejando enfriar para que cristalice. Se filtra con succin, se seca al aire y se pesa.

40

Prctica 8
HIDRATACIN DE ALQUENOS: PREPARACIN DE 2-HEXANOL A PARTIR
DE 1-HEXENO
La adicin de HX sobre el doble enlace es una de las reacciones ms usuales de
los alquenos. La orientacin de la adicin, que viene determinada en la etapa de
protonacin inicial para dar el carbocatin ms estable, usualmente supone la adicin
del hidrgeno al tomo de carbono que previamente ya contiene el mayor nmero de
hidrgenos (regla de Markovnikov). En este experimento se ilustra la hidratacin
(adicin de agua) de un alqueno en cido acuoso, un proceso de gran importancia
industrial. Se realiza mediante el tratamiento de 1-hexeno con cido sulfrico diluido a
temperatura ambiente, seguido de calentamiento a 100oC. El producto, 2-hexanol, se
asla con facilidad y purifica mediante destilacin a presin atmosfrica.
Ecuacin
H2SO4
H2O

Me
OH

Instrumentacin: Equipos para: extraccin/separacin, reflujo y destilacin.


Reactivos:
1-Hexeno
10.0 ml, 6.7 g
inflamable, irritante
Acido sulfrico (concentrado, 98%)
7.6 ml
corrosivo, oxidante
Disolucin de hidrxido sdico (5%)
10 ml
corrosivo
Procedimiento
En un vaso de precipitados de 25 ml se colocan unos 2.5 g de hielo triturado, y
se adiciona cido sulfrico concentrado lentamente y con precaucin. Se deja que el
cido se enfre hasta 20-25oC, y se transfiere a un embudo de decantacin de 100 ml. Se
adicionan 5.0 ml de 1-hexeno cuidadosamente (se desprende calor!), se tapa el embudo
y se agita, permitiendo con frecuencia que los gases desprendidos escapen, hasta
obtener una disolucin homognea (unos 5 minutos). (Si la reaccin se vuelve muy
exotrmica, dejar de agitar el embudo hasta que se modere el desprendimiento de calor)
(si la mezcla no se calienta, la reaccin no est teniendo lugar). Adicionar los 5.0 ml de
1-hexeno restantes y continuar agitando el embudo hasta que la disolucin vuelva a
homogeneizarse (unos 3 minutos). Dejar la mezcla reposar durante 5 minutos,
comprobar que no se separan dos fases, y trasvasarla a un matraz esfrico de 100 ml.
Diluir la mezcla con 35 ml de agua, calentar la disolucin a reflujo durante 5 minutos, y
enfriar el matraz en un bao de hielo. Pasar la mezcla enfriada a un embudo de
decantacin y separar las fases. Extraer la fase acuosa con 20 ml de ter. Juntar las fases
orgnicas y lavarlas con 5 ml de disolucin de hidrxido sdico al 5% dos veces.
Seguidamente secarlas sobre Na2SO4. Separar el agente desecante a travs de un filtro
de pliegues, recogiendo el filtrado en un matraz esfrico pequeo, y destilarlo a presin
atmosfrica. Recoger la fraccin con punto de ebullicin aproximado de 135C en un
recipiente previamente pesado. Anotar el punto de ebullicin.

41

42

Prctica 9
SNTESIS DE GRAMINA POR REACCIN DE MANNICH
La gramina es un alcaloide natural producido durante la germinacin de la
cebada por metilacin y descarboxilacin del aminocido triptfano. Puede prepararse
fcilmente por reaccin de Mannich, que consiste en la combinacin de un nuclefilo,
un aldehdo o cetona no enolizables y una amina primaria o secundaria. En este
experimento, el indol constituye un nuclefilo suficientemente reactivo para atacar al
ion iminio intermedio formado a partir de formaldehdo y dimetilamina.
Ecuacin
CH2NMe2
Me2NH
N
H

HCHO

N
H

Instrumentacin: Equipos para filtracin por succin.


Reactivos:
Indol
1.0 g
ftido, txico
Dimetilamina (solucin acuosa al 40%) 3.0 ml
corrosivo
Formaldehdo (solucin acuosa al 35%) 2.0 ml
txico, posiblemente cancergeno
cido actico glacial
corrosivo
Acetona
inflamable
Hidrxido sdico, solucin al 30%
corrosivo

Procedimiento
En un matraz esfrico de 100 ml, se disuelve el indol en 20 ml de cido actico
glacial y se aade la dimetilamina. Se produce desprendimiento de gases y de calor. Se
enfria la disolucin hasta unos 30 C. Se aade la solucin de formaldehdo con
agitacin y se mantiene en agitacin una hora. A continuacin, se vierte el crudo sobre
80 g de hielo picado, agitando vigorosamente, y adicionan cuidadosamente de 45 ml de
hidrxido sdico al 30% para lograr un pH bsico, evitando en todo momento que la
disolucin se caliente. Debe quedar exceso de hielo pues, de lo contrario, la gramina
precipitara como un slido gomoso de difcil manipulacin. Una vez completada la
precipitacin, se deja fundir el hielo restante, se filtra la gramina por succin y se lava
con agua destilada hasta neutralidad de las aguas de lavado. Secar el producto por
succin tanto como sea posible y, despus, en un desecador. Calcular el rendimiento.
Aunque la gramina es difcil de recristalizar, puede obtenerse en forma de agujas
a partir de ter dietlico. Para ello, tomar una porcin del producto y recristalizarlo en el
mnimo volumen de acetona caliente. Medir el punto de fusin del slido recristalizado.

43

44

Prctica 10
PREPARACIN DEL CIDO 4-VINILBENZOICO POR REACCIN DE WITTIG
La reaccin de Wittig es una de las herramientas ms importantes para generar
nuevos enlaces dobles carbono-carbono. A partir de un aldehdo o cetona, por reaccin
con un iluro de fsforo, se obtiene un alqueno. Como reconocimiento a la contribucin a
la Qumica Orgnica por esta reaccin, su descubridor, Georg Wittig, obtuvo el Premio
Nobel de Qumica en 1979.
R1
R2

C=PZ3

O
+

R3

R4

R1

R3

R2

R4

Z3P=O

Los iluros de fsforo son especies nuclefilas, con densidad de carga negativa en
el carbono, de ah su reaccin con carbonilos.
R1
C PPh3
R2

R1
C PPh3
R2

Normalmente, los iluros de fsforo se obtienen in situ por desprotonacin de


sales de fosfonio, las cuales se preparan, a su vez, por reaccin de fosfinas trisustituidas
(normalmente trifenilfosfina) con haloalcanos. La desprotonacin suele exigir
condiciones bsicas fuertes, aunque los iluros en los que el carbono que soporta el
sustituyente fosfonio posee otro grupo capaz de retirar electrones por resonancia (iluros
estabilizados), se pueden generar bajo condiciones bsicas suaves y son ms estables.
R1
CH X
R2

X
R1
CH PPh3
R2

Ph3P

R1
C PPh3
R2

sal de fosfonio
Se puede considerar que la reaccin comprende el ataque nuclefilo sobre
carbono carbonlico para dar una betana dipolar seguido por prdida de xido
trifenilfosfina formndose un alqueno. En esta fragmentacin est implicado
oxafosfetano cclico, y tal intermedio se puede considerar formalmente que es
producto de cicloadicin 2+2 del iluro con el grupo carbonilo.
PPh3
O
R1 C
R3
R4
R2

Ph3P O
R1
R4
R2 R3
betana

oxafosfetano

R1

R3

R2

R4

45

Ph3P O
R1
R4
R2 R3

+ Ph3P=O

un
de
un
un

Debido a la fortaleza del enlace P=O, el paso final de extrusin est muy
favorecido termodinmicamente y permite la sntesis de alquenos no disponibles por
otros mtodos, tales como alquenos tensionados, no conjugados o terminales.
En esta prctica, el iluro se genera en presencia de un gran exceso de aldehdo
reactivo. El iluro est estabilizado por el efecto atrayente de electrones del cido
carboxlico a travs del anillo aromtico y es resistente a la hidrlisis. La sal de fosfonio
se prepara a partir del cido 4-bromometilbenzoico el cual, al no ser voltil, es
relativamente seguro de manejar, aunque tiene propiedades irritantes. El cido
4-bromometilbenzoico se genera a partir del cido 4-metilbenzoico mediante una
reaccin radicalaria que utiliza como iniciador el perxido de benzoilo y como fuente de
bromo la N-bromosuccinimida.
COOH

COOH

NBS, (PhCO2)2 cat.


PhCl, reflujo

H3C

Br

Ecuacin
PPh3, acetona

Br

reflujo

HOOC

PPh3
HOOC

Br

HCHO
NaOH, H2O
HOOC

Instrumentacin:

Agitador magntico, placa calefactora, equipo para reflujo y para


filtracin.

Reactivos:
1. Preparacin del cido 4-bromometilbenzoico
Acido 4-metilbenzoico (cido p-toluico)
N-Bromosuccinimida
Perxido de benzoilo
Clorobenceno
ter de petrleo
2. Preparacin de la sal de fosfonio
Acido 4-bromometilbenzoico
Trifenilfosfina
Acetona
ter dietlico

2.72 g
3.60 g
0.20 g
25 ml

txico
irritante
explosivo
inflamable
inflamable

4.30 g
5.20 g

irritante
irritante
inflamable
inflamable

NOTA: El perxido de benzolo es un agente oxidante y propenso a explotar si se


calienta o tritura como slido seco. Manejar con extrema precaucin.

46

3. Preparacin del cido 4-vinilbenzoico


Bromuro de 4-carboxibenciltrifenilfosfonio
Formaldehdo (solucin al 37 % en peso) (d 1.083)
Hidrxido sdico
Etanol
Acido clorhdrico (concentrado)

3.76 g
32 ml
2.5 g

cancergeno
corrosivo
inflamable
corrosivo

Procedimiento
1. Preparacin del cido 4-bromometilbenzoico
Colocar el cido 4-metilbenzoico y la N-bromosuccinimida en un matraz de 100
ml. Aadirle el perxido de benzoilo, cuidando de que no se adhiera al esmerilado del
matraz. Finalmente, aadir 25 ml de clorobenceno con una pipeta, arrastrando el slido
que pudiera haber en las paredes del matraz. Calentar suavemente a reflujo la mezcla
durante 1 hora con agitacin magntica. Tras este perodo, enfriar el matraz sobre un
bao de hielo unos 10 min. y filtrarlo por succin. Lavar el residuo con ter de petrleo
(3x10 ml) y transferir el slido a un vaso de precipitados. Aadir agua (50 ml), agitar
hasta disolver la succinimida presente y filtrar la mezcla por succin, lavando el residuo
slido sucesivamente con agua (2x10 ml) y ter de petrleo (2x10 ml). Dejar el
producto en el bchner con succin hasta que se seque lo mximo posible y medir el
punto de fusin del crudo de reaccin. Este material tiene la suficiente pureza para ser
utilizado en la siguiente experiencia.
2. Preparacin del bromuro de 4-carboxibenciltrifenilfosfonio
Disolver el cido 4-bromometilbenzoico y la trifenilfosfina en 60 ml de acetona
en un matraz de 100 ml y refluir la mezcla durante 45 min. Tras ese tiempo, enfriar la
mezcla de reaccin y filtrar la sal de fosfonio precipitada por succin. Lavar el slido
con ter dietlico y secarlo por succin. Pesar el producto. Est suficientemente puro
para usarlo directamente en la etapa posterior.
3. Preparacin del cido 4-vinilbenzoico
Colocar el bromuro de 4-carboxibenciltrifenilfosfonio, el formaldehdo acuoso y
15 ml de agua en un erlenmeyer de 250 ml equipado con un agitador magntico. Sujetar
el matraz, agitar vigorosamente y aadir una solucin de hidrxido sdico en 15 ml de
agua durante unos 10 min. Agitar la mezcla durante unos 45 min adicionales y filtrar el
precipitado por succin, lavndolo con agua. Acidificar el filtrado y las aguas de lavado
con cido clorhdrico concentrado y filtrar el precipitado resultante del crudo de
reaccin por succin. Recristalizar el producto con una mezcla de etanol-agua (1:1) y
medir el punto de fusin del material obtenido.

47

1679

4000
3500
3000

1292

2924

1322

2854

2954

2500
2000
Nm e ro de onda
1500

Espectro de IR de cido 4-vinilbenzoico


1000

782

912

708

755

994

548

950

1129

1376

1466

1628

2602

2722

830

611

1014

1111

1510

496

970

1034

1205

80

924

1181

1404

1565

2558

2676

860

1426

1605

48
T
r
a 60
n
s
m
i
t
a
n
c
i
a 40

3064

HOOC

100

20

500

HOOC

49

Espectro de 1H-RMN de cido 4-vinilbenzoico

50

Prctica 11
RESOLUCIN DE LA ()--FENILETILAMINA
La operacin que permite la separacin de los dos enantimeros de una mezcla
racmica se denomina resolucin. En esta prctica se aislar uno de los enantimeros, el
levorrotatorio, de la -feniletilamina. El agente de resolucin que se va a utilizar es el
cido (+)-tartrico, el cual forma dos sales diasteremeras con la -feniletilamina
racmica. La reaccin que tiene lugar es la siguente:
+

CH3
COOH

NH2
H
CH3

HO

OH

HO

COO2
R-(+)-amina-(+)-tartrato

OH
H
COOH

()-Amina

COO-

NH3

+ NH
3

Acido (+)-tartrico

CH3

COOH

OH

HO
2

H
COO-

S-(-)-amina-(+)-tartrato

El cido (+)-tartrico pticamente puro es bastante abundante en la naturaleza,


obtenindose en la prctica como un subproducto de la elaboracin del vino. La sal (-)amina-(+)-tartrato es menos soluble que la sal (+)-amina-(+)-tartrato, y precipita de la
solucin en forma cristalina. Los cristales se separan por filtracin y se purifican. La sal
se trata luego con base diluida con lo que se asla la (-)-amina libre. Por otro lado, las
aguas madres, que contienen preferentemente la sal (+)-amina-(-)-tartrato, podran
purificarse para obtener la otra sal diasteremera. La hidrlisis de esta sal dara la (+)amina.
Instrumentacin: Material para filtracin por succin y destilacin a vaco.
Reactivos:
-feniletilamina racmica
(d 0.940)
cido L-(+)-tartrico
Metanol
ter dietlico

10 g (10.6 ml)
12.50 g

51

corrosivo
irritante
inflamable, toxico
inflamable, irritante

Procedimiento
En un erlenmeyer de 500 ml se colocan 12.50 g de cido L-(+)-tartrico y 180
ml de metanol. La mezcla se calienta en bao de agua hasta casi ebullicin. Se aaden
10 g de -feniletilamina racmica muy lentamente, ya que la mezcla hace espuma y
puede derramarse. Tapar el matraz con un corcho y dejarlo en reposo toda la noche. Se
formarn cristales en forma de prisma. Si se obtienen agujas, pueden redisolverse y
cebar la solucin con cristales en forma de prisma, si se dispone de ellos.
Alternativamente, puede calentarse la mezcla hasta que la mayor parte del slido se
haya disuelto. Como los cristales en forma de aguja se disuelven ms fcilmente, suelen
quedar en el fondo del matraz algunos pequeos cristales en forma de prisma, que
bastan para cebar la solucin. Si sta, entonces, se deja enfriar lentamente, cristalizar la
forma deseada (los cristales en forma de aguja no poseen una pureza ptica lo
suficientemente elevada para conseguir luego una buena resolucin de los
enantimeros). Filtrar los cristales por succin y lavarlos con unas pocas porciones de
metanol fro.
Disolver parcialmente la sal en 40 ml de agua, aadir 6 ml de solucin de
hidrxido de sodio al 50% y extraer la mezcla con tres porciones de ter dietlico. Secar
la fase etrea sobre sulfato sdico anhidro, filtrar y evaporar en el rotavapor. Purificar el
residuo por destilacin a vaco.
Medir la rotacin ptica del producto obtenido. Para ello se pesan exactamente
unos 110 mg de amina y se disuelven en 11 ml de metanol (medidos con pipeta).
Calcular el volumen total de la disolucin considerndolo suma de los volmenes de los
componentes (densidad de la amina 0.9395 g/ml). Trasvasar la solucin al tubo del
polarmetro y determinar la rotacin ptica ([]D22= -40.3). Calcular la rotacin ptica
especfica y la pureza ptica de la solucin.

52

Prctica 12
PREPARACIN DEL CIDO cis-4-CICLOHEXENO-1,2-DICARBOXLICO
POR REACCIN DE DIELS-ALDER
La reaccin de Diels-Alder es un ejemplo de reaccin pericclica, en la que un
dieno reacciona con un dienfilo y que procede a travs de un estado de transicin de 6
miembros. El dieno ms simple que puede actuar de sustrato para la reaccin de DielsAlder, el 1,3-butadieno, es un gas a temperatura ambiente y presin atmosfrica (punto
de ebullicin -4.5oC) y consecuentemente su manejo requiere material especial. Sin
embargo, puede ser generado in situ por extrusin quelotrpica de dixido de azufre
desde el 2,5-dihidrotiofeno-1,1-dixido (tambin llamado butadieno sulfona o
sulfoleno), el cual es un slido estable a temperatura ambiente. ste se prepara por la
adicin del dixido de azufre al butadieno bajo el efecto de calor y presin. La
eliminacin es simplemente el proceso contrario. Calentando el sulfoleno a unos 140C
se produce la reaccin de disociacin y se obtiene el butadieno, el cual puede ser
atrapado por reactivos dienfilos, como el anhdrido butenodioico (anhdrido maleico).
El aducto de Diels-Alder formado puede ser hidrolizado al cido dicarboxlico por
calentamiento con agua.
Ecuacin

140oC
(MeOCH2CH2)2O
O

-SO2

H
O

H
O

O
CH2 CH2

H2O

H
HOOC

H
COOH

Instrumentacin: Equipos para filtracin por succin y recristalizacin.


Reactivos:
Sulfoleno
2.4 g
irritante
Anhdrido maleico
2.0 g
corrosivo
Diglime (bis(2-metoxietil)ter)
2 ml

Procedimiento
1. Preparacin del anhdrido cis-4-ciclohexeno-1,2-dicarboxlico
En un tubo grande pesar el sulfoleno y el anhdrido maleico y agregar el diglime.
Agitar la mezcla con un termmetro (procurando que el termmetro no golpee el tubo) y
colocar el tubo verticalmente con el termmetro dentro de la mezcla. En una vitrina de
gases bien ventilada, calentar con una pistola de aire caliente, agitando constantemente
con el termmetro y observar la temperatura. A unos 140 C la mezcla empieza a
producir burbujas de SO2; en este punto, parar el calentamiento y dejar que contine la
53

reaccin exotrmica. Cuando la reaccin empieza a moderarse, que se evidencia por una
disminucin en la temperatura, mantenerla entre 150 y 160 C con calentamiento
intermitente hasta que la evolucin de burbujas finaliza (unos 5 min.). Enfriar la
reaccin en un bao de agua y agitar la disolucin con el termmetro para inducir
cristalizacin parcial. Adicionar unos 25 ml de agua fra, agitar la mezcla y filtrar por
succin, lavando los cristales con dos porciones de 25 ml de agua. Dejar los cristales en
el Bchner y continuar la succin durante unos minutos para eliminar al mximo el
exceso de humedad. Pesar el producto ligeramente hmedo, separar 1.0 g para el
experimento de hidrlisis, y secar el resto en un desecador. Pesar el producto seco y
calcular el rendimiento, sabiendo el peso inicial de producto hmedo y teniendo en
cuenta que 1.0 g de producto fue apartado. Medir el punto de fusin del producto.
2. Hidrlisis del aducto anhdrido inicial a cido cis-4-ciclohexeno-1,2-dicarboxlico
Colocar 1.0 g de los cristales de la reaccin anterior en un tubo grande, aadirle
un plato poroso, 10 ml de agua y hervir la mezcla, por calentamiento con la pistola de
aire, hasta que los cristales se disuelvan completamente. Sacar el plato poroso con una
esptula y enfriar el tubo en un bao de hielo durante 5 min. Filtrar los cristales que
aparecen por succin, lavar con un pequeo volumen de agua fra (unos 5 ml) y secar
por succin hasta que el exceso de agua haya sido eliminado. Secar finalmente en un
desecador. Medir el punto de fusin y calcular el rendimiento del producto basado en la
cantidad real de producto de partida contenido en el material hmedo usado para la
hidrlisis.

54

H
HOOC

H
COOH

55

Espectro de 1H-RMN de cido cis-ciclohex-4-eno-1,2-dicarboxlico

56

Prctica 13
CONDENSACIN DE BENZALDEHDO CON ACETONA. REACCIN DE
CLAISEN-SCHMIDT
La reaccin de Claisen-Schmidt es un tipo de condensacin aldlica, consistente
en la sntesis de cetonas -insaturadas por condensacin de un aldehdo aromtico con
una cetona. Como el aldehdo aromtico no posee hidrgenos en posicin respecto al
grupo carbonilo, no puede dar autocondensacin, pero reacciona fcilmente con la
cetona presente. El aducto inicial de aldolizacin no puede ser aislado ya que deshidrata
espontneamente bajo las condiciones de reaccin, pero la cetona -insaturada as
obtenida tambin contiene hidrgenos activos y puede condensar con otra molcula de
benzaldehdo. En los siguientes experimentos, las condiciones pueden ser elegidas para
optimizar la formacin de los aductos mono- y bis-, respectivamente, y sern
diferenciados por sus propiedades fsicas y espectroscpicas. En el primer experimento,
la acetona se utiliza en un gran exceso para minimizar el segundo paso de condensacin.
En el segundo experimento, es el benzaldehdo el que est en exceso y se agrega etanol
suficiente a la reaccin para mantener el producto inicial de condensacin en solucin el
tiempo suficiente para reaccionar con una segunda molcula de benzaldehdo.
Ecuacin
O
CHO

O
CH3 (exceso)

CH3

CH3

NaOH acuoso
PhCHO
O
CHO

CH3

O
CH3 (0.5 eq)

NaOH acuoso

Instrumentacin: Agitador magntico y equipo para filtracin.


Reactivos:
1. Preparacin de E-4-fenilbut-3-en-2-ona
Benzaldehdo (d 1.044)
8.0 ml (8.4 g)
Acetona (M 58.1, d 0.791)
16.0 ml (12.7 g)
Hidrxido sdico (2.5 M)
2.0 ml
ter dietlico

inflamable, txico
inflamable
corrosivo
inflamable, irritante

2. Preparacin de 1,5-difenil-(E,E)-1,4-pentadien-3-ona
Benzaldehdo (d 1.044)
2.5 ml (2.6 g)
Acetona (d 0.791)
0.9 ml (0.71 g)
Hidrxido sdico (lentejas)
2.5 g
Etanol
20 ml
Acetato de etilo

inflamable, txico
inflamable
corrosivo, higroscpico
inflamable, txico
inflamable, irritante

57

Procedimiento
1. Preparacin de E-4-fenilbut-3-en-2-ona (bencilidenacetona)
Pesar el benzaldehdo en un matraz erlenmeyer de 100 ml que contenga un imn
y aadirle la acetona seguida por el hidrxido sdico acuoso. Colocar el matraz en un
bao de agua a 25-30oC y agitar la reaccin durante 90 min. (en este momento
comenzar la parte 2). Tras ese tiempo, aadir HCl diluido lentamente hasta pH cido y
transferir la mezcla a un embudo de decantacin, lavando el matraz con 15 ml de ter y
extrayendo con l. Separar las fases y extraer la fase acuosa con un segundo volumen de
ter. Reunir los extractos orgnicos, lavar con 15 ml de agua y secar sobre Na 2SO4.
Filtrar la disolucin, lavando el desecante con 5 ml de ter y eliminar el disolvente en el
rotavapor.
2. Preparacin de 1,5-difenil-(E,E)-1,4-pentadien-3-ona (dibencilidenacetona)
Disolver las lentejas de hidrxido sdico en 25 ml de agua, aadir el etanol y
enfriar la mezcla con agua corriente. Pesar el benzaldehdo en un matraz erlemeyer de
100 ml y agregar la acetona con una pipeta seguida de la disolucin etanlica alcalina.
Agitar la mezcla durante 15 min. a 20-25 oC (esto puede requerir enfriamiento externo)
y filtrar el precipitado por succin, lavando con agua fra para eliminar el lcali. Dejar el
producto secar a temperatura ambiente sobre un papel de filtro (volver a la parte 1).
Calcular el rendimiento y punto de fusin del producto impuro, recristalizarlo en acetato
de etilo (unos 2.5 ml por g) y calcular el rendimiento y punto de fusin del producto
puro.
3. Cromatografa en capa fina
La prctica finalizar llevando a cabo una cromatografa en capa fina en la que
se pinchen simultneamente el benzaldehdo y los dos productos de reaccin. La placa
se eluir con una mezcla de hexano : ter dietlico 1:1, con los productos disueltos en
ter dietlico. Calcular el factor de retencin (Rf) de cada una de las manchas que
aparecen y hacer un breve comentario sobre los resultados obtenidos.

58

559
527
695

761

983

1194

1344

1447

1593
1649

20

2853

2954

1574

1627

752

1494
1465

884

478

597

727

847
923

1101

1157

1307

1283

1376

T
r
a 60
n
s
m
i
t
a
n
c
i
a 40

2924

59

1672

3052
3026

1078

1260

80

1028

3082

100

4000

3500

3000

2500

2000

1500
Nm e ro de onda

Espectro de IR de 1,5-difenil-(E,E)-1,4-pentadien-3-ona (dibencilidenacetona)

1000

500

60

Espectro de 1H-RMN de 1,5-difenil-(E,E)-1,4-pentadien-3-ona (dibencilidenacetona)

O
CH3

61

Espectro de 1H-RMN de E-4 fenilbut-3-en-2-ona (bencilidenacetona)

62

Prctica 14
OXIDACIN DE 2-METILCICLOHEXANOL A 2-METILCICLOHEXANONA
EMPLEANDO CIDO CRMICO ACUOSO
Este experimento ilustra el empleo de cido crmico acuoso, preparado a partir
de dicromato sdico y cido sulfrico, para oxidar el alcohol secundario
2-metilciclohexanol a la cetona 2-metilciclohexanona. Se emplea un exceso de oxidante,
realizndose la reaccin en el sistema de dos fases ter-agua a 0C. La manipulacin
posterior implica la separacin y el lavado de la fase etrea, purificndose la cetona por
destilacin a presin atmosfrica.
Me
OH

Instrumentacin:

Cr (VI)
H+

Me
O

Equipos para: agitacin, reaccin con adicin, extraccin y


destilacin.

Reactivos:
2-Metilciclohexanol (cis/trans)
Dicromato sdico dihidrato
cido sulfrico (concentrado, 97%)
ter dietlico
Disolucin de carbonato sdico (5%)

5.7 g
10.0 g
7.4 ml

puede causar cncer


corrosivo, oxidante
inflamable, irritante
corrosivo

Procedimiento
En un vaso de precipitados de 100 ml se disuelve el dicromato sdico en 30 ml de
agua destilada, agitando la disolucin si es preciso. Se adiciona el cido sulfrico
lentamente sobre la disolucin (cuidado, se desprende calor!) y se diluye con agua hasta
un volumen final de 50 ml (aprox.). El vaso se coloca dentro de un bao de hielo y se
deja que la disolucin oxidante se enfre durante unos 30 minutos (Precaucin, la
disolucin oxidante es muy corrosiva!). Mientras, se prepara el montaje para la reaccin.
En un matraz esfrico de 250 ml se coloca el 2-metilciclohexanol, 30 ml de ter y
una barrita de agitacin magntica. El matraz se introduce en un bao de hielo y se le
acopla un embudo de adicin de presin compensada. Se deja enfriar agitando durante
unos quince minutos. Sin sacar el matraz del bao de hielo y agitando vigorosamente, se
adiciona gota a gota la mitad (aprox.) de la disolucin oxidante, y el resto durante unos
cinco minutos. La mezcla se agita vigorosamente durante veinte minutos adicionales,
transcurridos los cuales se detiene la agitacin y se deja que se separen las dos fases. La
fase acuosa inferior se extrae con ter (2x15 ml) (si la disolucin es muy oscura se puede
usar una luz intensa para ver la interfase). Las tres fases etreas se renen y se lavan con
disolucin de carbonato sdico (2x20 ml) y con agua destilada (2x20 ml). La fase
orgnica se seca sobre Na2SO4. El agente desecante se separa filtrando en filtro de
pliegues, y la disolucin se evapora en el rotavapor. El residuo se pasa a un matraz de
10ml y se destila a presin atmosfrica, recogiendo el producto de 160-165C. Anotar el
punto de ebullicin.

63

Me
OH

516
564

646

829
842

2927

2855

20

1066
1052
1037

978

928

1086

1146

1097

1298
1286
1348
1448
3362

64

T
r 60
a
n
s
m
i
t
a
n
c 40
i
a

1238
1211

943

2666

904

864

80

772

889

806

494

100

0
4000

3500

3000

2500

2000

1500
Nm e ro de onda

Espectro de IR de 2-metilciclohexanol

1000

500

Me
O

502

816

864

966
990

1051
1080

1144
1123

1313
1448
2860

2964
2932

20

1711

65

T
r
a 60
n
s
m
i
t
a
n
c
i
a 40

1214

1375

1428

1359

1337

80

721

887

572

662

100

4000

3500

3000

2500

2000

1500
Nm e ro de onda

Espectro de IR de 2-metilciclohexanona

1000

500

66

Prctica 15
SNTESIS DE CIDO 2,4-DICLOROFENOXIACTICO MEDIANTE
ETERIFICACIN DE WILLIAMSON
En el laboratorio, la sntesis de Williamson para teres es importante por su
versatilidad: puede emplearse para obtener tanto teres simtricos como asimtricos, as
como tambin teres aril-alqulicos y dialqulicos.
En la sntesis de Williamson, se hace reaccionar un halogenuro de alquilo (o
halogenuro de alquilo sustituido) con un alcxido de sodio o con un fenxido de sodio:
R-X
R-X

+
+

Na+ -O-R'
+-

Na O-Ar

R-O-R'

NaX

R-O-Ar

NaX

La sntesis de Williamson involucra la sustitucin nuclefila de un ion alcxido


o fenxido por un ion halogenuro y es estrictamente anloga a la preparacin de
alcoholes por tratamiento de halolacanos con hidrxido acuoso. En general no se
pueden emplear halogenuros de arilo debido a su baja reactividad en las sustituciones
nucleoflicas.
Los alcxidos de sodio se obtienen por accin directa del sodio metlico sobre
los alcoholes secos:
R-OH +

R-O-Na+ +

Na

1/2 H2

Por otra parte, los fenxidos de sodio se sintetizan por la accin de hidrxidos o
carbonatos alcalinos acuosos sobre los fenoles, lo que es posible gracias a la acidez
apreciable de estos ltimos.
Ar-OH +

Ar-O-Na+ +

NaOH

H2O

Puesto que los alcxidos y fenxidos se preparan con los alcoholes y fenoles
correspondientes y, dado que los haloalcanos a menudo tambin se preparan a partir de
alcoholes, la sntesis de Williamson significa, de hecho, la obtencin de un ter a partir
de dos compuestos hidroxilados.
El inconveniente de esta reaccin es que slo tiene aplicacin prctica si se
utilizan haloalcanos primarios, ya que para sustratos ms impedidos, la reaccin de
eliminacin compite con ella, siendo el producto mayoritario el alqueno.
En este experimento aplicaremos la reaccin de Williamson a la sntesis del
cido 2,4-diclorofenoxiactico, tambin conocido como 2,4-D. muy utilizado como
agente herbicida en campos de cultivos, csped y campos de golf.
Ecuacin
OH
+ ClCH2CO2H
Cl

OCH2CO2H

KOH

Cl

Cl

67

Cl

Instrumentacin: Placa agitadora, equipos para: reaccin a reflujo, filtracin por


succin, recristalizacin, extraccin/ separacin
Reactivos:
2,4-Diclorofenol
5g
corrosivo
cido 2-cloroactico al 50% en agua 14 ml
txico
Hidrxido potsico
10 g
corrosivo, higroscpico
ter dietlico
irritante, inflamable
Carbonato potsico al 5%
corrosivo
Procedimiento
En un erlenmeyer de 100 ml se colocan 10 g de hidrxido potsico, se agregan
20 ml de agua destilada y se agita enrgicamente hasta que las lentejas del hidrxido se
disuelvan. Cuando la disolucin se ha enfriado un poco, se vierte en otro erlenmeyer de
100 ml que contiene 5 g de 2,4-diclorofenol y se agita vigorosamente hasta que todo el
fenol queda disuelto, resultando una disolucin transparente.
La disolucin de fenxido se transfiere lentamente, con ayuda de un embudo, a
un matraz esfrico de 250 ml. Debe evitarse el contacto entre la disolucin alcalina y la
junta de vidrio esmerilado y, caso de producirse, limpiar esta ltima antes de proseguir
el experimento. Se aaden los 14 ml de cido 2-cloroactico al 50% en agua y se
calienta a reflujo durante 30 min.
Acabado el reflujo, la mezcla de reaccin se deja enfriar un poco y se vierte en
un erlenmeyer de 250 ml que contiene 50 g de hielo triturado. Se lava el matraz con
pequeas porciones de agua, las cuales se pasan al erlenmeyer. La disolucin acuosa
obtenida se acidifica con cido clorhdrico concentrado hasta alcanzar pH 2 y, si es
necesario, se enfra en un bao de hielo hasta temperatura ambiente. La mezcla se
transfiere a un embudo de decantacin de 250 ml donde se extrae con ter dietlico, una
vez con 50 ml y dos con 25 ml. A continuacin, las fases orgnicas reunidas se extraen
con disolucin al 5% de carbonato potsico, primero con 50 ml y despus con 25 ml.
Los extractos acuosos que resultan se renen, y se pasan a un erlenmeyer de 250 ml.
All, esa capa acuosa alcalina se acidifica lentamente hasta pH 1 con cido clorhdrico
concentrado (cuidado! se produce efervescencia). Despus de enfriar la disolucin en
bao de hielo, se recoge el precipitado mediante filtracin a vaco en un embudo
Bchner, se lava con pequeas porciones de agua fra y se seca, primero por succin y,
despus, en desecador. Medir el punto de fusin del slido. El producto bruto puede
recristalizarse con facilidad de metanol-agua o etanol-agua, ayudndose de unos pocos
cristales para sembrar la disolucin. Medir el punto de fusin del nuevo slido.

68

Prctica 16
REACCIN DE CANNIZZARO
La adicin de bases diluidas a aldehdos o cetonas conduce a la formacin de hidroxialdehdos o -hidroxicetonas a travs de una condensacin aldlica. Si el
aldehdo o la cetona no poseen hidrgenos , la condensacin aldlica no tienen lugar.
Sin embargo, los aldehdos que no poseen hidrgenos experimentan autooxidacinreduccin en presencia de lcalis concentrados para dar una mezcla equimolecular del
alcohol y de la sal del correspondiente cido. Por ejemplo, benzaldehdo produce
alcohol benclico y benzoato potsico en presencia de hidrxido de potasio.
El mecanismo del proceso de auto-oxidacin-reduccin descrito anteriormente
implica la transferencia de ion hidruro desde el intermedio de reaccin, resultante del
ataque de OH al carbonilo, hasta una segunda molcula de aldehdo.
H

H
R C O

R C O-

OH-

OH
H

R C O- + R C O
OH

R-COOH

R C O-

R C O
OH

R-CH2-O-

R-COO-

R-CH2-OH

El formaldehdo experimenta reaccin de Cannizzaro, al igual que los aldehdos


alifticos (como trimetilacetaldehdo) que no contienen hidrgenos en .
El cido benzoico es un slido blanco, cristalino (p.f. 122 oC) ligeramente
soluble en agua a temperatura ambiente (0.2 g/100 g a 20oC, 2.2 g/100 g a 75oC). El
alcohol benclico es un lquido incoloro (p.e. 205oC) ligeramente soluble en agua.
Ecuacin
O
2

COOK

H + KOH

CH2OH

Instrumentacin: Equipo para destilacin a vaco y filtracin por succin.


Reactivos:
Benzaldehdo (M 106.1, d 1.044) 20 ml (20.9 g, 197 mmol)
inflamable, txico
KOH (M 56.1)
15 g
corrosivo
Eter dietlico
inflamable
NaHSO3 (40%)
corrosivo
69

Na2CO3 (10%)
MgSO4 anhidro

corrosivo

HCl concentrado
Carbn activo

corrosivo

Procedimiento
En un matraz esmerilado de 250 ml se colocan 20 ml (20.9 g, 0.2 mol) de
benzaldehdo y 15 g de KOH disueltos en 10 ml de agua. Tapar con un tapn de goma
firmemente, coger el matraz por el tapn con un pao y agitar vigorosamente hasta que
aparezcan un producto slido y un lquido incoloro.
Adicionar agua suficiente (menos de 100 ml) para disolver el slido (benzoato
potsico) pero evitar un exceso. Llevar la disolucin a un embudo de decantacin, lavar
el matraz con unos mililitros de ter y extraer la solucin con tres porciones de 30 ml de
ter. Guardar ambas fases. Reunir los extractos etreos y lavarlos con NaHSO3 al 10%
(2x20 ml) y con Na2CO3 al 10% (1x20 ml). Secar sobre Na2SO4 anhidro, filtrar y
evaporar en rotavapor. Destilar a vaco. Calcular el rendimiento en alcohol.
La capa acuosa alcalina de la primera extraccin se acidifica con HCl,
precipitando el cido benzoico como una masa blanca. Enfriar la mezcla, filtrar por
succin y lavar con agua. Llevar el cido benzoico a un vaso y aadir 150 ml de agua y
calentar hasta disolucin del producto. Aadir una punta de esptula de carbn activo,
calentar hasta ebullicin y filtrar en caliente con filtro de pliegues. Enfriar con hielo y
filtrar por succin, secando con corriente de aire durante un rato. Calcular el
rendimiento en cido benzoico.

70

Prctica 17
REDUCCIONES QUIMIOSELECTIVAS DE 4-NITROACETOFENONA
La quimioselectividad, reaccin selectiva de un grupo funcional en presencia de
otros, no es siempre fcil de conseguir y generalmente hay que recurrir a grupos
protectores. Sin embargo, si se elige bien el reactivo y condiciones de reaccin, la
quimioselectividad puede ser efectiva. Este experimento, en dos partes, ilustra la
reduccin quimioselectiva de 4-nitroacetofenona, un compuesto con dos grupos
reducibles (nitro y carbonilo). En la primera parte, el grupo nitro aromtico se reduce a
amina aromtica usando estao y cido clorhdrico, un reactivo comnmente usado para
esta transformacin, que no reduce grupos carbonilo. En la segunda parte, la cetona es
reducida usando el agente de transferencia de hidruro suave, borohidruro sdico.
Ecuacin
NH2

Me

NO2

NO2
Sn

NaBH4

HCl

EtOH
O

Me

HO

Me

Instrumentacin: Placa agitadora, equipos para: reaccin a reflujo, filtracin por


succin, recristalizacin, extraccin/ separacin.
Reactivos:
1. Reduccin usando estao y cido clorhdrico
4-Nitroacetofenona
1.65 g
Estao granulado
3.3 g
cido clorhdrico concentrado
9 ml
Disolucin de hidrxido sdico (40%)
20 ml

corrosivo
corrosivo

2. Reduccin usando borohidruro sdico


4-Nitroacetofenona
Borohidruro sdico
Etanol
ter dietlico

corrosivo, inflamable
inflamable, txico
inflamable, irritante

1.65 g
0.45 g

71

Procedimiento
1. Reduccin usando estao y cido clorhdrico: 4-aminoacetofenona
Cortar el estao en trozos pequeos y colocarlos en un matraz de 100 ml
equipado con un refrigerante de reflujo y un imn. Aadir 1.65 g de 4-nitroacetofenona
y despus 24 ml de agua y 9 ml de cido clorhdrico concentrado. Agitar la mezcla y
calentar el matraz a reflujo durante 1.5 h (En este punto comenzar la parte 2). Enfriar la
mezcla de reaccin a temperatura ambiente y filtrarlo por succin si queda estao
slido. Aadir lentamente 20 ml de disolucin de NaOH al 40% al filtrado con agitacin
y enfriamiento externo. Recoger el precipitado resultante y lavarlo con agua. Suspender
el crudo en unos 20 ml de agua, calentar a ebullicin, filtrar en caliente, y dejar enfriar
el filtrado. Recoger los cristales mediante filtracin por succin y dejarlos secar. Medir
el punto de fusin.
2. Reduccin usando borohidruro sdico: 1-(4-nitrofenil)etanol
Disolver 1.65 g de 4-nitroacetofenona en 20 ml de etanol caliente en un matraz
erlenmeyer de 100 ml. Agitar y enfriar el matraz si la reaccin se calienta mucho.
Agregar el borohidruro sdico en pequeas porciones durante unos 5 min. y agitar la
mezcla a temperatura ambiente durante 15 min. Aadir 15 ml de agua a la mezcla y
calentarla hasta su punto de ebullicin durante 1 min. Enfriar a temperatura ambiente,
evaporar el etanol en el rotavapor, transferir a un embudo de decantacin de 100 ml y
extraer con 2x20 ml de ter. Combinar los extractos etreos y secar sobre Na 2SO4. Filtrar
el agente desecante en filtro de pliegues y evaporar el filtrado en un rotavapor.

72

NO2

Me
100

1005
1465
3500

3000

2500

2000

746

1344

1528

855

1261
1242

1319

1362

1606
1692

2853

2924

2956

20

0
4000

619

961

690

1112
1103
1294

1430

3106

T
60
r
a
n
s
m
i
t
a
n
c 40
i
a

1402

73

504

584

1076

80

1500
Nm e ro de onda

EspectrodeIRde4nitroacetofenona

1000

500

NH2

Me

640
565

598

724

819
842

959
1177

1304

1361

1589

2854

2953

1280

1564

1650
1641

3332

20

2924

74

T
r 60
a
n
s
m
i
t
a
n
c
i 40
a

3226

1466
1439

1513

3396

1376

80

1071

1136

1026

502

100

4000

3500

3000

2500

2000

1500
Nm e ro de onda

EspectrodeIRde4aminoacetofenona

1000

500

NO2

HO

Me

541

619

771
699

750
857
838

1106

2927

2954

20

2854

1346

1466

1512

T
r 60
a
n
s
m
i
t
a
n
c 40
i
a

1050
1029
1015

1181

1376
1596

1062

1239
1204

3106
3080

3204

3296

80

75

964

1402

100

0
4000

3500

3000

2500

2000

1500
Nm e ro de onda

EspectrodeIRde1(4nitrofenil)etanol

1000

500

NO2

Me

76

Espectrode1HRMNde4nitroacetofenona

NH2

Me

77

Espectrode1HRMNde4aminoacetofenona

Espectrode1HRMNde4nitroacetofenona

NO2

HO

Me

78

Espectro de 1H-RMN de 1-(4-nitrofenil)etanol

PLAN DE PRCTICAS DE
EXPERIMENTACIN EN SNTESIS ORGNICA
CURSO 2003-2004

79

Nmero de prctica

Grupo A

Grupo B

Presentacin

23 de febrero

24 de febrero

1 de marzo

2 de marzo

3 de marzo

4 de marzo

8 de marzo

9 de marzo

10 de marzo

11 de marzo

15 de marzo

16 de marzo

17 de marzo

18 de marzo

22 de marzo

23 de marzo

24 de marzo

25 de marzo

29 de marzo

30 de marzo

10 (comienzo)

31 de marzo

1 de abril

10 (fin)

14 de abril

15 de abril

11

19 de abril

20 de abril

12

21 de abril

22 de abril

13

26 de abril

27 de abril

14

28 de abril

29 de abril

15

3 de mayo

4 de mayo

16

5 de mayo

6 de mayo

17

10 de mayo

11 de mayo

Examen prctico

17 de mayo

18 de mayo

Examen prctico

19 de mayo

20 de mayo

80