Repblica Bolivariana de Venezuela

Ministerio del Poder Popular Para la Educacin Superior

Instituto Universitario de Tecnologa Agro-Industrial (IUTAI)
PNF Electricidad
San Cristbal, Estado Tchira

TRABAJO DE TERMODINAMICA

AUTORES:
Bautista Jos CI: 19.776.644
Barrios Jefferson CI: 24.149.497
Vivas Yonny C.I:10.165.201
PROFESOR
Ing. JULIOI

San Cristbal, mayo 2016

Conceptos termodinmicos: Sistemas, calor y trabajo.

Termodinmica:
Es la ciencia que estudia los cambios de energa que tienen lugar en
los procesos fsicos y qumicos.
Toda reaccin qumica va acompaada siempre de la absorcin o del
desprendimiento de energa luminosa, elctrica, mecnica etc., siendo la ms
frecuente la calorfica.
Sistema:
Parte del Universo separada del exterior, medio ambiente, entorno o
Alrededores, por superficies reales o imaginarias. Pueden ser:
Abiertos: pueden cambiar materia y energa con el exterior.
Cerrados: pueden intercambiar energa pero no materia con el exterior.
Aislados: no pueden intercambiar ni materia ni energa. El nico sistema
Aislado es el propio Universo.
Ejemplo: Las sustancias contenidas en un tubo de ensayo para provocar una
Reaccin qumica constituyen un sistema; si el tubo de ensayo est tapado, ser
un sistema cerrado, mientras que si no lo est, ser un sistema abierto.
Calor:
Energa intercambiada debida a la diferencia de temperatura entre el sistema y
los alrededores.
CALOR Energa transferida debido a una diferencia de temperatura
Calor especfico: Ce, es la cantidad de calor que hay que suministrar a 1 g de
sustancia para que aumente su temperatura 1 C

Ce = cte::
a) m = masa (g), D T = diferencia de temperatura (C), Ce = Calor especfico (cal/g
.C)
Trabajo: Realizar trabajo supone la transmisin de energa debido a la accin de
una fuerza que lleva consigo un desplazamiento. En Qumica interesa el trabajo
realizado por un gas sometido a una presin exterior.
PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINAMICA.
Energa interna:
Es una funcin de estado extensiva que representa la energa total almacenada en
un sistema asociada a la estructura del mismo y es la suma de:
Energa cintica de sus partculas (tomos, molculas, iones, electrones, etc.)
Como consecuencia de sus movimientos de vibracin, rotacin y traslacin de
Las mismas.
Energa potencial de las partculas, debido a las fuerzas atractivas entre las
Mismas y entre los electrones y el ncleo atmico.
Energa potencial nuclear, debido a las fuerzas atractivas nucleares.
Otras clases de energa Es.
U = ECV + ECR + ECT + Ep + EPN + ES
La energa interna depende de la clase y nmero de tomos y molculas, de los
Enlaces entre tomos y molculas, de la masa y de la temperatura entre otros
factores.
Experimentalmente la energa interna, U, de un sistema no se puede calcular, pero
s su variacin ( DU) cuando el sistema pasa de un estado a otro.

Primer principio. Entalpa

En un sistema cerrado, la energa intercambiada en forma de calor y
Trabajo entre el sistema y los alrededores es igual a la variacin de la energa
interna del sistema. O bien: Si se comunica un calor Q a un sistema cerrado y

ste realiza un trabajo W, la suma Q + W es igual a la variacin de la energa

interna del sistema: Este primer principio es la aplicacin del principio de la
conservacin de la energa:
la energa del Universo (sistema ms entorno) permanece constante a un sistema
cerrado. En efecto, la energa que gana el sistema ( DU - W ) es la que pierde el
entorno (Q), y al contrario.
De ah, que a veces al principio de la conservacin de la energa tambin se le
conozca como primer principio de la Termodinmica para sistemas aislados.
Calor de reaccin.
Dada una reaccin cualquiera a A + b B c C + d D se llama calor de reaccin:
El calor (la energa calorfica) absorbido o desprendido en una reaccin, para que
la temperatura del sistema permanezca constante durante el proceso.
Como la reaccin puede tener lugar a presin constante o a volumen constante,
hay que distinguir entre Qp y QV que pueden ser iguales o diferentes.
El calor de reaccin se da a volumen constante (QV) en los casos siguientes:
Reaccin entre slidos y lquidos, ya que no hay variacin de volumen, DV @ 0 .
Reaccin entre gases en un recipiente cerrado.
Reaccin entre gases en recipiente abierto provisto de mbolo mvil, sin variar el
Nmero de moles.
El calor de reaccin se da a presin constante (QP) en casi todas las reacciones
de laboratorio, ya que tienen lugar en recipientes abiertos y por tanto la presin es
la atmosfrica. Cuando no se especifica el calor de reaccin se sobreentiende que
es QP.
En las reacciones en las que intervienen gases, teniendo en cuenta la ecuacin
general de los gases ideales, se deduce que P . DV = D n . R . T, por lo que:
donde D n = (c + d) ( a + b) (coeficientes estequiomtricos de los gases)
Entalpa de formacin.
Recibe el nombre de entalpa de formacin la variacin de entalpa (calor
absorbido o desprendido a presin constante) que acompaa a la formacin de 1
mol de compuesto a partir de sus elementos.

Ejemplo: 2 C + 3 H2 +
Si tanto el producto (compuesto) como los reactivos (elementos) estn en su
estado estndar, se llama entalpa estndar de formacin, y se representa por o
Hf D
Otros calores de reaccin.
Calor de combustin: calor absorbido o desprendido en la reaccin de 1 mol de
una sustancia con el oxgeno.
Ejemplo: C (grafito) + O2 (g) CO2 (g) ; DH = - 94 kcal/mol
Calor de neutralizacin: Calor desprendido en la reaccin de 1 mol de H+
(aq) con 1 mol de OH- (aq) para formar 1 mol de agua.
H+ (aq) + OH-(aq) H2O (l) ; DH = - 57 kJ/mol
Calor de solvatacin o disolucin: Calor absorbido o desprendido en la disolucin
de 1 mol de sustancia. Si el disolvente es el agua se llama calor de hidratacin.
Recordemos que en la disolucin de una sustancia covalente sus molculas se
rodean de molculas de disolvente, y en el caso de un compuesto inico se rompe
el retculo cristalino, se separan sus iones y se rodean de molculas de disolvente:
Ley de Hess
Por ser la entalpa una funcin de estado se deduce la ley de Hess: el calor de
Reaccin (variacin de entalpa), es independiente del camino seguido, es decir,
es el mismo si la reaccin se realiza directamente o a travs de etapas
intermedias:
De una forma ms prctica se puede enunciar: Si una ecuacin qumica se puede
Expresar como suma algebraica de otras, su calor de reaccin es la suma
algebraica de los calores de reaccin de las reacciones parciales
Calor de reaccin y entalpas de formacin.
Basndonos en la ley de Hess podemos calcular la DH de una reaccin
cualquiera, a partir de las entalpas de formacin de las sustancias que intervienen
en la reaccin.

Calor de reaccin y energas de enlace:

Recordemos que en un compuesto covalente se llama Energa de enlace o de
disociacin a la energa necesaria para romper 1 mol de enlaces y separar los
tomos correspondientes a una distancia infinita (en estado gaseoso) a 25C y 1
atm:
A B A (g) + B (g)
Una reaccin qumica consiste en un nuevo reagrupamiento de los tomos de los
reactivos para formar los productos, lo cual requiere la ruptura de enlaces entre los
tomos y vencer las fuerzas intermoleculares de los reactivos, a la vez que la
formacin de los enlaces de los productos, por lo que en una reaccin en la que
slo intervienen gases, al no haber fuerzas intermoleculares, el calor de reaccin
se puede calcular de forma aproximada a partir de las energas de enlace, ya que
en el balance energtico de la reaccin tan slo intervienen las energas de los
enlaces existentes y la de los nuevos enlaces.

Segundo principio de la Termodinmica.

Entropa: S:
Es una funcin de estado extensiva que mide el desorden del sistema. A mayor
Desorden mayor entropa.
DH reaccin =E (energa de enlaces rotos) E (energa de enlaces formados)
Significado energtico de S: El contenido energtico de un sistema viene dado por
H o por U, segn que el sistema o los alrededores realicen o no trabajo con
variacin de volumen; pues bien, toda esta energa no se puede comunicar al
exterior, sino que hay una parte de energa degenerada, no aprovechable, que no
se puede liberar del sistema, la cual est relacionada con S.
Entalpa libre o funcin de Gibbs (G):
Es una funcin de estado extensiva, que mide la energa que un sistema puede
comunicar al exterior en los procesos que hay variacin de volumen,
permaneciendo la presin y la temperatura constantes En principio cabra esperar
que una reaccin exotrmica fuese espontnea, es decir, que se realice por si

misma, ya que pasa a un estado de menor energa, sin embargo, hay reacciones
endotrmicas como la expansin de un gas, fusin del hielo, etc.,
que son espontneas. Tambin cabra esperar que las reacciones que transcurren
con un aumento de entropa fuesen espontneas, ya que los fenmenos en los
que las cosas se desordenan son ms probables que aquellos que entraan una
ordenacin. As, si se toma una baraja cuyas cartas estn ordenadas por palos y
Nmeros y despus se baraja, las cartas aparecen distribuidas al azar.
Lo anterior pone de manifiesto que la espontaneidad no slo depende de DH, sino
Que se ha visto que tambin depende de DS , y en algunos casos de la T.
La espontaneidad de una reaccin viene determinada realmente por el valor de
DG.
Segundo principio de la Termodinmica.
Si tenemos un sistema que sufre un proceso reversible y ha alcanzado su estado
de
Equilibrio (DG = 0 ), la variacin de entropa se calcula:
DG = DH T. DS ; ZH T. ZS = 0 ; ZH = T. ZS
Siendo ZH (el calor absorbido o desprendido por el sistema) , y como en equilibrio
Q = 0, resulta:
* Si consideramos el Universo dentro del cual hay un sistema que mediante un
proceso irreversible evoluciona espontneamente ( DG < 0 ), se deduce:
DG = DH T. DS; ZH T. ZS < 0 ; DH < T . ZS
Al aplicarlo al Universo, independientemente de los procesos que se produzcan
Espontneamente en su interior, como es un sistema aislado y no puede
intercambiar calor con el entorno (Q = 0) se deduce que, lo que constituye el 2
principio de la termodinmica:
Todo cambio espontneo en un sistema supone un aumento de la entropa del
Universo (sistema ms alrededores) Este principio pone de manifiesto que, en
toda transformacin espontnea se produce una degradacin de la energa del
Universo que hace imposible su utilizacin, por lo que considerando constante su
contenido energtico, se progresa hacia una degeneracin sucesiva de la energa,

y si se llegara a alcanzar el mximo nivel de entropa, se originara la muerte

trmica del Universo.
* Hay que destacar que este segundo principio se refiere al cambio de la entropa
total del Universo, incluyendo tanto la del sistema como la del entorno.
Por ejemplo, la corrosin del hierro a 25C y 1 atm:
2 Fe (s) + 3/2 O2 (g) + 3 H2O (l) 2 Fe(OH)3 (s) es espontnea con DS sist <0
Sin embargo, durante la reaccin se desprende calor que pasa al entorno, el cual
aumenta su
Entropa, ZS entorno > 0 , de manera que ZS total = DS sistema + DS entorno > 0
Otro ejemplo lo tenemos en el intercambio de calor al poner en contacto dos
Cuerpos del mismo material a temperaturas diferentes, uno caliente (Tc) y el otro
fro (Tf ).
El bloque caliente cede calor al bloque fro. Si la cantidad de calor cedida es
pequea, de manera que las temperaturas de los cuerpos no cambien de forma
apreciable Todo cambio espontneo en un sistema supone un aumento de la
entropa del Universo.
Este principio pone de manifiesto que, en toda transformacin espontnea se
produce una degradacin de la energa del Universo que hace imposible su
utilizacin, por lo que considerando constante su contenido energtico, se
progresa hacia una degeneracin sucesiva de la energa, y si se llegara a alcanzar
el mximo nivel de entropa, se originara la Reaccin espontnea ocurre (P, T, [
])
Reaccin no espontnea no ocurre (P, T, [ ])
Los procesos exotrmicos favorecen la espontaneidad de una reaccin pero no la
Garantizan Entropa (S) Mide el desorden de un sistema
Es una funcin de estado: DS = Sf - Si muerte trmica del Universo.

Tercer principio de la Termodinmica:

La entropa de un cristal perfecto a 0 K es nula

La entropa de los cristales perfectos de todos los elementos y compuestos puros

es cero a la temperatura del cero absoluto.

Ejemplos de procesos con aumento de entropa

ENERGA LIBRE DE GIBBS: DEFINICIN E INTERPRETACIN FSICA

DS = 0 proceso reversible
DS > 0 Proceso irreversible o espontneo
DS alred es difcil de obtener necesidad de otra funcin termodinmica
DSuniv = DSsist + DSalred > 0;

DSuniv = DSsist - DHsist/T > 0;

TDSuniv = TDSsist - DHsist > 0;
Energa libre de Gibbs G = H TS Es una funcin de estado
DG = DH TDS
Si DG < 0 Reaccin espontnea
Si DG > 0 Reaccin no espontnea
Si DG = 0 Sistema en equilibrio