Nombre: Tubn Surez Jos Daniel

Docente: Ing. Manuel Fiallos.

Fecha: Julio 19, 2016
Curso: 4to Semestre A.

Universidad de Guayaquil
Facultad de Ingeniera Qumica
Carrera de Ingeniera Qumica
Si en un sistema en equilibrio se modifica algn factor (presin, temperatura,
concentracin,) el sistema evoluciona en el sentido que tienda a oponerse a dicha
modificacin.
Cuando algn factor que afecte al equilibrio vara, ste se altera al menos
momentneamente. Entonces el sistema comienza a reaccionar hasta que se
reestablece el equilibrio, pero las condiciones de este nuevo estado de equilibrio
son distintas a las condiciones del equilibrio inicial. Se dice que el equilibrio se
desplaza hacia la derecha (si aumenta la concentracin de los productos y
disminuye la de los reactivos con respecto al equilibrio inicial), o hacia la izquierda
(si aumenta la concentracin de los reactivos y disminuye la de los productos).
*EFECTOS DE LA PRESIN SOBRE LOS EQUILIBRIOS - El equilibrio se alcanza
cuando la energa de Gibbs del sistema est en su valor mnimo tomando en cuenta
que la reaccin se lleva a cabo a presin constante. - La constante de equilibrio
para los gases depende de la presin parcial. Para las reacciones en fase gaseosa se
utiliza la presin parcial en lugar de la concentracin y el coeficiente de fugacidad
en vez del coeficiente de actividad. - La energa liberada por un sistema para
realizar trabajo til a presin constante es la energa libre de Gibbs. - La presin
slo afecta a aquellos productos o reactivos que se encuentran en fase gaseosa. - A
mayor presin, el equilibrio tender a irse a donde hay menor nmero de moles. De
acuerdo con la ley general del estado gaseoso. PV=nRT que implica que a mayor
nmero de moles, mayor presin

EJEMPLO 1
A 300C y una presin total de 629 atm. La reaccin entre el cloruro de
hidrgeno y el oxgeno para dar cloro y agua, alcanza el equilibrio cuando se
ha completado en un 80%. Cul tendra que ser la presin para que la
reaccin alcanzara el equilibrio cuando se hubiese completado en un 50%?
La reaccin que tiene lugar es la siguiente:
4 HCl(g) + O2(g) <--> 2 Cl2(g) + 2 H2O(g)
n(inic.)

4n

n (equi.)

4n - 4na

n
n - na 2na

2na

n (totales) = n (5 - a) sustituyendo a por 0.80 tenemos que

X (HCl) = 0.80/4.20 = 0.19 X (O2) = 0.20/4.20 = 0.048
= 1.60/4.20 = 0.38

X(Cl2) = X (H2O)

y como la presin total es 629 atm., podemos calcular la Kp

1
2
0.38
629
2
0.38
4
0.19
Kp=
=0.53
0.048
Calculamos de nuevo las fracciones molares para a = 0.50
X (HCl) = 2.0/4.50 = 0.44 X(O2) = 0.50/4.50 = 0.11 X(Cl2) = X (H2O)
= 1.0/4.50 = 0.22
Conocida la constante, despejamos P de la expresin

1
0.222
P
0.222
4
0.44
Kp=
=0.53
0.11

P=1.1 atm

EJEMPLO 2
La formacin del trixido de azufre por oxidacin del dixido es un paso
intermedio en la fabricacin del cido sulfrico. La constante de equilibrio
(Kp) de la reaccin:
2 SO2(g) + O2(g) <--> 2 SO3(g)
Es 0.13 a 830C. En un experimento se hacen reaccionar 2.00 moles de
dixido de azufre con 2.00 moles de oxgeno. Cul debe ser la presin total
de equilibrio para tener un rendimiento del 70% en trixido de azufre?
Escribimos de nuevo la reaccin con los moles en el equilibrio
2 SO2(g) + O2(g) <--> 2 SO3(g)
n(inic.) 2.00 2.00
n(equi.) 2.00-2x 2.00-x 2x
n(totales) = 4.00 - x
Por ser el rendimiento del 70% entonces 2x = 1.4 luego x = 0.7 moles
Calculamos las fracciones molares de cada gas en el equilibrio:
X(SO2) = 0.6/3.3 = 0.18 X(O2) = 1.3/3.3 = 0.40 X(SO3) = 0.42
Y aplicamos la expresin de la constante para calcular la presin total en el
equilibrio:
2

0.42
1
( 0.18 )2 ( 0.40 )
0.13=
P
EJEMPLO 3

P=105 atm

La constante Kp para la reaccin entre el dixido de carbono puro y el

grafito, en exceso, caliente es 10. Calcular: a) Cul es la composicin en
volumen de los gases en equilibrio a 817C y una presin total de 6,1 atm?
Cul es la presin parcial del dixido de carbono? y b) Para qu presin se
obtendr un 10% en volumen de dixido de carbono?
CO2(g) + C(s) <--> 2 CO(g)
a) Escribimos los moles en el equilibrio
CO2(g) + C(s) <--> 2 CO(g)
n (1 - a)

2na

n(totales) = n (1 + a)
Calculamos a en el equilibrio mediante la expresin de la constante
2

6.1
(2 na/n (1+ a))2
P ( CO )
6.1
Kp=
=
; donde a=0.54
P(CO 2)
(n(1a)/n(1+a))
2

Con lo que X(CO) = 2 0.54/1.54 = 0.70

la composicin en el equilibrio es 70% en volumen de CO y 30% de CO2
y la presin parcial del CO2 es: P(CO2) = 6.10.46/1.54 = 1.82 atm.
b) Si hay un 10% en volumen de dixido de carbono quiere decir que
X (CO2) = 0.10 y
X(CO) = 0.90. Aplicamos de nuevo la ecuacin de la constante de
equilibrio de la que despejamos P:
P = (0.1010) / (0.90)2 = 1.2 atm

Efecto de la concentracin en el equilibrio

Un aumento de la concentracin de os reactivos, o una disminucin de los
productos hace que la reaccin se desplace hacia la derecha. En cambio,
una disminucin de la concentracin de los reactivos, o un aumento de la
concentracin de los productos, hacen que la reaccin se desplace hacia la
izquierda.
EJEMPLO 1
Supongamos que las concentraciones iniciales de una solucin son las
siguientes:
H2=0.00623M, I2-=0.004141M, HI=0.00240M y K=54.3
Calcule las concentraciones al equilibrio de todas las especies qumicas en
solucin.
[H2]=0.0027M

[I2]=0.000641M
[HI]=0.0094 M
EJEMPLO 2
Si la reaccin es N2 + 3H2 2NH3
Las concentraciones en el equilibrio son 0.683M (N2) y 1.05M (NH3). Si se
aade a esta reaccin NH3, suficiente para que la concentracin sea 3.65M:
a) Predice el sentido de la reaccin para que alcanzar un nuevo equilibrio
b) Calcula la concentracin de todas las especies en el nuevo equilibrio
c) Calcula el rendimiento en el nuevo equilibrio. (Considera las
concentraciones iniciales de nitrgeno y de amoniaco).

a) N2 + 3H2 2NH3
[0.683] [8.8] [1.05]
Si se aumenta la concentracin de NH3 (producto) entonces la reaccin
tiende a desplazarse hacia la izquierda (formndose reactivo), para
compensar el aumento de la concentracin de los productos.
b) N2 + 3H2 2NH3
Inicial
Reacciona

[0.683]
X

3X

[8.8] [3.65]
2X

Final/ Equilibrio (0.683-X) (8.8-3X) (3.65+2X)

Resolviendo la ecuacin, obtenemos un solo valor posible al eliminar
aquellos valores que se pueden considerar absurdos (se hacen imaginarios
o son mayores a la concentracin inicial). Si los valores de X son: X1=
-0.752 y X2= 13.37, se considera como posible solo -0.752
Por lo tanto, las concentraciones son:
[N2]= 0.683 + 0.7525 = 1.4355M
[H2]= 8.8 - 3(-0.7525) = 11.0575M
[NH3]= 3.65 + 2(- 0.7525) = 2.145M
C) Rendimiento:
N2 + 3H2 2NH3
Considerando 1L: 1mol =1M
Terico:
2 mol NH3 ---------- 1 mol N2
3.65 mol NH3 ---------- X
Real: 1.4355M = 1.4355mol N2

X= 1.825mol de N2
Rendimiento = (1.435 mol/1.825mol) *100 = 78.6%
c) Se observa que tanto las concentraciones de N2 y H2 aumentaron al
aadir amoniaco, lo que nos indica que la reaccin se desplaz a la
izquierda cumpliendo con el principio de Le Chatelier.
EJEMPLO 3
La constante de equilibrio K para la formacin del cloruro de nitrocilio
2NO (g) + Cl2 (g) 2NOCl (g)
Es de K= 6.5*104 a 35C. En un experimento se mezclan 2*10-2 moles de
xido nitroso (NO), 8.3*10-2 moles de cloro y 6.8 moles de NOCl en un
matraz de 2 litros en qu direccin se desplaza el sistema para alcanzar el
equilibrio? y calcule la concentracin de todas las especies qumicas en el
equilibrio.
[NOCl] eq= 3.35 M
[NO] eq= 0.052 M
[Cl2] eq= 0.062 M

EFECTOS DE LA TEMPERATURA SOBRE LAS CONSTANTES DE

EQUILIBRIO
En la temperatura se debe de considerar su entalpa (H):
- I. Si H es positiva, la reaccin es endotrmica.
- II. Si H es negativa, la reaccin es exotrmica
- Si una reaccin es endotrmica, al aumentar la temperatura, el equilibrio
se desplazar hacia la derecha (mayor formacin de productos). - Si una
reaccin es exotrmica, al aumentar la temperatura, el equilibrio se
desplaza hacia la izquierda (mayor formacin de reactivos)
EJEMPLO 1
En un recipiente de 4 litros, a una cierta temperatura, se introducen las
cantidades de HCl, O2 y Cl2 indicadas en la tabla, establecindose el
siguiente equilibrio:
4 HCl(g) + O2(g) 2 H2O(g) + 2 Cl2(g)
Moles
iniciales
Moles en
equilibrio
Calcule:

HCl
0.16

O2
0.08

H2O
0

Cl2
0.02

0.06

---

--

--

a) Los datos necesarios para completar la tabla.

b) El valor de Kc a esa temperatura.

a) moles de HCl que han reaccionado: 0,16 0,06 = 0,1 moles

Moles de O2 que han reaccionado:

0.1 moles

HCl1 mol O2
=0.25moles O2
4 moles de HCl

Moles de O2 en el equilibrio: 0,08 moles 0,025 moles = 0,055 moles

moles de H2O formados:

0.1 moles

HCl2 mol H 2O
=0.05 moles H 2 O
4 moles de HCl

Moles de Cl2 formados:

0.1 moles

HCl2 moles Cl 2
=0.05 moles Cl 2
4 moles de HCl

Por lo tanto, la tabla quedara as

Moles
iniciales
Moles en
equilibrio

HCl
0.16

O2
0.08

H2O
0

Cl2
0.02

0.06

0.055

0.05

0.07

b)

0.05
0.07

4
4
[ H 2 O ] [ Cl 2 ]
K=
=
=69
4
4
0.06
0.055
[ HCl ] [ O2 ]

4
4
2

( )( )
( )( )

EJEMPLO 2
En un recipiente de 5 litros se introducen 1,84 moles de nitrgeno y 1,02
moles de oxgeno. Se calienta el recipiente hasta 2000 C establecindose el
equilibrio:
N2(g) + O2(g) 2 NO(g)
En estas condiciones reacciona el 3% del nitrgeno existente. Calcule:
a) El valor de Kc a dicha temperatura.
b) La presin total en el recipiente, una vez alcanzado el equilibrio.
Dato: R = 0,082 atmLK-1.mol-1

Moles iniciales
Moles que
reaccionan
Moles
formadas
Moles en el
equilibrio
Concentracin
en el equilibrio

N2
1.84
1.84*3/100 =
0.0552
--

O2
1.02
0.0552

NO
---

--

2*0.0552 = 0.11

1.84 0.0552 =
1.785
1.785/5 = 0.357

1.02 0.0552 =
0.965
0.965/5 = 0.193

0.11
0.11/5 = 0.22

[ NO ]
( 0.022)2
K=
=
=0.007
[ N 2 ][ O 2 ] 0.3570.193
b)
N total de moles en el equilibrio: 1.785 + 0.965 + 0.11 = 2.86 moles

P1=

n1RT
V

2.86 moles0.082atmL K mol (2000+ 273 ) K

5litros

106.6 atm
EJEMPLO 3
En un matraz de un litro de capacidad se introducen 0,387 moles de
nitrgeno y 0,642 moles de hidrgeno, se calienta a 800 K y se establece el
equilibrio:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)
Encontrndose que se han formado 0,06 moles de amoniaco.
Calcule:
a) La composicin de la mezcla gaseosa en equilibrio.
b) Kc y Kp a la citada temperatura.
Datos: R = 0,082 atm L K-1 mol-1
a)

0.06 moles NH

31mol N 2
=0.03 moles N 2
2 moles de NH 3

0.06 moles NH

33 moles H 2
=0.09 moles H 2
2 moles de NH 3

Moles iniciales
Moles que

N2
0.387
0.03

H2
0.642
0.09

NH3
---

reaccionan
Moles
formadas
Moles en
equilibrio
Concentracin
en el equilibrio

--

--

0.06

0.387 0.03
=0.357
0.357/1 = 0.357

0.642 0.09 =
0.552
0.552/1 = 0.552

0.06

b)
2

[ NH 3 ]
( 0.06 )
K=
=
=0.06
3
3
[ N 2 ][ H 2 ] 0.357( 0.552 )
n=2( 3+1 )=2
Kp=Kc( RT ) n=0.06( 0.082200 )2=1.39105

0.06/1 = 0.06