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Ecuació

Ecuación de Schrö
Schrödinger (3D)
Dependiente del tiempo

ESTRUCTURA
Solución General

ATÓMICA Ecuación Independiente del tiempo

ÁTOMO DE HIDRÓGENO
Ecuación en coordenadas cartesianas

 2   2  2  2 
  
2m  x 2 y 2 z 2   V  r   E

Lic. Héctor Valdivia M. 1 Lic. Héctor Valdivia M. 3

Tabla 1: Observables Físicos y sus operadores cuánticos (single particle) Ecuació


Ecuación de Schrö
Schrödinger (2D)
Observable Observable Operador Operador
Nombre Símbolo Símbolo Operación Analizar el caso de una partícula libre en una caja 2D de
Posición dimensiones Lx y Ly
Momentum  2   2  2 
   V  r   E
Energía Cinética T
2m  x 2 y 2 
Región Interna
Energía Potencial
 2   2  2 
   E
Energía Total E 2m  x 2 y 2 
Sea   x, y    x  x  y  y 
Momentum Angular lx
 2 1 d 2 x
ly   Ex
 1 d x  1 d y  2m  x dx 2
2 2 2 2

lz   E   2 con Ex  E y  E
2mx dx2 2my dy2   1 d 2 y
Lic. HéctorValdivia  Ey
 2m  y
Lic. Héctor Valdivia M. 2 M. 4
dy 2

1
Ecuació
Ecuación de Schrö
Schrödinger (2D) Ecuació
Ecuación de Schrö
Schrödinger (3D)
Eje x
d2x 2 2mE 2k2 p
2
Ecuación en coordenadas esféricas
 kxx  0 kx2  2 x Ex  x  x
dx2
 2m 2m
 2  1   2   1  2 1     
  nx   r  2 2  2  sen   V  r   E
Sol: x  x   Ax sen  k x x   Ax sen  x  nx  1, 2,3... 2m  r 2 r  r  r sen  
2
r sen     
 Lx 
Análogamente en el Eje y
n  condición: potencial esféricamentesimétrico Vr = Vr 
Sol: y  y   Ay sen  y y  n y  1, 2,3...
 L  ó fuerzas centrales conservativas
 y 
2
 2 k y2 py Como consecuencia de esta condición:
con E y   1. El Momentum Angular L es constante.
2m 2m 2
 n   n 
2
p py
Luego  x, y x  x y  y  Asen x x sen y y  con E  x 
2. Es imposible especificar simultáneamente dos de las tres
Debido al
  componentes del Momentum Angular L
 Lx   Ly  2m 2m principio de
 22  nx2 ny 
3. Una componente del Momentum Angular L está cuantizada
 22 2 incertidumbre
2

Luego E     si LxLic. =Ly  L  E  n n2  nx2  ny2


2m  L2x L2y  Héctor Valdivia M.2mL2 5
4. La energía total E está cuantizada.
Lic. Héctor Valdivia M. 7

Ecuació
Ecuación de Schrö
Schrödinger (2D) Ecuació
Ecuación de Schrö
Schrödinger (3D)
Energía nx ny n2 Función de Onda degeneración Una Solución es: ψ = R  r  Y  θ, φ 
ψ  x,y  =ψ x  x  ψ y  y 
θ Ysenθ θ θ θ = - 2m l l +1
π 2h 2 1 1 2 π  π  No hay (estado base) 2r 2  1 d  2 dR  2  1 2Y 1  Y   2
E 0 = E 11 = Asen  x  sen  y
L  L 
-   r  +  V - E  r 2
=  +  sen   
m L2
πx L sen πy L 2mR  r dr  dr 
2
2m  Ysen 
2 2
   
E12=E21= 5E0/2 2 1 5 Asen2    Doble (1er estado
πx L sen 2πy L excitado) La parte angular es:
1 2 5 Asen πx L sen 2πy L
θ Ysenθ θ θ θ = - 2m l l +1
E22= 8E0/2 2 2 8 Asen2πx L sen 3πy L  No hay (2do estado exci) 2  1 2Y 1  Y   2
10 Asen πx L sen πy L  +  sen   
E13=E31= 10E0/2 1 3 Doble (3er estado 2m  Ysen 
2 2
   
3 1 10 Asen3    excitado)

La parte radial es:


Use la normalización para hallar A del ejemplo anterior
 Parte matemática  2r 2  1 d  2 dR  2
 +  V  r  - E r = - l  l +1
2
- r
Analizar el caso de una partícula libre en una caja 3D de 2mR  r 2 dr  dr  2m
dimensiones Lx Ly y Lz Lic. Héctor Valdivia M. 6 Lic. Héctor Valdivia M. 8

2
 Parte matemática 
Ecuació
Ecuación de SchröSchrödinger (3D) θ,φ =Θθ Φ φ Ecuació Schrödinger (3D)
Ecuación de Schrö
Y(θ,Φ) se conoce como ARMÓNICOS ESFÉRICOS: Yl    
m l

l ml Yl ml l ml Yl ml Suponga una solución de la forma Y(θ, φ) = Θ(θ) Φ(φ), y obtenga


 m l2 Use
la forma explícita de Φ(φ). como constante para
0 0 1 2 0
2 
1
4 
5
3 cos 2
  1  separar variables en la ecuación diferencial.
Sugerencia: use la condición de frontera Φ(φ)= Φ(φ+2π).
1 0 1 3 2 ±1 
1 15
s e n   c o s  e  i
co s Reemp. la solución propuesta en la parte angular de la ec. de
2  2 2
schrödinger...
     0 e  iml ml  0,  1,  2,  3,....
1 -1 1 3
sen  e  i 2 ±2 1 1 5
2
sen 2
 e  2 i
2 4 2
Compruebe que la condición de normalización de los armónicos es
1 1 3 0
 5 cos 2   3 cos  
1 3 1 7
 sen  e i
 2
2
  Yl ml  ,   sen  d d  1
2
2 4 
0 0
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Ecuació Schrödinger (3D)


Ecuación de Schrö
Cuantización del Espacio
l ml Yl ml l ml Yl ml

3 ±1 3 ±3 Se llama así cuando se tiene que la componente


sen 5cos2  1ei
1 21 1 35
  s e n 3  e  3 i
8  8  de L respecto de un eje arbitrario (eje Z) está
cuantizada:
3 ±2 1 105
s e n 2   c o s  e  2 i
4 0
2
L  l  l  1  l  0, 1, 2,...
4

Gráficos de armónicos esféricos


L z  ml  ml  0,  1,  2,..,  l
ml
Se cumple que: c o s  
l l  1

|L| y Lz toman valores discretos


condición: potencial esféricamente simétrico Vr = V r 
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3
 Parte matemática 
Cuantización del Espacio Cuantización del Espacio
Halle y grafique |L|, y Lz en 2D y 3D, si l=2:
Halle Lx, Ly y Lz en coordenadas esféricas
L  6
Sug: Recuerde que:  z  r cos  
Lz  2,  , 0,  ,  2 Precesión de L   r  x2  y 2  z 2
alrededor del eje  r       y  rsen  sen  

cos    z  x  y  z 
  
z 2 1/ 2
Z z z r z  z 
 x  rsen  cos  2 2

  r
 y
 tg  
x

        
Lx  i  sen   cot  cos   Ly  i cos   cot  sen   Lz  i
        

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 Parte matemática   Parte matemática 


Cuantización del Espacio Cuantización del Espacio
 Nótese que Lz es nítida, y reemplazando en (*), se halla la función
Nótese que la ecuación de autovalores permite hallar la de onda Ψ(r,θ,Φ) y Lz
función de onda
 
donde A  A  r , 
i z
L

F  f    i  Lz    Ae 


Usualmente, con excepciones las constantes de movimiento Ψ satisface la condición de frontera Ψ(r,θ,Φ)= Ψ(r,θ,Φ+2π), luego
clásicas son observables nítidas (satisfacen (*)) Lz
 Lz
  2   Lz
2
  Ae  Ae  1 e  Lz  ml 
i 
i 
i 

Particularmente el momentum angular L de una partícula en


coordenadas cartesianas es:
z     
 L x  yp z  zp y   y  z  Muestre que Lx y Lz NO pueden ser nítidas simultáneamente para
 i   z  y el mismo estado . Para ello vale la forma de  anterior y además
R         debe cumplirse que LxΨ= LxΨ, lo que implica que Ψ=0 ó Lx=Lz=0
v L  r  p   L y  zp x  xp z   z x 
θ  i  x z  Sug: Reemp. Lx y elegir Φ=0 para simplificar; luego use el resultado
r      anterior
y  L z  xp y  yp x   x y 
x   i  y x 
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4
 Parte matemática 
Cuantización del Espacio Átomo de Hidró
Hidrógeno
 |L| es nítida, L  L  L  L
2 2
x
2
y
2
z
Reemp. por las ec. anteriores
Ec. De Schrödinger en coordenadas esféricas
 2  2 
L2    2  2  cot   cos ec 2  
      2  ψ 1 θ ψ r senθ
1 θ θ ψ
θ - 4πe r ψ = Eψ
 2  2 
2  1   2   2    2

    
2  r 2 r  r  r 2sen2  2 2  
L2    2  2  cot   cos ec 2    L 
2 - r + sen
      2    0
 L  2 L  L2
 z    z   2z    ml2
 i  2 i  
Ec. De Schrödinger radial
  2  
   2  cot   m l2 cos ec 2     L 
2 2

   
μ r dr dr 2μr 4π r
2  1 d  2 dR  r    2 e2 
2 
La solución de esta ec. son los polinomios asociados de Legendre -  2 r  +  l l +1 - - E  R r  = 0
2   
   
Pl ml  cos   con autovalores l  l  1 0

Finalmente, el factor angular de la función de onda es:

   0eim  Pl m  cos    Yl m  ,  
l l l
 Armónicos Esféricos 
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Átomo de Hidró
Hidrógeno Átomo de Hidró
Hidrógeno
Solución Radial

M m e r
 2r 
M µ L2nll1   es el polinomio de Laguerre
 na0 

Sistema real
Sistema modelo

4  0  2
a0 
me 2
La energía está cuantizada
y depende del número
Lic. Héctor Valdivia M. 18 Lic. Héctor Valdivia M.principal n 20

5
Átomo de Hidrógeno Átomo de Hidró
Hidrógeno
La onda de materia radial efectiva es g  r  = rR  r 
Pues la ecuación de onda radial se convierte en:

2 d 2g
  U r g r  Eg r
2 dr2
e ff

Con potencial efectivo Ueff:


L2 l  l  1  2
U r   U r 
2 r 2
2 r 2
P(r)dr es la probabilidad de encontrar el electrón en cualquier
parte de la capa esférica de radio r y grosor dr:
Densidad de Probabilidad
P r   g r   r2 R r 
2 2
radial para cualquier
estado
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 Parte matemática 
Átomo de Hidró
Hidrógeno
La condición de Normalización es:

1   P  r  dr
0
Distancia media de
 un electrón al núcleo
r   0
r P rdr

Para el electrón en el estado base del hidrógeno Ψ100. Calcule :


a) La probabilidad de que se encuentre mas allá del radio de
Bohr
b) La distancia media del electrón al núcleo
c) La distancia más probable del electrón al núcleo

4  4 
 
2 r / a0
a) P  r 2
e 2 r / a0
dr  5e 2
b) r  r 3
e dr
a 03 a0
a 03 0

d d  4z3 
c) P1s  r    3 r 2 e 2 zr / a0 
Lic. Héctor Valdivia M. 22 dr dr  a0  Lic. Héctor Valdivia M. 24

6
Átomo de Hidró
Hidrógeno Átomo de Hidró
Hidrógeno
Notació
Notación Espectroscó
Espectroscópica Orbitales S
Símbolo ml Símbolo Not. Degene
n l sub-capa espectr ración
capa
1 K 0 0 s 1s 1
2 L 0 0 S 2s 4
1 -1,0,1 p 2p Bolas con el 90% de la
probabilidad
3 M 0 0 S 3s 9 nodos

1 -1,0,1 P 3p
2 -2,-1,0,1,2 d 3d
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Átomo de Hidró
Hidrógeno Átomo de Hidró
Hidrógeno
Orbitales p
Reglas de Selecció
Selección Nodo en el núcleo
No es posible todas las transiciones de un orbital a otro.
Se debe conservar el momentum angular y la paridad del
átomo.
l  1   l   1 ml  0,  1

E e V  Bolas de orbitales 2p, con el 90% de probabilidad


0 adentro
 0,8 4p
4s 4d 4f
 1, 5 3p 3d
3s
 3,4 2p prohibida
2s
perm itida
 1 3,6 1s
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7
Átomo de Hidró
Hidrógeno Efecto Zeeman
Momento Magné
Magnético  
μ  IA
Orbitales 3d  e 
μ L
2 m

e
μ B 
2 m
Energí
Energía Potencial  
de Interacció
Interacción U U  μ  B
Si B coincide con el eje z y L Z = m l 
e
U  μ Z B  m l B  m lμ B B
2m
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Átomo de Hidró
Hidrógeno Efecto Zeeman B
Orbitales 4f
Acció
Acción de B que obliga a μ   
a precesar alrededor de él   B μ

De la Física clásica:  dL
 
dt 

dL   dt  Lsen d    B sen dt
L
d  B eB  B
L     B
dt L 2m 
L sen 
ωL= Frecuencia de Larmor d
dL
La Energí
Energía Magné
está
Magnética
está cuantizada
U  mlL

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8
Efecto Zeeman El Espí
Espín del electró
electrón
La energía total es: E  E 0  U  E 0  m l   L e 
μs   g S  g B S
E0 es la energía coulombiana 2m 
La razón giromagnética g=2,00232
La función de onda NO CAMBIA!!
En presencia de un campo magnético
B, el momento magnético total μ es
Halle la frecuencia de Larmor y la energía magnética máxima para un
e 
electrón de hidrógeno en el estado n=3, suponiendo que el átomo está μ  μL  μs   L  gS   B L  gS
en un campo magnético B= 1,5 T 2m 
e
μz   L z  gS z     B ml  gms 
L 
B
B 
9 , 2 7 4  1 0 24
 1, 5  1, 3 2  1 0 1 1 r a d / s
2m
 1, 0 5 5  1 0  3 4 NOTA.-
NOTA.- La energí
energía
magné
magnética puede La Energía Magnética U es:
U  m l   L  2  1, 0 5 5  1 0  3 4  1, 3 2  1 0 1 1
U  μB   z B   B B ml  gms 
ser: ±2ωLh/(2π
/(2π),
±ωLh/(2π
/(2π) y 0
U  2, 78 1023 J  17, 4  105 eV
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Experimento de Stern y Gerlach (1921)


El Espí
Espín del electró
electrón (S)
Experimento de Stern y Gerlach (1922) Experimento de Phipps y Taylor (1927)
Uhlenbeck y Goudsmidt, en 1925,
postularon la existencia de un La fuerza media sobre μ en un campo magnético NO Bz
momento angular intrínseco (espín) homogé
homogéneo es:: Fz  z
z
del electrón. (Estructura fina de H)
El espín está cuantizado,
cuantizado, s=1/2

11  3
S   1  
22  4

1
sZ    G.E. UHLENBECK -
2 S.GOUDSMIT
En el modelo semiclásico ms=±1/2, es el
número cuántico de espín para el electrón.
sz 1
cos   
Ejemplo Calcule el ángulo entre el eje z y S S 3

Lic. Héctor Valdivia M. 34 Lic. Héctor Valdivia M. 36

9
Experimento de Stern y Gerlach (1921) Acoplamiento espí
espín-órbita (J)
Experimento de Phipps y Taylor (1927) Se genera un campo magnético B en la posición del electrón debido al
movimiento orbital del núcleo. El efecto del campo B sobre el espín del
electrón es desdoblar los niveles de energía, denominado ESTRUCTURA

  
HIPERFINA.

j j  1
Se hace pasar un haz de átomos de hidrógeno provenientes de un horno a 400 K, a
través de un imán Stern - Gerlach de x=1 m de longitud. Los átomos experimentan
un campo B con un gradiente de 10 T/m. Calcule la deflexión transversal de un
J  LS J j  l 
1
2
 l 
1
2
, l 
1
2
átomo típico en cada componente del haz, debida a la fuerza ejercida sobre su
momento magnético de espín, en el punto donde el haz abandona el imán Jz  m j mj  j,j 1,..,j 1, j

U Bz Bz
Fuerza media en z: Fz         B gm
z z z
Sz S

Equipartición 3 kT M
1
M v 2x  3
kT  v x  MRU en x: t  x
de la Energía: 2 2
M 3kT
Bz
Fz x 2 M
Bx2
MRUV en z: z  1
2 a zt 2  1
2   z   2, 8  1 0 3 m
M 3kT 6 kT
1 15
Lic. Héctor Valdivia M. 37 l = 1Lic. Héctor
s = +Valdivia
2
M. j=
2
 39

Efecto Zeeman anó


anómalo Acoplamiento espí
espín-órbita

Estructura
hiperfina de
Hidrógeno.

NO hay campo
magnético B
externo

l  1
Sodio
Regla de j  0,  1
Lic. Héctor Valdivia M. Selecció
Selección ml  ms  0,  1 38 Lic. Héctor Valdivia M. 40

10
Átomos con muchos electrones Átomos con muchos electrones
• El problema más importante es la interacción electrón – electrón (e-e)
Principio de Exclusió
Exclusión de Pauli (1925)
Modelo del átomo (hidrogenoide
(hidrogenoide))
Dos electrones no pueden tener los • No sirve para cálculos cuantitativos,
mismos números cuánticos (n, l, ml, ms) •Ignora la interacción e-e
-e
En  
1 μZ 2 e 4 1 Z2
  2 13,6 eV 
 Ze r
4π 0 2  2 n 2 n
Ocho partículas que no interactúan entre sí se colocan en una caja cúbica
de arista L=0,2 nm. Encuentre la energía mínima del sistema (en eV), si: a)
Si son electrones; y b) Poseen la misma masa del electrón pero no cumplen Ejemplo
el principio de exclusión
h2
 
2
Sesabe1p: Enxnynz =
8mL2 8mL
 
n2x +n2y +nz2 E111= h 2 12 +12 +12 =28,3eV
3E0 3vecesdegenerado
ENERGÍA

aE=2E111 E211 E121 E112  =2E0 +3·2E0  =396,2eV


2E0 3vecesdegenerado Solució
Solución
E0  E111 bE=8E111  8E0 =226,4eV
Lic. Héctor Valdivia M. 41 Lic. Héctor Valdivia M. 43

Átomos con muchos electrones Átomos con muchos electrones


Potencial central efectivo
Apantallamiento
• Mismos valores permitidos de
Zeff
En   13,6 eV los números cuánticos
n2
•Los valores de la energía
• Zeff es un número real dependen de n y de l.
•n es entero Ejemplo

Solució
Solución

Lic. Héctor Valdivia M. 42 Lic. Héctor Valdivia M. 44

11
Tabla perió
periódica Tabla perió
periódica
2 He = 1s2
litio Li 10 Ne = 1s22s22p6
berilio Be 18 Ar = 1s22s22p63s23p6

boro B
carbono C
nitrógeno N
oxígeno O
fluor F
neón Ne Lic. Héctor Valdivia M. 45 Lic. Héctor Valdivia M. 47

Tabla perió
periódica Tabla perió
periódica
Regla de Hund Energí
Energía de Ionizació
Ionización
2500

Energía de primera ionización (kJ/mol)


2000

1500

1000

500

8 8 18 18
Lic. Héctor Valdivia M. 46 Lic. Héctor Valdivia M. 48

12
Tabla perió
periódica Átomo de Hidró
Hidrógeno

L l(l1) LZ  ml
Lic. Héctor Valdivia M. 49 l 0,1,2,...,
n1 Lic. Héctor Valdivia M.
ml 0,1,2,...,l
51

Bibliografía

Lic. Héctor Valdivia M. 50

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