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Guas de Ejercicios
Qumica Inorgnica, QUI-112
2013
ndice
Pg.
1. Prlogo
Ejercicios Resueltos
Ejercicios Propuestos
Ejercicios Resueltos
Ejercicios Propuestos
12
12
Ejercicios Resueltos
12
Ejercicios Propuestos
20
26
Ejercicios Resueltos
26
Ejercicios Propuestos
29
32
32
Ejercicios Resueltos
32
Ejercicios Propuestos
35
37
Ejercicios Resueltos
37
Ejercicios Propuestos
39
41
41
Ejercicios Resueltos
41
Ejercicios Propuestos
47
7. Gua N 6: Calorimetra
53
Ejercicios Resueltos
53
Ejercicios Propuestos
56
60
Ejercicios Resueltos
60
Ejercicios Propuestos
63
69
I. Entropa
69
Ejercicios Resueltos
69
Ejercicios Propuestos
71
74
Ejercicios Resueltos
74
Ejercicios Propuestos
77
87
Ejercicios Resueltos
87
Ejercicios Propuestos
97
102
Ejercicios Resueltos
102
Ejercicios Propuestos
104
Mg: 1s 2s 2p 3s
-2 e-
Mg2+: [10Ne]
P: [10Ne] 3s23p3
+2 e-
S2-: [18Ar]
Esta configuracin electrnica del ion azufre (II), S2-, corresponde a la de un gas noble argn, Ar.
2) Escriba las configuraciones electrnicas de los iones ms comunes de los siguientes elementos:
a) Yodo
b) Potasio
c) Indio
Respuesta:
Se identifica la posicin de los elementos en la tabla peridica considerando los siguientes puntos
generales:
i)
Los iones de los elementos de los grupos IA(1), IIA(2), VIA(16), y VIIA(17), son tpicamente
isolelectrnicos con el gas noble ms cercano.
ii) Los metales de los grupos IIIA(13) al VA(15), pueden perder los electrones ns y np o slo los
electrones np.
a) El yodo esta en el grupo VIIA(17), as que gana un electrn y isoelectrnico con el gas noble
xenn:
I: [Kr] 5s2 4d10 5p5
+1 e-
b) El potasio esta en el grupo IA(1), as que pierde un electrn y es isoelectrnico con el argn:
K: [Ar] 4s1
-1 e-
K+: [Ar]
c) El indio est en el grupo IIIA(13), entonces pierde un electrn para formar el In+, o tres para
formar el In3+:
In: [Kr] 5s2 4d10 5p1
-1 e-
-3 e-
B. Ejercicios Propuestos.
1) Escriba las estructuras electrnicas de los iones:
a) F b) Ca2+
c) Al3+
R: (a) F - (10 e-): 1s2 2s2 2p6 (b) Ca2+ (18 e-): 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 (d) Al3+ (10 e-): 1s2 2s22p6
2) Escriba las configuraciones electrnicas de los iones ms comunes de los siguientes elementos:
a) Ba
b) O
c) Pb
R: (a) Ba ([Xe] 6s2) Ba2+ ([Xe] + 2 e-)
(b) O ([He] 2s22p4) + 2 e- O2- ([Ne])
(c) Pb ([Xe] 6s24f145d106s2) Pb2+ ([Xe] 6s24f145d10) + 2 e- y
Pb ([Xe] 6s24f145d106s2) Pb4+ ([Xe] 4f145d10) + 4 e-
5) Escriba la configuracin electrnica del yodo e identifique sus electrones internos y de valencia.
R: I: [Kr] 5s2 4d10 5p5. Electrones internos: [Kr] 4d10. Electrones de Valencia: 5s25p5
6) Escriba las configuraciones electrnicas de los elementos selenio y teluro. que ilustran estas
configuraciones acerca del elemento que estn en el mismo grupo principal?
R: Se: [Ar] 4s23d10 4p4, Te: [Ar] 5s24d10 5p4.
Los elementos del mismo grupo principal tienen configuraciones electrnicas similares.
7) El tomo de cobalto tiene numero atmico 27. Con respecto a este elemento indique:
a) Su configuracin electrnica.
b) El cobalto suele existir como los iones Co2+ y Co3+. Escriba las configuraciones electrnicas
para estos iones.
R: (a) Co: [Ar]3d7 4s2. (b) Co2+: [Ar]3d7 y Co3+: [Ar]3d6
9) Cul de los siguientes iones es poco probable que exista? Justifique su respuesta.
a) Cs+
b) In4+
c) Fe6+
d) Te2e) Sn5+
f) I R: (a) Cs+: [Xe], configuracin de gas noble, tiene existencia real.
(b) In4+: [Kr] 4d9, es poco probable porque no tiene configuracin de gas noble.
(c) Fe6+: [Ar] 3d2, es poco probable pues se necesita demasiada energa para quitar 6 electrones.
(d) Te2-: [Xe], configuracin de gas noble, tiene existencia real.
(e) Sn5+: [Kr] 4d9, es poco probable pues se necesita demasiada energa para quitar 5 electrones.
(f) I -: [Kr], configuracin de gas noble, tiene existencia real.
II. Estructuras de Lewis, Regla del Octeto y sus excepciones, Carga formal, Resonancia.
A. Ejercicios Resueltos.
1) Dibujar la estructura de Lewis para la molcula de CO2.
Respuesta:
Paso 1: El nmero total de electrones de valencia es 16, cuatro del tomo de carbono y 6 de cada
tomo de oxigeno.
Paso 2: Los tomos de oxgeno estn enlazados al tomo central carbono. Se escribe cada tomo con
sus correspondientes electrones de valencia cada uno:
.. ..O .. .. C .. .. ..O ..
Paso 4: Ahora cada tomo cumple con la regla del octeto. Se han formado enlaces entre el tomo de
carbono y el tomo de oxigeno con cuatro electrones, lo que indica que se trata de un enlace doble.
Finalmente, se puede dibujar la molcula como sigue:
.. O..
...
.
C O
.. ..O N. O..
..
..
En esta estructura, el tomo de nitrgeno no es capaz de cumplir con la regla del octeto, la molcula
se comporta como un radical libre.
...
....F
.. S ..F .
....F .. ..F ..
..
..
En este arreglo electrnico, el tomo de azufre tiene ms de ocho electrones a su alrededor, con un
total de 10 electrones. Esto se denomina octeto expandido. Esta excepcin a la regla del octeto por
parte del tomo de azufre es posible porque este elemento tiene orbitales d de baja energa
accesibles, lo que le permite expandir su octeto.
4) Dibuje la estructura de Lewis ms representativa para la molcula de cido sulfrico, H2SO4.
Respuesta:
Para la molcula de cido sulfrico existen dos posibles arreglos electrnicos, uno que cumple con
la regla del octeto y otro con octeto expandido para el tomo de azufre:
..
..
H O
....O ..
..
..O
.. O ..
..
.. O ..
..
..
O
S
.. . . ..O
.O.
(0)
..
..O
(0)
....O ..
(0)
(0)
..
..O
.. O ..
..
(+2)
(-1)
H
(0)
H
(0)
. .
(0) . O . (0)
..
..
O
S
.. . . ..O
.O.
(0)
H (0)
(0)
5) Cuando el cido sulfrico pierde sus iones hidrogeno, H+, se forma el ion sulfato, SO42-.
Experimentalmente se ha encontrado que todas las longitudes de enlace S-O son iguales, con una
multiplicidad de enlace de 1. Dibuje una estructura de Lewis que sea consecuente con esta
informacin experimental.
Respuesta:
Una estructura Lewis posible para el ion sulfato, SO42-, es la siguiente:
.. O ..
.. ..O S ..O ..
.. . . ..
.O.
2-
.. O ..
.. ..O S ..O ..
.. . . ..
.O.
2-
.. O ..
..
.. .
O S
.. . . ..O .
.O.
2-
As, el ion sulfato, SO42-, es un hibrido resonante con cuatro enlaces azufre-oxgeno entre simple y
doble, lo que le da una multiplicidad de enlace de 1.
2-
O
O
O
Hbrido de resonancia para el ion sulfato, SO42-.
B. Ejercicios Propuestos.
1) Indique cul de las tres posibles estructuras de Lewis es la ms representativa para el ion cianato,
NCO -.
....N
..
..
..N
.. -
C O
..
..O
.. N
.. .. ..O
..
..
..
R: (a) .. C O . (b) H
C N (c) O
..
..O
R: (a)
..
....O
.. O ..
2-
..
..
..
....O
..
.. O ..
2-
.. .
..O .
..
..O
2-
(b)
.. .
..O .
..
.. O ..
..
.. ..O
.. O ..
..
..
..
.. ..O
..
.. O ..
.. .
..O .
..
..O
.. .
..O .
.. O ..
.. .
.
. ..Cl
..
.
.. Cl
.
..
R: (a) ..
.
Cl
.. F .. F ..
..
..
.. . ..
..
. .
. .
.. . O . .. . O . ..
O Cl
O
Cl O
..
.. O .. .. .. O .. ..
7) Por qu tienen existencia real los cloruros PCl3, PCl5 y PN3, en cambio el NCl5 no tiene
existencia real?
R: El NCl5 no tiene existencia real pues slo el fosforo puede expandir
su octeto ya que posee orbitales d accesibles de baja energa.
8) Se esperara que los oxicidos de nitrgeno, HNO3, y fosforo; H3PO4, tuviesen propiedades
qumicas similares, pues ambos elementos pertenecen al mismo grupo de la tabla peridica
(grupo 15 VA). Sin embargo, el cido ntrico es un cido oxidante y el cido fosfrico no lo es.
Entonces, para cada uno de estos oxicidos:
a) Dibuje la estructura de Lewis ms contribuyente haciendo que el tomo central cumpla con la
regla del octeto.
b) Dibuje la estructura de Lewis ms contribuyente haciendo que el tomo central NO cumpla
con la regla del octeto (hipervalente).
c) De acuerdo con las estructuras de Lewis indicadas por usted, explicara la diferencia de
reactividad de estos dos oxicidos?
R: (a)
..
..O
.. ..O ..
N
..
O
..
..
..O
.. ..O ..
P
.. O
..
..
..O
(b)
. .
.. . O . ..
..O N ..O
. .
.. . O . ..
..O P ..O
.. O H
..
(c) HNO3: La estructura de Lewis ms representativa es la hipervalente pues tiene las cargas
formales ms bajas. Sin embargo, el tomo de nitrgeno no posee orbitales d de baja
energa accesibles, lo que justifica su reactividad como oxidante. H3PO4: La estructura de
Lewis ms representativa es la hipervalente pues es la que tiene las cargas formales ms
bajas. El tomo de fsforo s tiene orbitales d de baja energa accesibles, lo que justifica su
baja reactividad como oxidante.
9) Para cada uno de los siguientes iones y molculas que se indican a continuacin, indique cul
tomo central es una excepcin de la regla del octeto y el por qu de esta excepcin.
a) BeF2
d) IF6
b) ClO2
e) CH4
c) PCl3
f) XeF4
R: (a) excepcin, el Be pertenece al grupo IIA de la tabla peridica. (b) excepcin, radical
libre, nmero impar de electrones. (c) cumple con la regla del octeto. (d) excepcin, el I tiene
octeto expandido. (e) cumple con la regla del octeto. (f) excepcin, el Xe tiene octeto expandido.
10) Los datos experimentales en relacin al ion perclorato, ClO4-, indican que sus cuatro enlaces
O-Cl son iguales. De las siguientes estructuras de Lewis dadas a continuacin para este ion, la
estructura ms contribuyente, es la estructura C.
..
..
:..O
:O :
Cl
..
O
..:
..
:..O
:O:
Cl
..
O
..:
..
:..O
:O:
Cl
..
O
..
:..O :
:..O:
:O:
Estructura A
Estructura B
Estructura C
A. Ejercicios Resueltos.
1) Dibuje la forma molecular, la hibridacin y los ngulos de enlace para:
d) PF3
e) COCl2
Respuesta:
Para poder encontrar la frmula molecular de acuerdo con el modelo de RPECV, hay que seguir los
siguientes pasos:
Paso 1: Escribir la estructura de Lewis ms representativa de la formula.
Paso 2: Una vez asignada la estructura de Lewis ms representativa, contar los pares de electrones
alrededor del tomo central.
Paso 3: Encontrar la geometra ideal utilizando el modelo de RPECV, donde los pares de electrones
estn los mas separados posibles para minimizar la repulsin de carga.
a) PF3
..
P
Esta estructura de Lewis para el PF3 tiene cuatro pares de electrones alrededor del tomo central,
lo que indica una geometra electrnica tetradrica, con una hibridacin sp3. Sin embargo, uno
de los pares de electrones alrededor el tomo de fosforo es no compartido, lo que indica que la
molcula tiene una geometra molecular piramidal trigonal, AX3E, con un ngulo de enlace
menor que 109,5, que es el ngulo ideal para un tetraedro regular. Esta disminucin en el ngulo
de enlace es debida a la repulsin de carga entre el par electrnico no compartido los enlaces P-F.
..
P
F
F
F
96,3
b) COCl2
.. O ..
C
Cl
O
C
Cl
124,5
Cl
111
2) La cafena es un compuesto qumico que se encuentra en la naturaleza en las semillas del cafeto,
del cacao y en las hojas del t. Es bien conocido por sus caractersticas, su intenso sabor amargo
y como estimulante del sistema nervioso central, el corazn y la respiracin. Tambin tiene
efectos diurticos. Suele aadirse a algunos refrescos, como los refrescos de cola. La estructura
qumica de este compuesto se muestra a continuacin:
4
CH3
N
5
1
N
CH
N
H 3C
NH
3
O
Respuesta:
a) El enlace formado entre el N1 y el C2 es un enlace doble, mientras que el enlace formado entre
el C2 y el N3 es un enlace simple. Sabemos que la distancias de enlaces va disminuyendo
desde el enlace simple hacia el enlace triple, siendo el enlace simple el ms largo y el enlace
triple el ms corto. Por lo tanto, las distancias de enlace N1 - C2 es menor que la distancia de
enlace C2 - N3.
N
1
CH
2
<
HC
NH
C
2
sp2
sp3
..
..
sp2
sp3
c) El tomo que posee mayor ngulo de enlace es el C2, pues tiene una hibridacin sp2 con una
geometra triangular y con un ngulo de enlace posiblemente igual o levemente menor que
120, debido al enlace doble sobre el carbono. Le sigue con un ngulo menor el C4, con una
hibridacin sp3 y geometra tetradrica y un ngulo de enlace de 109,5. Finalmente, el ngulo
menor est en el N5, con una hibridacin sp3 y geometra piramidal, con un ngulo de enlace
menor que 109,5 debido al par electrnico no compartido sobre el tomo de nitrgeno.
sp2
~120
C
2
>
sp3
109,5
>
sp3 ..
N 5
~109,5
3) Describa el tipo de enlace, , y la hibridacin para los enlaces C-C en la siguiente molcula
orgnica:
1
H2 C
CH
CH
CH
4
CH3
Respuesta:
Cuando un tomo de carbono tiene sus cuatro enlaces simples, su hibridacin es sp3 y su geometra
es tetradrica. Cuando un tomo de carbono tiene un enlace doble, si hibridacin es sp2 y su
geometra es triangular. Cuando un tomo de carbono tiene un enlace triple, su hibridacin es sp y
su geometra es lineal. As, un enlace simple C C supone un traslape de un orbital molecular sp3 de
cada tomo de carbono en forma unidireccional formndose un enlace simple tipo sigma (). Un
enlace C = C supone un traslape entre orbitales moleculares sp2 de cada tomo de carbono para
formar un enlace doble, el que est formado por un enlace unidireccional, y un enlace p ()
paralelo. Finalmente, para la formacin de un enlace triple carbono carbono, supone el traslape de
orbitales moleculares sp, el que est formado por un enlace y dos enlaces . Por lo tanto, los
enlaces e hibridaciones en la molcula orgnica sealada quedan asignados de la siguiente forma:
sp2
sp2
H 2C
sp
CH
sp3
CH
CH
sp
sp3 CH3
4) Para cada uno de los pares de enlaces siguientes, indique su polaridad y los polos positivos y
negativos:
a) Cl F
e) C S
b) Cl Br
f) Cl Fe
c) Si Br
g) O O
d) C Br
h) H O
Respuesta:
a) El tomo de flor tiene un mayor valor de electronegatividad que el tomo de cloro, el enlace
es polar:
d+
d-
Cl
b) El tomo de cloro tiene mayor valor de electronegatividad que el tomo de bromo, el enlace es
polar:
d-
d+
Cl
Br
d+
d-
Si
Br
d) En el enlace C Br, el tomo de bromo tiene el polo negativo pues tiene el mayor valor de
electronegatividad, el enlace es polar:
d+
d-
Br
d-
d+
Cl
Fe
d-
d+
5) A partir de los valores de electronegatividad (EN), prediga cul de las siguientes molculas es
polar y muestre la direccin de los dipolos del enlace y el dipolo molecular:
a) Amonaco, NH3.
b) Trifluoruro de boro, BF3.
c) Sulfuro de carbonilo, COS.
Respuesta:
a) Para el amonaco, NH3, la forma molecular es de una pirmide trigonal. Los valores de
electronegatividad son 3,0 para el N y 2,1 para el H, por lo que los dipolos del enlace apuntan
hacia el nitrgeno. La suma vectorial de estos dipolos da una suma neta que apunta hacia el
nitrgeno, polaridad que se ve reforzada por el par no compartido sobre el nitrgeno.
..
..
N
dipolo molecular
dipolos de enlace
dipolos de enlace
dipolos de enlace
dipolo molecular
6) Analice la siguiente situacin: De los compuestos tricloruro de fsforo, PCl3, y tricloruro de boro,
BCl3, se podra esperar que ambas molculas tuviesen similares caractersticas fsico-qumicas.
Sin embargo, se sabe que el PCl3 tiene un punto de ebullicin de 74,2 C y el BCl3 de 12,5 C.
Basndose en su estructura, explique a qu se debe que estos compuestos presenten esta
importante diferencia en sus temperaturas de ebullicin.
Respuesta:
Tricloruro de fsforo: PCl3.
..
P
Cl
Cl
Cl
El PCl3 es una molcula con hibridacin sp3 con una geometra piramidal. Sus ngulos de enlace
son inferiores al de un tetraedro regula, 109,5, debido a que el par de electrones no compartidos
que se encuentra sobre el tomo de fsforo disminuye los ngulos de enlace por repulsin de
carga. Esta molcula es un dipolo, donde la mayor densidad negativa se encuentra sobre los
tomos de cloro, por tener ellos una mayor electronegatividad que el elemento fsforo. Por lo
tanto, la atraccin intermolecular es de tipo dipolo-dipolo, lo que explica su punto de ebullicin
de 74,2 C.
Tricloruro de boro, BCl3.
Cl
Cl
Cl
B
B
Cl
Cl
Cl
El BCl3 es una molcula con hibridacin sp2, con geometra triangular. Es una molcula muy
simtrica, todas sus longitudes de enlace son iguales y todos sus ngulos de enlace son de 120. A
pesar de que los tomos de cloro son de mayor electronegatividad que el tomo de boro, y que los
primeros sustentan una carga - y el ltimo una carga +, esta es una molcula apolar ya que, por
su simetra, todos los vectores de polaridad se anulan entre s. Por lo tanto, la atraccin
intermolecular debera ser de tipo Van der Waals o un dipolo-dipolo muy dbil, lo que justifica
que sea un gas a temperatura y presin ambiental, con un punto de ebullicin de 12,5 C.
7) El dicloroetileno es una molcula orgnica que posee una isomera cis y trans. Estos compuestos
tiene la misma frmula global, C2H2Cl2, y por consiguiente la misma masa molar, pero tiene
propiedades fisicoqumicas diferentes. En particular el cis-1,2-dicloretileno hierve a 13 C ms
alto que el trans-1,2-dicloretileno. En base a la geometra molecular, habr una explicacin a
este fenmeno?
Respuesta:
La geometra molecular para ambas molculas es la siguiente:
H
C
C
Cl
Cl
Cl
C
H
Cl
cis
trans
El compuesto trans no tiene momento dipolar ( = 0) porque las polaridades del enlace C Cl se
anulan unas con otras pues tienen la misma magnitud pero direcciones opuesta. Ocurre lo mismo
con la polaridad del enlace C H. En contraste, el compuesto cis es polar ( = 1,9 D) por que los
dipolos de enlace se refuerzan unos con otros, dando una polaridad molecular neta que apunta hacia
los tomos de cloro. As, en el estado lquido los compuestos cis se atraen ms fuertemente unas
con otras que las molculas no polares trans, lo que justifica el mayor punto de ebullicin para el
cis-1,2-dicloretileno.
H
C
C
Cl
Cl
cis
Cl
C
H
Cl
trans
B. Ejercicios Propuestos.
1) Dibuje la forma molecular, la hibridacin y los ngulos de enlace para:
a) CS2
f) ClF3
b) PbCl2
g) SOF4
c) CBr4
h) SbF5
d) SF2
i) BrF5
e) ICl2R: (a) Lineal, sp, 180. (b) Angular, sp2, < 120. (c) Tetradrica, sp3, 109,5.
Angular, sp3, < 109,5. (e) Lineal, sp3d, 180. (f) Forma de T, sp3d, < 90.
(g) Bipiramidal trigonal, sp3d, Fec-S-Fec < 120, Fax-S-Fax < 90.
(h) Bipiramidal trigonal, sp3d, 120 y 90. (i) Piramidal cuadrada, sp3d2, < 90.
10) Determine la hibridacin de los tomos de carbono y la forma alrededor de cada tomo central
en la acetona, (CH3)2CO.
sp2
R:
O
C
122
C
H
H
H
116
sp3
c) XeF6
b) XeF4
d) BrF4-
109,5
R:
..I..
..
(a) i. I
..
Xe
..
(b) i. F
F
(c) i.
pentagonal
(d) i.
ii. sp3d
..
ii. sp d
iii. Octadrico
ii. sp3d3
iv.
ii. sp3d2
iii. Octaedro
Pirmide
F
F
..
..Br
iv. Lineal
Xe
3 2
F
F
F
F
F
SO3: (a)
..
.. O ..
..
.. ..O
HClO4: (a)
ClO4-: (a)
.. .. ..
..O . S ..O
. O..
..
..
(b) sp2
..
.. ..O
. .
.. . O . ..
..O . Cl. ..O
.O .
. .
.. . O . ..
..O . Cl. O..
.O .
..
.. O ..
S
..
.. O ..
.. O ..
..
..
..
.. ..O
.. .
..O .
(b) sp3
(d) Polar
(e) No hay.
(b) sp3
(d) Ion
(e) No hay.
..
..O
H
-
22
...
..O .
CH2 3
OH
1
NH2
4
R:
sp2
CH2
sp2
sp3
OH
sp3
NH2
sp3
H
H
Cl
F
F
I
F
F
F
Br
Br
17) Cul molcula en cada par tiene un momento dipolar mayor? Dar una razn para la
eleccin.
a) SO2 o SO3
b) ICl o IF
c) SiF4 o SF4
d) H2O o H2S
R: (a) SO2, estructura angular contra trigonal plana del SO3. (b) IF, mayor EN. (c) SF4,
estructura
distorsionada contra la estructura tetradrica simtrica del SiF4. (d) H2O, mayor EN.
Br
18) Hay tres dicloetilenos diferentes, cuya frmula molecular es C2H2Cl2, que se pueden
designar como X, Y y Z. El compuesto X no tiene momento dipolar, pero el compuesto Z si
lo tiene. En base a esta informacin:
a) Cules son las estructuras de X, y y Z?
b) Esperara que el compuesto Y tuviese momento dipolar?
H
R: X:(a)
Cl
Cl
H
Y:
C
H
Cl
C
H
H
Z:
Cl
C
Cl
C
Cl
dipolar
20) Ordene las siguientes sustancias de mayor a menor punto de ebullicin: H2O, HCl, He, CsBr
y CH4.
R: He < CH4 < HCl < H2O < CsBr
21) Ordene las siguientes sustancias de menor a mayor carcter inico: Br2, H2S, NaBr y CsF.
R: CsF > NaBr > H2S > Br2
22) Analice la siguiente situacin: para los compuestos fluoruro de nitrgeno(III), NF3, y
fluoruro de boro(III), BF3, se podra esperar que ambas molculas tuviesen caractersticas
fisicoqumicas similares. Sin embargo, el NF3 tiene un punto de ebullicin de -130 C y el
BF3 de -100 C.
Entonces:
a) Dibuje la estructura de Lewis para cada molcula.
b) Dibuje e indique la geometra molecular para cada molcula.
c) Basndose en su estructura, geometra molecular y polaridad molecular, explique a que se debe
que estos compuestos presenten esta diferencia en sus temperaturas de ebullicin.
Datos: Z: N = 7, B = 5, F = 9. Electronegatividades: B = 2,0; N = 3,0; F = 4,0
.. .. .. ... . .. ..
..
B
F:
F .. N
:
.. ..F : : ..F .. ..
R: (a) ..
:..F :
:..F :
..
(b)
N
F
Piramidal
Triangular
F
102
(c) El NF3 tiene menor punto de ebullicin pues es una molcula de muy baja
polaridad porque la suma vectorial de sus momentos dipolares se opone al
par electrnico no compartido sobre el nitrgeno. El BF3 posee un punto
de ebullicin ms alto ya que hay prdida de simetra por cierto carcter
de enlace doble F=B, lo que aumenta la polaridad molecular.
23) El anhdrido sulfuroso, SO2, es un gas irritante y txico. Afecta sobre todo las mucosidades y
los pulmones provocando ataques de tos. A temperatura y presin ambiental es un gas
incoloro de punto de ebullicin de -10,15 C. Este gas tiene una solubilidad de 9,4 g en 100 g
de agua. Por otro lado, el anhdrido carbnico, CO2, es un gas incoloro de punto de
ebullicin -78 C y una solubilidad de 0,145 g en 100g de agua. En base a la estructura de
ambas molculas, explique el por qu de estas diferencias.
R: El SO2 es una molcula polar de geometra angular.
El CO2 es una molcula apolar con geometra
lineal.
24) Las molculas SiH4, PH3 y H2S poseen masas molares semejantes. Los momentos dipolares
(en D) respectivos son 0, 0,55 y 1,10 y sus puntos de fusin (en C) valen respectivamente 185, -134 y -85,6. Qu tipo de interaccin intermolecular explica la secuencia de puntos de
fusin?
R: SiH4, fuerza de Van Der Waals, PH3, dipolo dipolo, H2S, puente de hidrogeno.
25) En el in nitrato, NO3-, todos los ngulos de enlace son iguales (120) y todas las distancias
de enlace N O son idnticas (1,25 ). En cambio, en el cido ntrico (HNO3), la distancia
de enlace N O es 1,41 para el tomo de O que est unido al H y 1,22 para los otros 2
oxgenos restantes, los cuales estn separados entre s por un ngulo de 130, mientras que
los otros ngulos O N O son de 115. Cmo se podran explicar estas diferencias entre
ambas especies qumicas?
O
1,4
120
1,25
1,2
N
O
115
N
O
130
En la molcula de hidrgeno se combinan dos OA 1s1. Estos dos OA generan dos OM de tipo
sigma (), uno enlazante (1s) y uno antienlazante (*1s), como se muestra en la siguiente
Energa Creciente
figura:
*1s
1s
1s
1s
H
H2
La configuracin electrnica molecular para esta molcula es, H2: (1s)2. El orden de enlace
ser:
OE = 2 - 0 = 1
2
Un OE igual a 1 indica que la molcula de hidrgeno es una molcula estable. Un OE igual a
cero, indica que se trata de una molcula inestable ya que los orbitales moleculares se anulan y
no tiene existencia real.
C. Dibuje y describa el diagrama de orbitales moleculares para la molcula de oxigeno, O2.
Respuesta:
En la molcula de oxgeno, cada tomo posee 6 electrones, dando 12 electrones en total, los que
se ordenan de acuerdo con el siguiente diagrama:
*2pz
*2 p x
2py
2pz
2px
Energa Creciente
2px
*2 p y
2px
2py
2pz
2py
2pz
*1s
2s
2s
1s
O
O2
Respuesta:
La molcula de NO es una molcula heteronuclear, puesto que contiene enlaces entre tomos no
idnticos. En esta molcula, el tomo de nitrgeno posee 5 electrones de valencia y el oxgeno 6,
lo que da un total de 11 electrones. Estos 11 electrones se ordenan de la siguiente forma:
*2pz
*2px
2py
2pz
Energa Creciente
2px
*2py
2px
2px
2py
2pz
2py
2pz
*1s
2s
2s
1s
N
N2
tiene existencia real y es paramagntica. Este tipo de molculas es un radical libre y es una
excepcin a la regla del octeto.
2. Ejercicios Propuestos.
1) Basndose en la teora de orbitales moleculares, indique para cada una las siguientes
molculas:
i.
NO
ii.
O22-
N2+
O2
O2+
945
841
498
623
110
112
121
112
3) Dadas las siguientes molculas diatmicas: O2, O2-, O2+,y utilizando la teora de orbitales
moleculares indique:
a) El orden de enlace.
b) Paramagnetismo o diamagnetismo.
4) Dadas las siguientes molculas diatmicas: N2, N2-, N2+, y utilizando la teora de orbitales
moleculares indique:
a) Configuracin electrnica molecular.
b) Orden de enlace.
c) Paramagnetismo o diamagnetismo.
d) Orden creciente de distancias de enlace.
e) Orden creciente de estabilidad.
R: (a) N2: KK (2s2) (*2s2) (2p4) (2p2); N2-: KK (2s2) (*2s2) (2p4) (2p2) (*2p1);
N2+: KK (2s2) (*2s2) (2p4) (2p1). (b) OE(N2) = 3, enlace triple; OE(N2-) = 5/2 ,
enlace
intermedio entre doble y triple; OE(N2+) = 5/2, enlace intermedio entre doble y triple.
(c) N2: Diamagntica; N2-: Paramagntica, un electrn desapareado en (*2p1);
N2+: Paramagntica, un electrn desapareado en (2p1). (d) N2 < N2+ = N2-.
(e) N2+ = N2- < N2, La especie ms estable es N2 pues posee un enlace triple, el que es
ms
difcil de romper que aquel de multiplicidad menor, lo que le confiere estabilidad
qumica a
la molcula. De hecho, el N2 se considera un gas inerte.
5) Determine los rdenes de enlace para las siguientes especies qumicas: F22-, F2-, F2, F2+, F22+.
Adems, indique el orden creciente de la energa de enlace y el orden ascendente de su
longitud de enlace.
R: Ordenes de enlace: F22- = 0; F2- = ; F2 = 1; F2+ = 1; F22+
= 2.
Energas de enlace: F22- < F2- < F2, F2+ < F22+.
Longitudes de enlace: F22+ < F2+ < F2 < F2-, F22-: sin enlace.
Respuesta:
a) En general, en las formulas de los iones complejos, con excepcin de las formulas
estructurales, se coloca primero el smbolo del elemento ms electropositivo, seguido de los
elementos ms electronegativos. El elemento ms electropositivo es el elemento metlico, que
corresponde al tomo central. El primer smbolo que est entre corchetes es el cobalto, Co; por
lo tanto, el cobalto es el tomo central.
b) Los tomos, iones o molculas que acompaan al tomo central se denominan ligandos. El
nmero de ligandos alrededor del tomo central est dado por el nmero de coordinacin. El
nmero de coordinacin es el nmero mximo de ligandos monodentados que puede
coordinar un ion metlico central. En este caso, hay un ligando Cl-, cinco ligandos NH3; por
El tomo central es cobalto, Co, y los ligandos son cloruro, Cl-, y amonaco, NH3. Generalmente,
cuando un anin se comporta como ligando, el nombre del anin termina en o como ligando:
Cl-: se llama cloruro como contra ion; se llama cloro, como ligando.
El ligando cloruro se denomina cloro y el ligando amonaco se denomina amino. Hay cinco
ligandos amino y un ligando cloro. Por lo tanto, se utiliza el prefijo numrico penta para los cinco
ligandos cloro y, como es de costumbre, se suele omitir el prefijo numrico mono para indicar el
nico ligando amino.
De acuerdo con el ejercicio anterior, el numero de oxidacin del cobalto ene este compuesto es
Co3+. Para nombrar el compuesto, podemos seguir las siguientes reglas:
i. Se nombra primero el anin, seguido de la preposicin de, y finalmente se nombra el
catin. En este caso:
Cloruro de
ii. Para nombrar el catin, que es un ion complejo, se nombran primero los ligandos por orden
alfabtico (se omiten los prefijos numricos para este orden). En este caso:
Cloruro de pentaaminocloro
Cloruro de pentaaminoclorocobalto(III)
a) Na3[AlF6]: El ion complejo es [AlF6]3-. Como ligandos, hay seis (hexa) ligandos F- (fluoro), as
que se tiene hexafluoro. El ion complejo es un anin, as que la terminacin del nombre del
ion metlico central (aluminio) debe terminar en ato (aluminato); as que se tiene hasta ahora:
hexafluoroaluminato. El aluminio slo tiene un estado de oxidacin, Al3+. Generalmente,
cuando un ion metlico central tiene un solo estado de oxidacin, este suele omitirse. Se
escribe primero el nombre del ion complejo, porque es un anin, seguido de la preposicin
de, y finalmente el nombre del catin. Entonces, el nombre del compuesto Na3[AlF6] es:
hexafluoroaluminato de sodio.
b) [Co(en)2Cl2]NO3: Listados alfabticamente, como ligandos, hay dos Cl- (dicloro) y dos
ligandos etilendiamina, (en), que se nombran como bis(etilendiamina). El ion complejo es el
catin, as que el nombre del metal no cambia, pero debe especificarse su estado de oxidacin
pues el cobalto tiene dos estados de oxidacin posibles: Co2+ y Co3+. El compuesto tiene un
ion nitrato, NO3-, y dos Cl- como ligandos (dicloro), lo que da una carga neta negativa de 3-;
por lo tanto, el ion metlico central es Co2+, cobalto(III). Finalmente, nombrando primero el
anin y
diclorobis(etilendiamina)cobalto(III).
B. Ejercicios Propuestos.
a) Hay dos ismeros geomtricos posibles para [CoCl3(NH3)3], facial (fac) y meridional
(mer).
b)
c) Para ver si hay isomera ptica, dibuje el modelo de la imagen especular de cda ismero
geomtrico y vea si es posible superponer dos modelos que sean imgenes en el espejo el uno
del otro. En caso afirmativo, representan el mismo compuesto. Ninguno de los ismeros
geomtricos del compuesto [CoCl3(NH3)3] tiene imgenes especulares no superponibles, por
lo que no hay isomera ptica.
B. Ejercicios Propuestos.
3) Para cada uno de los siguientes compuestos que puedan existir como ismeros indicar el tipo de
isomera y dibujar las estructuras.
a) [Pt(CH3NH2)2Br2]
b) [Pt(NH3)2FCl]
c) [Pt(H2O)(NH3)FCl]
d) [PtCl2Br2]2e) [Cr(NH3)5(NO2)]2+
f) [Pt(NH3)4I2]2+
4) El compuesto [Pt(NH3)2(SCN)2] muestra dos tipos de isomera. Mencione los dos tipos de
isomera y proporcione los nombres y estructuras para los seis ismeros posibles.
R: El compuesto presenta isomerismo
geomtrico (cis y trans) y de enlace.
1) De acuerdo con la teora del enlace de valencia, indique la descripcin del enlace para cada uno
de los siguientes compuestos:
a) [VCl4]-, tetradrico.
b) [Co(CN)6]3-, diamagntico.
c) [CoF6]3-, paramagntico.
Respuesta:
a) [VCl4]-, tetradrico:
El ion metlico central es vanadio(III), V3+, y su configuracin electrnica es 3d2.
Adicionalmente, el ion complejo tiene 4 ligando cloro, Cl-, con un aporte de 8 electrones
sp3. Entonces, se deben acomodar los 8 electrones aportados por los ligandos en los
Para poder acomodar los 8 electrones provenientes de los ligando, el ion metlico central
mezcla sus orbitales 4s y 4p disponibles para formar un hibrido sp3, los que apuntan hacia
los vrtices de un tetraedro. La geometra de este compuesto es tetradrica.
b) [Co(CN)6]3-, diamagntico:
El ion metlico central es cobalto(III), Co3+, y su configuracin electrnica es 3d6. El ion
complejo tiene 6 ligandos ciano, CN-, con un aporte de 12 electrones sp3. Adicionalmente,
el compuesto es diamagntico, lo que indica que tiene todos sus electrones apareados. El
ion metlico central, Co3+, promueve sus 6 electrones d para hacerse diamagntico.
Co3+:
Promocin:
Co3+:
De esta forma, el ion metlico central queda en buena disposicin para poder acomodar los
12 electrones sp3 provenientes de los 6 ligandos ciano.
[Co(CN)6]3-:
As, el ion metlico central combina sus orbitales 3d, 4s y 4p disponibles para formar un
hibrido d2sp3, de geometra octadrica, con todos sus electrones apareados, dando como
resultado un ion complejo diamagntico.
c) [CoF6]3-, paramagntico:
El ion metlico central es cobalto(III), Co3+, y su configuracin electrnica es 3d6. El
compuesto es paramagntico, por lo que tiene sus electros d desapareados.
Co3+:
El compuesto contiene 6 ligandos fluoro, F-, con un aporte total de 12 electrones sp3. Para
poder acomodar estos 12 electrones, el ion Co3+ expande su capa de electrnica hacia los
orbitales 4d accesibles de baja energa.
Co3+:
De esta forma, el ion metlico central combina sus orbitales 4s, 4p y 4d disponibles para formar un
hibrido sp3d2, de geometra octadrica, con sus electrones 3d desapareados, dando como resultado
un ion complejo paramagntico.
[CoF6]3-:
2) El complejo [Ti(H2O)6]3+, absorbe luz a una longitud de onda de 510 nm. Cul es el
desdoblamiento del campo ligando en el complejo en kilojoules por mol (kJ mol-1)
Respuesta:
La longitud de onda absorbida por el complejo tiene un valor de 510 nm, lo que corresponde a
5,1 x 10-7 m. La cantidad de energa absorbida por el complejo est dada por la ecuacin de Planck:
hc
E=h=
hc
= o
El desdoblamiento del campo ligando generalmente responde como una energa molar. Entonces,
multiplicando por el nmero de Avogadro es posible encontrar el valor de la energa por mol:
E=h=
NA h c
= o
Respuesta:
a) Campo fuerte:
El valor de o para campo fuerte es de alta energa y los electrones se acomodarn en los
orbitales de menor energa llenndolos completamente antes de ocupar los orbitales de
energa superior.
Los cinco electrones se acomodan en el orbital t2g y eg, con 5 electrones desapareados. La
configuracin electrnica es: t2g3eg2.
4)
Respuesta:
El complejo [V(en)3]Cl2 contiene la catin [V(en)3]2+. El momento magntico puede ser calculado a
travs de la siguiente frmula:
B = [n(n+2)]
El ion complejo [Cr(H2O)6]3+, tiene al Cr3+ como ion metlico central, cuya configuracin
electrnica es 3d3. La configuracin electrnica para el ion metlico central de acuerdo con la teora
del campo cristalino es t2g3eg0.
Par un ion d4, hay dos posibilidades, alto espn y bajo espn.
i) Alto Espn:
El diagrama de campo cristalino para alto espn es el siguiente:
En este caso, hay un electrn apareado en un orbital t2g, con una configuracin
electrnica t2g4eg0. Aqu, hay una energa involucrada en aparear un electrn en el
un mismo orbital. Este gasto de energa debe ser considerado para la EECC, el que queda
como sigue:
EECC = 4 x - 0,4 o + P = - 1,6 o + P
B. Ejercicios Propuestos.
1) De una descripcin, de acuerdo a la teora del enlace de valencia, para el enlace en los siguiente
compuestos de coordinacin::
a) [CoCl4]2-, tetradrico.
b) [Ni(CN)4]2-, plano cuadrado, diamagntico.
c) [V(NH3)6]3+, octadrico, paramagntico.
R: (a) [CoCl4]2-, tetradrico: hibridacin sp3.
2) El complejo [Fe(H2O)6]3+ absorbe luz a una longitud de onda de 700 nm. Cul es el
desdoblamiento del campo ligando del complejo en kilojoules por mol (kJ mol-1)
R: 171 (kJ/mol)
3) Indique la configuracin electrnica y el nmero de electrones desapareados para un complejo
octadrico d6 en un:
a) Campo de ligandos fuerte.
b) Campo de ligandos dbil.
R: (a) t2g6eg0, 0; (b) t2g4eg2, 4.
9)
Los complejos (a) [Co(en)3]3+ y (b) [Mn(CN)6]3-, tiene una configuracin de bajo espn.
Cuntos electrones desapareados tiene cada complejo?
R: (a) 0; (b) 2.
10) El complejo [Ni(NH3)6]2+ tiene un desdoblamiento del campo ligando de 209 kJ mol-1 y forma
disoluciones de color purpura. cul es la longitud de onda y el color de la luz absorbida?
R: 573 nm, amarillo.
11) Estime el desdoblamiento del campo ligando para los siguientes complejos:
a) [CrCl6]3-, max = 740 nm
b) [Cr(NH3)6]3+, max = 460 nm
c) [Cr(H2O)6]3+, max = 575 nm
d) Ordene a los ligandos en orden creciente de separacin del campo.
R: (a) 162 kJ mol-1, (b) 260 kJ mol-1, (c) 208 kJ mol-1, (d) Cl < H2O < NH3.
12) Usando los conceptos de la teora del campo ligando explique el por qu el agua es un ligando
de campo ms dbil que el amonaco.
R: El agua tiene dos pares de electrones no compartidos sobre el tomo de oxgeno. Uno de
ellos es usado para formar un enlace metal ligando, el segundo podra ser usado para
formar un enlace . Esto causa que el conjunto de orbitales t2g aumente su energa, haciendo
un o ms pequeo; por lo tanto, el agua es un ligando de campo dbil. El amonaco tiene un
solo par de electrones no compartidos sobre el nitrgeno, por lo que no puede actuar como
un ligando donor como el agua.
13) Se desea obtener un compuesto de coordinacin de cobalto con una banda de absorcin
desplazada hacia mayores energas que la banda del ion complejo [Co(en)3]Cl3. Indique cul, o
cuales de las siguientes estrategias le permitira lograrlo:
a) Cambiar el estado de oxidacin del metal en el complejo [Co(en)3]Cl3.
b) A partir del complejo [Co(en)3]Cl3, cambiar el ligando etilendiamina, (en), por el ligando
cianuro, CN-.
c) A partir del complejo [Co(en)3]Cl3, cambiar el ligando etilendiamina, (en), por el ligando
yoduro, I-.
d) A partir del complejo [Co(en)3]Cl3, manteniendo el estado de oxidacin del metal y la
identidad del ligando, cambiar el nmero de coordinacin.
R: (a) No es posible: a mayor estado de oxidacin mayor es o. En el complejo [Co(en)3]Cl3 el
cobalto se encuentra con su mayor estado de oxidacin, Co3+, no sera posible oxidarlo ms.
(b) S es posible: el ligando cianuro induce a mayor separacin de campo que el ligando
etilendiamina, segn la serie espectroqumica. (c) No es posible: Segn la serie
espectroqumica, el ligando yoduro induce a un menor campo que el ligando etilendiamina.
(d) No es posible: el campo octadrico es mayor que el campo tetradrico (t = 4/9 o)
14) A continuacin se indican los valores de longitud de onda mximo (mx) de tres espectros de
absorcin para tres compuestos de coordinacin octadricos de Co(III), del tipo [Co(L)n]:
Espectro de Absorcin mx
A
465 nm
607 nm
626 nm
Los ligandos posibles son: agua (H2O), amoniaco (NH3) y carbonato (CO32-). Segn estos datos:
a) Escriba la frmula y nombre cada uno de los iones complejos con los ligandos que se
indican.
b) Asigne a cada espectro (A,B y C) el ion complejo correspondiente. Justifique su respuesta.
c) Prediga el color observado para cada uno de los iones complejos asignados en (b). Justifique
su respuesta.
R: (a) [Co(H2O)6]3+, ion hexaacuocobalto(III); [Co(NH3)6]3+, ion hexaaminocobalto(III);
[Co(CO3)3]3-, ion tricarbonatocobalto(III).
(b) A = mx a 465 nm, color absorbido azul, color observado anaranjado, [Co(NH3)6]3+
B = mx a 607 nm, color absorbido anaranjado, color observado azul, [Co(H2O)6]3+
C = mx a 626 nm, color absorbido rojo, color observado verde - azul, [Co(CO3)3]315) Prediga el numero de electrones desapareados para cada uno de los siguientes casos:
a) Un ion tetradrico d6.
b) Para el ion [Co(H2O)6]2+
c) Para el ion [Cr(H2O)6]3+
d) Un compuesto de coordinacin con momento magntico de 5,1 MB.
R: (a) Bajo espn = 2, alto espn = 4, (b) Bajo espn = 1,
alto espn = 3, (c) Bajo espn = alto espn = 3, (d) n = 4
16) Se desea obtener una especie compleja con una banda de absorcin desplazada hacia longitud de
onda ms corta que la banda del complejo [Cr(en)3]Cl2. Indique cual o cuales de las siguientes
estrategias le permitira lograrlo:
a) Cambiar el estado de oxidacin del metal en el complejo [Cr(en)3]Cl2.
b) A partir del complejo [Cr(en)3]Cl2, cambiar el ligando etilendiamina (en), por el ligando
carbonilo (CO), sin cambiar el numero de coordinacin.
c) A partir del complejo [Cr(en)3]Cl2 cambiar el contra ion cloruro por cianuro (CN-)
d) A partir del complejo [Cr(en)3]Cl2, manteniendo el estado de oxidacin del metal y la
identidad del ligando, cambiar el nmero de coordinacin a 4 (tetradrico).
e) Reemplazar el in cromo por in molibdeno (en el mismo estado de oxidacin del in
cromo).
R: (a) S, un cambio en el estado de oxidacin aumenta la separacin del campo cristalino o.
Pasar desde un Cr2+ a un Cr3+ podra aumentar el campo cristalino, por ende la energa de
absorcin y una longitud de onda ms corta. (b) S, un cambio en el ligando (en) por (CO)
aumenta la separacin del campo cristalino. El ligando CO es de campo ms fuerte que el
ligando (en), segn la serie espectro qumica, por consiguiente la energa aumenta y a
longitud de onda disminuye. (c) No, no afecta, ya que se est cambiando un contra ion, no un
ligando. (d) No, no pues una disminucin en el nmero de coordinacin hacia una geometra
tetradrica, disminuye el campo, aumentando la longitud de onda de absorcin, puesto que:
t = 4/9 o. (e) S, pues el molibdeno pertenece a una serie de transicin mayor que el Cr, por
lo que o aumenta y disminuye.
17) Para el ion [Cr(H2O)6]2 +, la energa promedio de apareamiento P, en unidades de frecuencia,
es 705 x 106 MHz, mientras que o es 417 x 106 MHz. Segn estos datos:
a) Dibuje el diagrama de campo cristalino para este complejo en alto y bajo espn.
b) Calcule la energa de estabilizacin en campo cristalino para cada especie.
c) Esperara usted que esta especie fuese de alto o de bajo espn? Justifique su respuesta.
R: (a) Cr2+ = [Ar] 3d4.
Alto espn:
Bajo espn:
(b) EECC alto espn = -1,66 x 10-19 (J), EECC bajo espn = +2,54 x 10-20 (J).
(c) Esperara que fuese de alto spin pues esta configuracin es de menor energa.
18) Determine la energa de estabilizacin del campo cristalino, EECC, en funcin de y P para
cada uno de los siguientes casos:
a) [FeCl6]4-,
b) [Rh(CN)6]3-,
c) [Cr(CN)6]3-,
R: (a) EECC = -0,4 o + P
(b) EECC = -2,4 o + 3P
(c) EECC = -1,2 o
19) Considerando el complejo [Cr(en)3]Cl2 que tiene una banda de absorcin en el rango 520 a 555
nm, con mx = 535 nm y cuyo valor de la energa de apareamiento, P, es de 4,67 x 10-19 J,
calcule:
a) el valor del parmetro o para dicho complejo.
b) la energa de estabilizacin por campo cristalino, EECC, para dicho complejo. Exprsela en
funcin de o y calcule su valor en Joule.
R: (a) o = 3,72 x 10-19 (J), (b) EECC = -1,28 x 10-19 (J)
20) En la mayora de los casos, los complejos de Cr(III) son siempre octadricos. Utilice la EECC
para justificar esta observacin experimental.
R: Cr3+ = 3d3, (EECC)o = -1,2 o, menor energa; (EECC) = -0,36 o, mayor energa
t
Gua N 6, Calorimetra
I. Calorimetra.
A. Ejercicios Resueltos.
Se conoce la masa del agua y del slido, as como tambin la variacin de temperatura y la
capacidad calorfica del agua. La informacin dada se resume en la siguiente tabla:
Masa (g)
Slido
25,64
Agua
50,00
C (J/g K)
4,184
Ti (C)
Tf (C)
T (K)
100
28,49
71,51
25,10
28,49
3,39
Si el sistema es adiabtico, el calor ganado por el agua ser exactamente igual a calor perdido por
el slido. Entonces, el clculo de la capacidad calorfica del solido est dada por la siguiente
expresin:
Cslido = -
=-
consumidor coloca una porcin de este chocolate en una bomba calorimtrica, la que es
quemada en presencia de oxgeno. En la reaccin, la temperatura aumente 4,937 C. Si a
capacidad calorfica de la bomba calorimtrica es 8,151 (kJ/K), verifique la veracidad de la
informacin dada por el fabricante.
Respuesta:
Cuando el chocolate se quema en presencia de oxgeno puro, el calor cedido por la combustin es
ganado por el calormetro:
-qmuestra = qcalormetro
Calculando el calor ganado por el calormetro:
qcalormetro = Ccalormetro x T = 8,151 (kJ/K) x 4,937 (K) = 40,24 kJ
Recordando que 1 kcal = 4,184 kJ. Por lo tanto, 10 caloras = 41,84 kJ, de modo que la
informacin dada por el fabricante es correcta. Hay que recodar que para la industria de
alimentos, 1 calora equivale a 1 kilocalora
3) Una disolucin acuosa de hidrxido de sodio, NaOH, de concentracin 1,00 (mol/L) y otra
de cido sulfrico, H2SO4, de concentracin 0,50 (mol/L) y un calormetro de vaso se
dejaron en reposo hasta que los tres alcanzaron la temperatura ambiente de 25,4 C. Se
tom una muestra de 50 mL de hidrxido de sodio, que se puso en el calormetro, y se le
agreg lo ms rpidamente posible 50 mL de cido sulfrico. Las dos disoluciones se
mezclaron totalmente. La temperatura subi hasta 31,9 C. De acuerdo con este
experimento, cul es el calor de neutralizacin de un mol de cido sulfrico? Suponga
que las densidades de ambas disoluciones son unitarias y que el calor especifico de la
disolucin despus de la reaccin es 4,18 (J/g C).
Respuesta:
Para calcular el calor de neutralizacin de un mol de cido sulfrico hay que determinar cuntos
joules se produjeron en la reaccin, y cuntos moles de cido fueron neutralizados en la reaccin.
La energa trmica absorbida por los 100 g de la disolucin es:
qdisolucin = m x C x T
qdisolucin = 100 (g) x 4,18 (J/g C) x (31,9 25,4) (C) = 2,7 x 103 (J) = 2,3 (kJ)
Para calcular la cantidad de materia de cido sulfrico que se neutralizaron en el experimento, se
considera la concentracin por el volumen de cido agregado:
Respuesta:
Puesto que se supone que el sistema es adiabtico, la suma de la transferencia de calor es igual a
cero:
qhierro + qagua = 0
qagua = - qhierro
Los capacidad calorficas del hierro y del agua son 0,451 (J/g C) y 4,184 (J/g C)
respectivamente.
Entonces,
qagua = - qhierro
mH2O x cH2O x T = -{mFe x cFe x T}
600 (g) x 4,184 (J/g C) x [Tf 25](C) = - {55 (g) x 0,451 (J/g C) x [Tf 425 (C)]}
2.510,4 (J/C)Tf 62.760 (J) = - 24,81 (J/C)Tf + 10.542,1 (J)
2.535,21 (J/C)Tf = 73.302 (J)
Tf = 28,91 C
B. Ejercicios Propuestos.
1) Una pieza de motor de 295 g de aluminio a una temperatura inicial de 3,00 C absorbe 85,0
kJ de calor. Cul es la temperatura final de la pieza si la capacidad calorfica del aluminio es
0,900 (J/g K)?
R: 323 C
2) Dos tornillos de hierro de igual masa, uno a 100 C y el otro a 55 C, se colocan en un
recipiente aislado. Asumiendo que la capacidad calorfica del recipiente es insignificante,
cul es la temperatura final dentro del recipiente si la capacidad calorfica del hierro es
0,450 (J/g k)?
R:
77,5 C
7) El metano, CH4, es el mayor componente del gas natural. En una bomba calorimtrica que
contiene 1.225 g de agua, se quema 1,00 g de metano, elevndose la temperatura desde 20,00
a 29,26 C. Si la capacidad calorfica de la bomba es 840 (J/C), calcule el calor de
CvH2O = 4,184 (J/g C)
12) Determine la cantidad de calor necesaria para aumentar la temperatura de 4,2 mol de
amoniaco lquido, NH3 (l), desde -60 C hasta -45 C.
13) Se desea enfriar 250 L de agua que se encuentran a 90 C en un reactor, hasta dejarlos en 10
C. Para ello, se necesita cierta cantidad de hielo que se encuentra a 0 C. Suponiendo que no
hay prdidas de calor, calcule la cantidad de hielo que debera ocuparse para enfriar toda el
agua contenida en el reactor. Los datos son los siguientes: calor de fusin del hielo = 80
cal/g, densidad del agua = 1,0 kg/L, CpH2O = 4,184 kJ/kg K.
R: 222 kg
14) Se mezclan adiabticamente 40 g de hielo a 265 K con 50 g de agua a 300 K. Cul ser la
temperatura final del sistema? Habr hielo en el sistema despus de la mezcla?
CpH2O (l) = 4,184 J/g K, CpH2O (s) = 2,11 J/g K, Cpfusin = 334 J/g
R: Despus de la mezcla, y alcanzado el equilibrio
trmico,
hay 25,1 g de hielo flotando sobre el agua a 0 C.
15) Las necesidades de refrigeracin obligan a enfriar con hielo, a 0 C, 100 litros de agua que se
encuentran a 80 C en un depsito metlico, hasta dejarlos en 25 C. Calcule la cantidad y
hielo que se necesita para enfriar el agua. Suponga un sistema adiabtico. Los datos son los
siguientes: calor de fusin del hielo = 80 cal/g y CpH2O = 4,184 kJ/kg K.
R: 52,4 kg
16) Se introducen 200 kg de algas en un reactor qumico con el objeto de calentarlas desde 20
hasta 110 C. El reactor se encuentra rodeado por una camisa de vapor de agua a 250 C.
Teniendo en cuenta que las algas tienen una capacidad calorfica de 3,26 J/g K, Cuntos
kilogramos de vapor de agua se necesitan por cada kilogramo de algas a calentar? La
capacidad calorfica del vapor de agua a 250 C es 1.701 kJ/kg.
R: 0,173 kgvapor/kgalgas
17) Un trozo de hierro de 400 g se calienta sobre la flama de un mechero y luego se sumerge
dentro de un termo que contiene 1,0 L de agua. La temperatura inicial del agua fue de 20 C,
y la temperatura final del agua ms el trozo de hierro fue de 32,8 C. Qu temperatura tena
originalmente la barra de hierro caliente? Suponga que la transferencia de energa es
exclusivamente entre el hierro y el agua. CpH2O = 4,184 (J/g C), CpFe = 0,451 (J/g C)
R: T = 329,7 C
A. Ejercicios Resueltos.
4 Al (s) + 3 O2 (g)
H = 1.676 kJ
Si el aluminio se produce de esta forma, cuntos gramos de este metal pueden formarse
cuando se transfieren 1,0 x 106 kJ de calor?
Respuesta:
De la ecuacin balanceada y del cambio de entalpa se observa que se absorben 1.676 kJ de calor
cuando se forman 2 mol de aluminio. Con esta cantidad, se convierte los kJ transferidos a moles
formados y luego los moles a gramos:
m (Al) = 1 x 106 kJ x
2 mol (Al)
1.676 kJ
26,98 g (Al)
= 32,20 g
1 mol (Al)
2) Al disear una planta qumica para fabricar polietileno se necesita saber el cambio de entalpa
para la eliminacin de hidrgeno gas, H2
(g),
(g),
de acuerdo con la
siguiente reaccin:
C2H6 (g)
H = ?
H = -3.119,4
H = -1.410,9
H2O (l)
H =
kJ
ii)
iii)
H2 (g) + O2 (g)
kJ
-285,8
Utilice estos datos para encontrar el H para la formacin de etileno, C2H4, a partir de etano.
Respuesta:
Las reacciones (i), (ii) y (iii) tal como estn escritas no pueden sumarse para dar la ecuacin
deseada. En la ecuacin (i) hay 2 mol de etano, en el lado de los reactivos, pero slo se requiere
un mol en la ecuacin deseada. La ecuacin (ii) tiene C2H4 como reactante, pero es un producto
en la ecuacin deseada. Por lo tanto, se deben modificar todas las ecuaciones de tal modo de que,
al sumarlas, se obtenga la ecuacin deseada.
Primero, dado que la ecuacin deseada tiene slo un mol de etano en el lado de los reactantes, se
multiplica la ecuacin (i) por . Tambin se debe multiplicar por el valor de la entalpa:
i)
H = -1.559,7 kJ
Luego, se invierte la ecuacin (ii) de modo que el C2H4 quede al lado de los productos, esto
tambin invierte el sigo del cambio de entalpa:
ii)
H = +1.410,9 kJ
Para tener el H2 (g) al lado de los productos, se invierte la ecuacin (iii) y el signo de su cambio de
entalpa:
iii)
H2O (l)
H2 (g) + O2 (g)
H = +285,8 kJ
Ahora se pueden sumar todas las ecuaciones para obtener la ecuacin deseada:
i)
H = -1.559,7 kJ
H = +1.410,9 kJ
ii)
iii)
H2O (l)
H2 (g) + O2 (g)
H = +285,8 kJ
C2H6 (g)
H = 137,0 kJ
Obsrvese que el resultado neto es una reaccin endotrmica, H = 137,0 kJ, como es de esperar
cuando una molcula se descompone en molculas ms simples.
3) Un ingeniero qumico quiere saber cunta energa calorfica se necesita para descomponer la
piedra caliza, CaCO3, para obtener cal viva, CaO, segn la siguiente ecuacin:
CaCO3 (s)
H = ?
-635,1 kJ/mol
Hf [CO2 (g)] =
-393,5 kJ/mol
Respuesta:
Para pode calcular el calor involucrado en la descomposicin de la piedra caliza en cal viva, se
puede utilizar la Ley de Hess y los calores estndar de formacin:
HRx = HP - HR
El calor involucrado en la descomposicin de 1 mol de piedra caliza en cal viva es 178,3 kJ.
B. Ejercicios Propuestos.
1) El cido ntrico, HNO3, es uno de los principales cidos minerales a nivel industrial. Dados los
siguientes valores de entalpa:
3 NO2 (g) + H2O (l)
H = -138,4 kJ
2 NO (g) + O2 (g)
2 NO2 (g)
H = -114,0 kJ
H = -1.169,6 kJ
H2O (l)
Hf = -285,8 kJ/mol
NH3 (g)
Hf = -46,1 kJ/mol
49,0 kJ/mol
Hf [H2O (l)] =
-285,8 kJ/mol
Hf [CO2 (g)] =
-393,5 kJ/mol
R: H = -3.169,5 kJ
3) El calor de combustin del pentano, C5H12 (g), a dixido de carbono, CO2 (g), y agua, H2O (l), es
-845,2 kcal/mol. Cul es el calor de formacin del pentano si el calor de formacin del
CO2 (g) es -94,1 kcal/mol y el calor de formacin del agua es -68,3 kcal/mol?
R: -35,1 kcal/mol
H2SO4 (l)
-94,5 kcal/mol
Hf [H2O (l)] =
-68,3 kcal/mol
R: -31,1 kcal/mol
4) Cul es el calor de formacin del cido ntrico, HNO3, segn la siguiente reaccin no
balanceada:
NO2 (g) + H2O (l)
8,09 kcal/mol
21,60 kcal/mol
R: -17,15 kcal/mol
HCl (g)
H = -103,16 kcal/mol
El calor de formacin del HCl (g) es -22,06 kcal/mol y el calor de disociacin del hidrgeno
es:
H2 (g)
2 H (g)
H = 104,18 kcal/mol
H = -37,0 kJ
H (kJ/mol)
Compuesto
H (kJ/mol)
C3H8 (g)
-103,8
CO2 (g)
-393,5
O2 (g)
H2O (l)
-285,8
R: -2.219,9 kJ
H (kJ/mol)
Compuesto
H (kJ/mol)
Al (s)
Fe (s)
Fe2O3 (s)
-822,2
Al2O3 (s)
-1.669,8
R: -847,6 kJ
9) El calor de combustin del benceno est dada por la siguiente ecuacin no balanceada:
C6H6 (l) + O2 (g)
H = -3.267,4 kJ
Calcule el calor de formacin del benceno dados los siguientes calores de formacin:
Compuesto
H (kJ/mol)
CO2 (g)
-393,5
H2O (l)
-285,8
R: +49,0 kJ/mol
N2O4 (g)
Es -58,2 kJ, calcule el calor de formacin del N2O4 (g), sabiendo que:
Compuesto
H (kJ/mol)
NO2 (g)
+33,9
R: +9,6 kJ/mol
11) Calcule el calor de formacin del acetileno, C2H2, a partir de sus elementos:
2 C (s) +
H2 (g)
C2H2 (g)
O2 (g)
CO2 (g)
H = -393,5 kJ
H2 (g)
O2 (g)
H2O (l)
H = -285,8 kJ
H = -2.598,8 kJ
2 C2H2 (g)+
5 O2 (g)
R: H = +226,6 kJ/mol
CO2 (g)
H = -3.119,40 kJ/mol
H = -393,70 kJ/mol
H2O (g)
H = -241,84 kJ/mol
H2O (l)
H = -286,19 kJ/mol
13) Dos contaminantes gaseoso que se forman en los gases del escape del auto son CO y NO
respectivamente. Un qumico ambiental est buscando vas para convertirlos en gases menos
dainos a travs de la siguiente reaccin:
CO (s) + NO (g)
H = ?
CO (g) + O2 (g)
CO2 (g)
2 NO2 (g)
H = -283,0 kJ
H = 180,6 kJ
Calcule el H desconocido.
R: H = -373,3 kJ
14) Dados los siguientes valores de entalpa:
3 NO2 (g) + H2O (l)
H = -138,4 kJ
2 NO (g) + O2 (g)
2 NO2 (g)
H = -114,0 kJ
H = -1.169,6 kJ
H2O (l)
Hf = -46,1 kJ/mol
NH3 (g)
Hf = -285,8 kJ/mol
HNO3 (ac)
Hf = -207,4 kJ/mol
R: H = 820,4 kJ
1) Prediga el signo de la variacin de entropa para cada uno de los siguientes casos. Explique
sus respuestas:
a) O2 (g) (1 atm, 25 C)
b) NH4Cl (s)
c) CO (g) + H2O (g)
Respuesta:
a) Para que la presin del oxigeno disminuya desde 1,0 a 0,1 atm a temperatura constante, es
necesario que el volumen del gas aumente. Por lo tanto, la entropa se incrementa debido al
aumento de volumen, y el signo del S es positivo.
b) Cuando el NH4Cl (s) se descompone en NH3 (g) y HCl (g), el volumen aumenta ya que se han
formado dos gases a partir de un slido. De esta forma, el grado de desorden tambin
aumenta, por lo que el signo de S es positivo.
c) Cuando el monxido de carbono gaseoso y el vapor de agua reaccionan entre s para formar
dixido de carbono e hidrgeno gaseoso, no se verifica ningn cambio en la cantidad de
materia de la mezcla gaseosa. Por lo tanto, el cambio de entropa sera relativamente pequeo
y no es posible predecir el signo del mismo.
2) Emplee las entropa estndar para calcular Sreaccin a 25 C para la reaccin:
2 SO2 (g) + O2 (g)
2 SO3 (g)
SRx = SP - SR
2 SO3 (g)
Entonces:
SRx = {2 S[ SO3 (g)]} - {2 S[SO2 (g)] + S[O2 (g)]}
SRx = {2 mol (SO3 (g)) x 256,72 J/K mol (SO3 (g))} - {2 mol (SO2 (g)) 248,12 J/K mol (SO2 (g))
El valor calculado para SRx es negativo, lo que concuerda con la disminucin del la entropa
del sistema.
B. Ejercicios Propuestos.
1) Prediga el signo de la variacin de la entropa para cada uno de los siguientes casos. Justifique
sus respuestas:
a) CH4 (g) + 2 O2 (g)
c) N2 (g) (1 atm, 25 C)
N2 (g) (1 atm, 0 C)
d) N2 (g) (1 atm, 25 C)
N2 (g) (2 atm, 0 C)
e) 2 H2 (g) + O2 (g)
2 H2O (g)
2) Prediga si la entropa del sistema aumentar o disminuir cuando tenga lugar cada uno de los
siguientes cambios fsicos a temperatura y presin constante. Explique sus respuestas.
a) El benceno lquido se congela para formar benceno solido.
b) El benceno lquido se evapora.
c) El pentano, que es un lquido, se disuelve en hexano, que es otro lquido.
R: (a) Disminuye; el slido es ms ordenado.
(b) Aumenta; un gas es ms desordenado y hay un aumento del
volumen por formacin del gas.
(c) Aumenta; aumenta el grado de desorden en la disolucin.
3) Utilizando los valores de entropas estndar de la tabla de parmetros termodinmicos a 25 C (ver
Anexo), calcule el SRx para cada una de las siguientes reacciones:
c) 2 H2 (g) + O2 (g)
2 H2O (g)
R: (a) 5,2 J/K (b) -242,8 J/K (c) -88,95 J/K
N2 (g) + 3 H2 (g)
2 NH3 (g)
H2O (g)
C (s) + O2 (g)
CO2 (g)
CaO (s) + CO2 (g)
NH4Cl (s)
7) Calcule la entropa de formacin, Sf, para el NaCl (s), de acuerdo con la siguiente reaccin
no balanceada:
Na (s) + Cl2 (g)
NaCl (s)
Cl2 (g)
NaCl (s)
72,12
CO (g) + H2 (g)
H2O (g)
CO (g)
H2 (g)
-241,818 -110,525
Hf (kJ/mol)
S(J/mol K) 5,740 188,825 197,674 130,684
Segn estos datos, calcule:
a) El valor del cambio en la energa libre, G, para esta reaccin.
b) Ser espontanea esta reaccin en estas condiciones? Si no lo es, a qu temperatura lo
ser?
Respuesta:
a) Para poder calcular el GRx para esta reaccin, primero se calcula Rx y SRx, y luego el
cambio en la energa libre utilizando la expresin:
GRx = HRx - T SRx
i)
Clculo de HRx:
HRx = Hp - HR
HRx = [1 mol x Hf(CO (g)) + 1 mol x Hf(H2 (g))] - [1 mol x Hf(C (s)) + 1 mol x Hf(H2O (g))]
HRx = [-110,525 + 0] - [0 + -241,818] = 131,293 kJ
HRx = 131,293 kJ
Como hay 1 mol de cada reactante y cada producto, el valor de la energa libre puede escribirse
como:
GRx = 91,423 kJ/mol
b) Para que una reaccin sea espontnea debe cumplirse que G < 0. En este caso, el valor
obtenido para la energa libre es mayor que cero, por lo tanto, la reaccin no es espontanea bajo
condiciones estndar.
Para encontrar la temperatura a la cual la reaccin es espontnea, se utiliza la siguiente relacin:
GRx = HRx - T SRx < 0
HRx - T SRx < 0
131.293 (J)
133,793 (J/K)
T > 981 K
-50,7
-394,4 -237,1
Respuesta:
Como en la reaccin hay un solo mol de metano que se quema en presencia de oxgeno, el cambio
de energa libre estndar para esta leccin es - 817,9 kJ/mol.
B. Ejercicios Propuestos.
A partir de los siguientes datos, determine cul de los dos mtodos es el ms adecuado.
S (i) = 2,09 (J/mol K)
S (ii) = -128,6 (J/mol K)
-104,9
-91,96
-84,86
+52,5
2) De la reaccin de hidrogenacin del octeno, C8H16 (g), para dar octano, C8H18 (g), se tiene la
siguiente informacin:
C8H16 (g)
Hf (kJ/mol)
-82,93
S (J/K mol)
462,8
H2 (g)
C8O18 (g)
-208,45
130,684
463,6
C8O18 (g)
Calcule:
a) H
b) S
c) G, a 25 C
R: (a) H = -125,5 kJ/mol; (b) S = -129,9 J/K mol; (c) G = -86,814 kJ/mol
3) Un combustible muy utilizado en los antiguos cohetes espaciales fue una mezcla de
dimetilhidracina, (CH3)2NNH2, y tetrxido de dinitrogeno, N2O4, sustancias que se queman
entre s segn la siguiente reaccin:
(CH3)2NNH2 (l) + N2O4 (l)
11,8
-4,66
-57,8
-94,1
S(cal/mol K)
51,7
52,0
45,1
51,1
45,8
C (s), grafito
S(J/mol K)
1,895
5,740
2,377
5) Utilizando los datos tabulados, hallar el valor de la energa libre estndar para la siguiente
reaccin:
C (s), grafito + O2 (g)
CO2 (g)
C (s), grafito
O2 (g)
CO2 (g)
Hf (kJ/mol)
S(J/mol K)
-393,5
5,74
205,1
213,7
R: -394,4 kJ
6) Calcule la energa libre estndar para la formacin del metano, segn la siguiente reaccin
no balanceada:
C (s), grafito + H2 (g)
CH4 (g)
H2 (g)
C (s), grafito
Hf (kJ/mol)
S(J/mol K)
CH4 (g)
-74,81
5,74
130,7
186,3
R: -50,72 kJ/mol
7) El boro se puede obtener reduciendo tricloruro de boro con hidrgeno, segn la siguiente
ecuacin no balanceada:
BCl3 (g) + H2 (g)
El calor de formacin estndar para el BCl3
290 (J/K). La entropa estndar del boro solido es 5,86 (J/K). Segn estos datos, hallar:
a) H, S y G, para la reaccin.
b) Es espontanea esta reaccin bajo estas condiciones? Por qu?
R: (a) H = 126,9 (kJ/mol), S = 81 (J/mol K),
G = +102,8 (kJ/mol) (b) NO, porque G > 0.
[Cu(H2O)4]2+ + 2 NH3
S = -8,4 J/K
[Cu(H2O)4]2+ + 2 en
[Cu(en)2(H2O)2]2+ + 2 H2O
S = +23 J/K
H = -54 kJ
[Cu(en)2(H2O)2]2+ + 2 NH3
9) Para una determinada reaccin, H = 1.000 kcal/mol y S = 300 cal/mol K, cuyos valores
pueden considerarse constantes en un rango determinado de temperatura. Indique si la
reaccin ser espontnea por encima o por debajo de la temperatura estndar termodinmica,
razonando su respuesta.
R: La reaccin es epontnea a temperatura estndar termodinmica porque
G < 0. Lo mismo ocurre com temperaturas superiores e inferiores a sta, G
< 0.
10) El CO (g) y el NO (g) son dos de los contaminantes producidos en los motores de combustin a alta
temperatura y liberados a travs del tubo de escape de diferentes medios de transporte. Un
grupo de ambientalistas trata de explicarse porque ambos xidos no reaccionan entre s
formando gases menos dainos segn la siguiente reaccin no balanceada.
CO ( g ) + NO( g )
CO 2
(g)
N2
(g)
Conociendo los siguientes datos, Hof (CO) = - 110,5 kJ/mol, Hf (NO) = 90,29 kJ/mol y
Hf (CO2) = - 393,5 kJ/mol,
a) Calcule el H de la reaccin de inters
b) Prediga el signo de S de dicha reaccin justificando su respuesta e indique si favorece
la espontaneidad de la reaccin
c) Conociendo que la temperatura del motor y de los gases liberados es de 1200 C, puede
usted dar a los ambientalistas una posible explicacin de por qu la reaccin no se
produce?
R: (a) HRx = - 373,3 kJ/mol
(b) Sin hacer ningn clculo de G o S, y de acuerdo con la reaccin,
disminuye el nmero de moles desde los reactivos hacia los productos,
por
lo tanto, hay un aumento de orden. Al aumentar el orden, disminuye la
espontaneidad, lo que indicara que la reaccin no ocurre.
(c) La temperatura no es lo suficientemente alta para aumentar el grado
de desorden. En otras palabras, el factor TS no supera al H para
que
G sea negativo.
H (kJ/mol)
S (J/mol K)
FeS (s)
- 95,0
67,0
H2O (l)
- 285,8
69,91
Fe(OH)3 (s)
- 824,25
79,5
H2SO4(l)
-813,99
156,90
O2 (g)
205,0
12) El proceso de Haber - Bosch es el proceso industrial para la sntesis de amonaco a partir de
hidrgeno y nitrgeno gaseoso. Este proceso fue patentado en 1910 por Fritz Haber y fue el
comienzo de la cada del salitre chileno. Dados los valores de entalpa y entropa estndar
indique y la ecuacin de la reaccin no balanceada:
N2 (g) + H2 (g)
H = -92,2 kJ
NH3 (g)
S = -199 J/K
SO3 (g)
O2 (g)
S(J/mol K)
248,1
256,6
205,0
2 NO2 (g)
b) 4 PH3 (g)
P4 (g) + 6 H2 (g)
c) 3 C2H2 (g)
C6H6 (g)
d) 2 NOCl (g)
Respuesta:
b)
vRx = -
c)
vRx = -
d[H2]
6dt
vRx = -
d[Cl2]
dt
d)
Por lo tanto:
3)
La concentracin de la especie A cambia desde 0,1 (mol/L) hasta 0,01 (mol/L) en un tiempo
de 1 minuto y 40 segundos. Calcule la velocidad promedio para A en esta reaccin en ese
periodo de tiempo.
Respuesta:
2B
Se han obtenido los siguientes datos par la velocidad de reaccin en funcin de la concentracin
inicial de A:
Exp. [A]0 (mol/L) v0 (mol/L s)
1
0,040
1,04 x 10-3
0,050
1,04 x 10-3
0,080
1,04 x 10-3
En una reaccin qumica entre los reactivos A y B, se han obtenido los siguientes datos:
Exp. [A]0 (mol/L) [B]0 (mol/L) v0 (mol/L s)
1
0,10
0,20
32
0,10
0,10
0,30
0,10
24
8 x 103(L2/mol2 s)
k=
k=
k=
10 (mol/L s)
Sustituyendo en:
v = k [A][B]2 = 10 (mol/L s) = 8 x 103 (L2/mol2 s) [0,30 (mol/L)] [B]2
2 NO2 (g)
0,00
0,500
2,50
0,221
5,00
0,142
10,00
0,083
15,00
0,058
20,00
0,045
25,00
0,037
30,00
0,031
Respuesta:
a) Para determinar el orden de reaccin se deben realizar graficas con los valores
experimentales de concentracin y tiempo. De esta forma, para una reaccin de orden
cero, se debe hacer una grfica concentracin del reactante versus tiempo, [A] vs t. Para
una reaccin de primer orden se debe hacer una grfica del logaritmo natural de la
concentracin del reactante versus tiempo, Ln[A] vs t. Para un reaccin de segundo
orden, se debe hacer una grafica del reciproco de la concentracin versus tiempo, 1/[A] vs
t. Aquella representacin grafica que sea lineal, ser el orden de reaccin. Entonces, se
busca la representacin lineal en los grficos:
Antes de hacer los grficos correspondiente a cada orden de reaccin, se debe confeccionar
una tabla con los datos requeridos. De esta forma, e obtiene la siguiente tabla de datos:
t (s) [NO2] Ln [NO2] 1/[NO2]
0,0
0,500
-0,69
2,00
2,5
0,221
-1,51
4,52
0,142
-1,95
7,04
10
0,083
-2,49
12,04
15
0,058
-2,85
17,24
20
0,045
-3,10
22,22
25
0,037
-3,30
27,03
30
0,031
-3,47
32,26
Con esta tabla de datos, se procede a realizar los grficos indicados. Es recomendable hacer
este tipo de clculos utilizando regresin lineal. Entonces, haciendo el grfico [NO2] vs t
para orden cero:
Se observa claramente que la grafica [NO2] vs t para orden cero no es un lnea recta, por lo
tanto, esta reaccin no es de orden cero.
Haciendo ahora la grafica Ln [NO2] vs t para primer orden:
Se observa tambin que la grfica Ln[NO2] vs t no es un lnea recta, por lo tanto, esta
reaccin no es de primer orden.
Finalmente, haciendo ahora la grafica 1/[NO2] vs t para segundo orden:
Esta grfica si es una recta, por lo tanto, esta reaccin es de segundo orden, vRx = k [NO2]2.
Cuya
ecuacin integrada de velocidad es: 1/[NO2] = kt + [NO2]0, lo que corresponde a una
ecuacin de la recta del tipo y = ax + b, donde a corresponde a la pendiente y b al
intercepto. Por lo tanto, la pendiente de esta recta corresponde a la constante de velocidad.
Entonces, k = 1,0067 (L/mol s)
b) Del grafico, o de la ecuacin de la recta, obtenemos la pendiente.
[NO2]-1t = 1,0067 t + 2,0176
La constante de velocidad es la pendiente de la recta: k = 1,0067 (L/mol s)
c) La concentracin final de dixido de nitrgeno a un tiempo de reaccin de 40 segundos es:
[NO2]-1t = 1,0067 (L/mol s) t + 2,0176 (L/mol)
[NO2]-140 = 1,0067(L/mol s) x 40 (s) + 2,0176 (L/mol)
[NO2]-140 = 42,29 (L/mol)
[NO2]40 = 0,0236 (mol/L)
d) El tiempo de vida media par una reaccin de segundo orden, est dada por la siguiente
expresin matematice:
t = (k[NO2])-1
NO2 (g)
T (K)
0,380 0,0011
+ ln A
1/T
Ln k
-04
1.125
11,59
8,89 x 10
2,4501
1.053
1,67
1.001
0,38
838
LnK]
1/T
B. Ejercicios Propuestos.
1) En una reaccin qumica entre los reactivos A y B, se han obtenido los siguientes datos:
Exp. [A]0 (mol/L) [B]0 (mol/L) v0 (mol/L s)
1
0,1
0,1
1,35 x 10-3
0,2
0,1
2,70 x 10-3
0,2
0,2
5,405 x 10-3
La constante de velocidad a esa temperatura vale 1,06 x 10-3 (1/min). Si la concentracin inicial
es 0,020 (mol/L), calcular el tiempo necesario para que la concentracin se reduzca a 1,8 x 10-2
(mol/L)
R: 99,4 min
t (minutos)
10
20
30
40
t (min)
5,0
10
20
30
40
50
60
[ciclopropano] x 10-3 (mol/L) 1,50 1,23 1,01 0,68 0,46 0,31 0,21 0,14
6) La reaccin del radical metilo, CH3, a etano, C2H6, fue investigada usando la tcnica de
flash-fotolisis, obtenindose los resultados siguientes:
t x 10-4 (segundos) 0
[CH3] x 10-8 (mol/L)
7) El 1-hexeno reacciona con I2 en una reaccin de adicin para dar 1,2 diiodohexano.
La reaccin fue llevada a cabo en disolucin a 25 C con gran exceso de 1-hexeno. Utilizando
la tabla de datos siguiente, encuentre el orden de reaccin respecto a yodo para esta reaccin.
t (segundos)
500
11,7
10,1
8,9
7,9
7,1
R: La reaccin es de 2 orden ya que el grfico 1/[ I2] vs t es lineal. La constante k = 0,0139 (L/mol s)
8)
H3PBH3 + BH3
Tiene una energa de activacin de 48,0 (kJ). Se midi la velocidad de reaccin a 298 K, A
qu temperatura se duplicara la velocidad de esta reaccin?
R: La dependencia de la velocidad de reaccin con la temperatura est dada por
la
ecuacin de Arrhenius. Se duplicara la velocidad de reaccin cuando se
duplique
la constante de velocidad. La constante de velocidad se duplica a 309 K.
9) El factor de frecuencia de Arrenhius para una determinada reaccin qumica es 237 (s-1) y su
energa de activacin es 12 (kcal/mol). Determine el valor de la constante de velocidad a 27
C.
-7
R: 4,42 x 10 (s
1
10) Uno de los principales irritantes oculares del smog es el formaldehido, CH2O, que se forma por
reaccin entre el ozono y el etileno, de acuerdo con la siguiente reaccin:
C2H4 (g) + O3 (g)
Para estudiar la ley de velocidad de esta reaccin, se han obtenido los siguientes datos de
concentracin y velocidades iniciales:
Ci (mol/L)
/L s)
[O3]
[C2H4]
0,5 x 10-7
1,5 x 10-7
1,5 x 10-7
d) Calcule la velocidad de reaccin cuando las concentraciones del C2H4 y el O3 son 1,0 x 107
mol/L.
R: (a) La velocidad de reaccin es de primer orden para cada reactivo y de
segundo orden en total, vRx = k [O3] [C2H4]. (b) Es de primer orden en cada
reactivo. (c) k = 2.000 (L/mol s). (d) vRx = 2 x 10-11 (mol/L s)
11)
La oxidacin del ion yoduro acuoso, I-(ac), por perxido de hidrgeno, H2O2
(ac),
en medio
0,100
0,100
1,15 x 10-4
0,100
0,200
2,30 x 10-4
0,200
0,100
2,30 x 10-4
0,200
0,200
4,60 x 10-4
-3
R: (a) Cada reactivo es de primer orden. (b) k = 1,15 x 10 (L/mol s) (c) vRx = 1,38 x 10 (mol/L s)
12)
2 HBr (g)
0,1
0,1
1,17 x 10-3
0,2
0,1
2,34 x 10-3
0,3
0,1
3,51 x 10-3
0,3
0,2
4,96 x 10-3
0,3
0,3
6,08 x 10-3
13)
[Cr(NH3)5Cl]2+(ac)
[Cr(NH3)5OH]2+(ac)
Para una reaccin tamponada y realizada a 25 C, se han obtenido los siguientes datos
experimentales:
[Cr(NH3)5Cl]2+(ac), mol/L 1,13 0,80 0,62 0,50 0,42 0,37
Tiempo, min
12
15
(b) La constante de
velocidad tiene un valor de 0,1226 (L/mol s). (c) El tiempo de vida media para una
reaccin de 2 orden es: t = 1/k[A0] = 1/[0,1226 (L/mol s)
Gua N 10
Velocidad y Mecanismos de Reaccin en Compuestos de Coordinacin
A. Ejercicios Resueltos.
1) Indique cul de los siguientes complejos son lbiles o inertes y d las razones de su eleccin:
a) [PtCl6]2-, bajo espn
b) [Ni(NH3)6]2+
c) [CoF6]3-, alto spin
Respuesta:
-4e-
Pt = [Xe] 6s 5d
Pt4+ = 5d6
electrnica del complejo [PtCl6]2-, bajo espn, es t2g6, lo que indica que este complejo es
inerte.
Son complejos inertes los sistemas octadricos d4, d5 y d6 todos ellos de bajo espn
Ni = [Ar] 3d 4s2
8
Ni2+ = 3d8,
2+
del complejo [Ni(NH3)6] , es t2g6eg2, lo que indica que este complejo es lbil.
Son complejos lbiles los sistemas octadricos en el cual el ion metlico central tiene
electrones d en los orbitales eg
Co = [Ar] 3d 4s
7
complejo [CoF6]3-, alto spin, es t2g4eg2, lo que indica que este complejo es lbil.
Son complejos lbiles los sistemas octadricos en el cual el ion metlico central tiene
electrones d en los orbitales eg
2) En las ecuaciones siguientes, suponga que el tomo de oxigeno del ligando hidroxilo, OH-, est
marcado como 17O, en qu producto se encontrara? Justifique su respuesta.
[Cr(H2O)6]3+ +
OH-
17
[Cr(H2O)5(OH)]2+ + H2O
Respuesta:
final.
[Cr(H2O)6]3+ +
17
OH-
[Cr(H2O)5(17OH)]2+ + H2O
ii) Una reaccin del ligando coordinado: En este caso, el ion complejo se comporta como
cido; por lo tanto, el oxigeno marcado se encuentra en la molcula de agua del producto final.
[Cr(H2O)6]3+ +
17
OH-
[Cr(H2O)5(OH)]2+ + H217O
B. Ejercicios Propuestos.
W(CO)6 + CO
b) [Zn(NH3)4]2+ + 2 NH3
[Zn(NH3)6]2+
c) [PdCl3(C2H2)]- + I2
[PdCl3(C2HI)]- + HI
R: (a) disociacin, (b) adicin, (c) reaccin del ligando coordinado.
2) Prediga cul de estos complejos podra ser lbil o inerte y explique el porqu de su eleccin:
a) Oxopentaclorocromato(V) de amonio, 1,82 MB
b) Hexaiodomanganato (IV) de potasio, 3,82 MB
5+
2 1
4+
b) [Cr(H2O)6]
Co[CoCl4] + 12 H2O
2+
+ OH+
c) [Co(NH3)5CO3]
[Cr(H2O)5(OH)]
+
2+
+ 2 H3O
d) [Ir(CO)ClH2(PPh3)2]
[Co(NH3)5H2O]
g) [Cr(en)3]Cl3
+ 2 H2O + CO2
[Ir(CO)Cl(PPh3)2] + H2
e) trans-[Ir(CO)Cl(PPh3)2] + HCl
f) Cu(acac)2 + py
+ H2O
[Ir(CO)Cl2H(PPh3)2]
Cu(acac)2py
[CrCl2(en)2]Cl + en
R: (a) disociacin, (b) ligando coordinado, (c) ligando coordinado, (d) transferencia de
electrones, (e) transferencia de electrones, (f) adicin, (g) disociacin.
a) [Ga(C2O4)3]
2+
b) [Co(NH3)3]
c) [Cr(H2O)6]
3+
3-
d) [Fe(CN)6]
2-
e) [Ca(edta)]
2-
f) [PtCl6]
2+
g) [Ni(H2O)6]
3+
h) [Fe(H2O)6]
i) [Cu(H2O)6]
j) [Co(NO2)6]
2+
3-
R: (a) lbil (b) lbil, (c) inerte (d) inerte (e) lbil, (f) inerte, (g) lbil, (h) lbil, (i) lbil, (j) inerte.
3+
ANEXO
TABLA DE VALORES TERMODINAMICOS
H0f
kJ/mol
G0f
kJ/mol
S0
J/Kmol
C0p
J/Kmol
H0f
kJ/mol
G0f
kJ/mol
S0
J/Kmol
C0p
J/Kmol
Ag(c)
0,0
0,0
42,55
25,351
CO2(g)
-393,509
-394,359
213,74
37,11
Ag(g)
284,55
245,65
172,997
20,786
COCl2(g,phosgene)
-218,8
-204,6
283,53
57,66
Ag+(g)
1021,73
--
--
--
CH4(g,methane)
-74,81
-50,72
186,264
35,309
Ag2CO3(c)
-505,8
-436,8
167,4
112,26
C2H2(g,ethyne)
226,73
209,20
200,94
43,93
Ag2O(c)
-31,05
-11,20
121,3
65,86
C2H4(g,ethene)
52,25
68,12
219,45
43,56
Ag2S(c,argentite)
AgCN(c)
-32,59
-40,67
144,01
76,53
C2H6(g,ethane)
-84,68
-32,82
229,60
52,63
146,0
156,9
107,19
66,73
C3H6(g,propene)
20,2*
62,72*
266,9*
64,*
AgCNS(c)
87,9
101,39
131,0
63,
C3H8(g,propane)
-104,5*
-23,4*
269,9*
7,*
AgCl(c,cerargyrite)
-127,068
-109,789
96,2
50,79
C4H10(g,n-butane)
-126,5*
-17,15*
310,1*
97,4*
AgBr(c)
-100,37
-96,90
107,1
52,38
C5H12(g,n-pentane)
-146,5*
-8,37*
348,9*
120,2*
AgI(c)
-61,83
-66,19
115,5
56,82
C8H18(g,octane)
-208,5*
16,40*
466,7*
189,*
AgNO3(c)
-124,39
-33,47
140,92
93,05
CH3OCH3(g)
-184,05
-112,59
266,38
64,39
Ag3PO4(c)
--
-879,
--
--
CH3OH(g)
-200,66
-162,00
239,70
43,89
Ag2CrO4(c)
-731,74
-641,76
217,6
142,26
CH3OH(l)
-238,66
-166,36
126,8
81,6
Ag2SO4(c)
-715,88
-618,41
200,4
131,38
C2H5OH(g)
-235,10
-168,49
282,70
65,44
Al(c)
0,0
0,0
28,33
24,35
C2H5OH(l)
-277,69
-174,78
160,7
111,46
Al(g)
326,4
285,7
164,54
21,38
CH3COOH(l)
-389,9
159,8
124,3
Al3+(g)
5483,17
--
--
--
(CH3)2O(g)
-184,05
-112,59
266,38
64,39
Al(OH)3
-1276,
--
--
--
CH3CHO(l)
-192,30
-128,20
160,2
--
AlCl3(c)
-704,2
-628,8
110,67
91,84
CH3Cl(g)
-80,83
-57,37
234,58
40,75
AlCl3(g)
-583,2
--
--
--
CHCl3(g)
-103,14
-70,34
295,71
65,69
Frmula
Al2O3(s)
-1675,7
Frmula
-484,51
-1582,3
50,92
79,04
CCl4(l)
-135,44
-65,27
216,40
131,75
Ar(g)
0,0
0,0
154,843
20,786
C6H6(g,benzene)
82,9*
129,7*
269,2*
81,6*
As(c,gray,metallic)
0,0
0,0
35,1
24,64
C6H6(l,benzene)
49,0*
124,7*
172,*
132,*
B(c)
0,0
0,0
5,86
11,09
C6H12(l,
-156,3*
26,7*
204,4*
157,7*
cyclohexane)
BF3(g)
-1137,00
-1120,35
254,01
50,46
CaO(c)
-635,09
-604,03
39,75
42,80
0,0
0,0
62,8
28,07
Ca(OH)2(c)
-986,09
-898,49
83,39
87,49
BaCO3(c, witherite)
-1216,3
-1137,6
112,1
85,35
CaCO3(c, calcite)
-1206,92
-1128,79
92,9
81,88
BaC2O4(c)
-1368,6
--
--
--
CaCO3(c, aragonite)
-1207,13
-1127,75
88,7
81,25
BaCrO4(c)
-1446,0
-1345,22
158,6
--
CaC2O4(c)
-1360,6
--
--
--
BaF2(c)
-1207,1
-1156,8
96,36
71,21
CaF2(c)
-1219,6
-1167,3
68,87
67,03
BaSO4(c)
-1473,2
-1362,2
132,2
101,75
Ca3(PO4)2(c,)
-4109,9
-3884,7
240,91
231,58
0,0
0,0
9,50
16,44
CaSO4(c, anhydrite)
-1434,11
-1321,79
106,7
99,66
-609,6
-580,3
14,14
25,52
Cd(c)
0,0
0,0
51,76
25,98
Ba(c)
Be(c)
BeO(c)
G0f
kJ/mol
S0
J/Kmol
C0p
J/Kmol
0,0
0,0
56,74
25,52
Cd(g)
-143,1
-140,6
200,4
122,2
Br2(l)
0,0
0,0
152,231
Br2(g)
30,907
3,110
Br(g)
111,88
Br-(g)
Frmula
Bi(c)
Bi2S3(c)
C(c,graphite)
C(c,diamond)
H0f
kJ/mol
G0f
kJ/mol
S0
J/Kmol
C0p
J/Kmol
2623,54
--
--
--
Cd2+(g)
112,01
77,41
167,746
20,786
75,689
Cd(OH)2(c)
-560,7
-473,6
96,
--
245,463
36,02
CdS(c)
-161,9
-156,5
64,9
--
82,429
174,91
20,786
Ce(c)
0,0
0,0
72,0
26,94
-219,07
--
--
--
Cl2(g)
0,0
0,0
223,066
33,907
0,0
0,0
5,740
8,527
Cl(g)
121,679
105,680
165,198
21,840
Cl-(g)
-233,13
--
--
--
102,5
120,5
256,84
41,97
Frmula
1,895
2,900
2,377
6,113
C(g)
716,682
671,257
158,096
20,838
CO(g)
-110,525
-137,168
197,674
29,42
Co(alpha,hexagonal)
0,0
0,0
30,04
24,81
Cs(c)
0,0
0,0
85,23
32,17
He(g)
0,0
0,0
126,150
20,786
Cu(c)
0,0
0,0
33,150
24,35
Hg(l)
0,0
0,0
76,02
27,983
Cu(g)
338,32
298,58
166,38
20,786
-224,3
-178,6
146,0
--
--
-661,8
--
--
Hg2Br2(c)
-206,90
-181,075
218,
--
Hg2Cl2(c)
-265,22
-210,745
192,5
--
CuC2O4(c)
CuCO3.Cu(OH)2
ClO2(g)
HgCl2(c)
(c,malachite)
-1051,4
-893,6
186,2
--
HgS(c,red)
-58,2
-50,6
82,4
48,41
Cu2O(c,cuprite)
-168,6
-146,0
93,14
63,64
HgS(c,black)
-53,6
-47,7
88,3
--
CuO(c,tenorite)
-157,3
-129,7
42,63
42,30
Hg2SO4(c)
-743,12
-625,815
200,66
131,96
Cu(OH)2(c)
-449,8
--
--
--
I2(c)
0,0
0,0
116,135
54,438
Cu2S(c,chalcocite)
-79,5
-86,2
120,9
76,32
I2(g)
62,438
19,327
260,69
36,90
CuS(c,covellite)
-53,1
-53,6
66,5
47,82
I(g)
106,838
70,250
180,791
20,786
F2(g)
0,0
0,0
202,78
31,30
I-(g)
-197,
--
--
--
F(g)
78,99
61,91
158,754
22,744
ICl(g)
17,78
-5,46
247,551
35,56
F-(g)
-255,39
--
--
--
In(c)
0,0
0,0
57,82
26,74
Fe(c)
0,0
0,0
27,28
25,10
Ir(c)
0,0
0,0
35,48
25,10
Fe(g)
416,3
370,7
180,490
25,677
K(c)
0,0
0,0
64,18
29,58
Fe2+(g)
2749,93
--
--
--
K(g)
89,24
60,59
160,336
20,786
Fe3+(g)
5712,8
--
--
--
K+(g)
514,26
--
--
--
-245,12
57,49
48,12
KF(c)
-567,27
-537,75
66,57
49,04
FeO(c,wuestite)
-266,27
Fe2O3(c,hematite)
-824,2
-742,2
87,40
103,85
K2O2(c)
-494,1
-425,1
102,1
--
Fe3O4(c,magnetite)
-1118,4
-1015,4
146,4
143,43
KO2(c)
-284,93
-239,4
116,7
77,53
Fe(OH)3(c)
-823,0
-696,5
106,7
--
KOH(c)
-424,764
-379,08
78,7
64,9
Fe3C(c,cementite)
25,1
20,1
104,6
105,9
KCl(c)
-436,747
-409,14
82,59
51,30
FeCO3(c,siderite)
-740,57
-666,67
92,9
82,13
KBr(c)
-393,798
-380,66
95,90
52,30
FeS(c,pyrrhotite)
-100,0
-100,4
60,29
50,54
KI(c)
-327,900
-324,892
106,32
52,93
FeS2(c,pyrite)
-178,2
-166,9
52,93
62,17
KClO4(c)
-432,75
-303,09
151,0
112,38
FeSO4(c)
-928,4
-820,8
107,5
100,58
KNO3(c)
-494,63
-394,86
133,05
96,40
Fe2(SO4)3(c)
-2581,5
--
--
--
Kr(g)
0,0
0,0
164,082
20,786
0,0
0,0
40,88
25,86
Mg(c)
0,0
0,0
32,68
24,89
Ga(c)
G0f
kJ/mol
S0
J/Kmol
C0p
J/Kmol
H0f
kJ/mol
G0f
kJ/mol
S0
J/Kmol
C0p
J/Kmol
H2(g)
0,0
0,0
130,684
28,824
MgO(c)
-601,70
-569,43
26,94
37,15
H(g)
217,965
203,247
114,713
20,784
MgF2(c)
-1123,4
-1070,2
57,24
61,59
H+(g)
1536,202
--
--
--
MgCO3(c,magnesite)
-1095,8
-1012,1
65,7
75,52
H2O(g)
-241,818
-228,572
188,825
33,577
Mg(OH)2(c)
-924,54
-833,51
63,18
77,03
H2O(l)
-285,830
-237,129
69,91
75,291
Mn(c,alpha)
0,0
0,0
32,01
26,32
H2O2(g)
-136,31
-105,57
232,7
43,1
MnO2(c)
-520,03
-465,14
53,05
54,14
H2O2(l)
-187,78
-120,35
109,6
89,1
MnS(c,green)
-214,2
-218,4
78,2
49,96
H2S(g)
-20,63
-33,56
205,79
34,23
Mo(c)
0,0
0,0
28,66
24,06
-813,989
-690,003
156,904
138,91
NH4Cl(c)
-314,43
-202,87
94,6
84,1
HF(g)
-271,1
-273,2
173,779
29,133
NO(g)
90,25
86,55
210,761
29,844
HCl(g)
-92,307
-95,299
186,908
29,12
NO2(g)
33,18
51,31
240,06
37,20
HBr(g)
-36,40
-53,45
198,695
29,142
Rb(c)
0,0
0,0
76,78
31,062
HI(g)
26,48
1,70
206,594
29,158
Re(c)
0,0
0,0
36,86
25,48
HCN(g)
135,1
124,7
201,78
35,86
Rh(c)
0,0
0,0
31,51
24,98
N2O4(g)
9,16
97,89
304,29
77,28
Rn(g)
0,0
0,0
176,21
20,786
N2O4(l)
-19,50
97,54
209,2
142,7
Ru(c)
0,0
0,0
28,53
24,06
N2O5(g)
11,3
115,1
355,7
84,5
S(c,rhombic)
0,0
0,0
31,80
22,64
N2O5(c)
-43,1
113,9
178,2
143,1
S(c,monoclinic)
0,33
--
--
--
NOCl(g)
51,71
66,08
261,69
44,69
S(g)
278,805
238,250
167,821
23,673
NOBr(g)
82,17
82,42
273,66
45,48
SF6(g)
-1209,
-1105,3
291,82
97,28
Na(c)
0,0
0,0
51,21
28,24
SO2(g)
-296,830
-300,194
248,22
39,87
Na(g)
107,32
76,761
153,712
20,786
SO3(g)
-395,72
-371,06
256,76
50,67
Na+(g)
609,358
--
--
--
SO3(l)
-441,04
-373,75
113,8
--
NaF(c)
-573,647
-543,494
51,46
46,86
SO2Cl2(g)
-364,0
-320,0
311,94
77,0
NaCl(c)
-411,153
-384,138
72,13
50,50
Sb(c)
0,0
0,0
45,69
25,23
NaBr(c)
-361,062
-348,983
86,82
51,38
Sc(c)
0,0
0,0
34,64
25,52
NaI(c)
-287,78
-286,06
98,53
52,09
Se(c,black)
0,0
0,0
42,442
25,363
Na2CO3(c)
-1130,68
-1044,44
134,98
112,30
Si(c)
0,0
0,0
18,83
20,00
NaNO2(c)
-358,65
-284,55
103,8
--
-910,94
-856,64
41,84
44,43
NaNO3(c)
-467,85
-367,00
116,52
92,88
Sn(c, white)
0,0
0,0
51,55
26,99
Na2O(c)
-414,22
-375,46
75,06
69,12
Sn(c, grey)
-2,09
0,13
44,14
25,77
Ne(g)
0,0
0,0
146,328
20,786
SnO(c)
-285,8
-256,9
56,5
44,31
Ni(c)
0,0
0,0
29,87
26,07
SnO2(c, cassiterite)
-580,7
-519,6
52,3
52,59
NiS(c)
-82,0
-79,5
52,97
47,11
SnS(c)
-100,
-98,3
77,0
49,25
O2(g)
0,0
0,0
205,138
29,355
Sr(c)
0,0
0,0
52,3
26,4
142,7
163,2
238,93
39,20
Ta(c)
0,0
0,0
41,51
25,36
Frmula
H2SO4(l)
O3(ozone)
Frmula
SiO2(c, quartz)
249,170
231,731
161,055
21,912
Tc
0,0
0,0
--
--
Os(c)
0,0
0,0
32,6
24,7
Te(c)
0,0
0,0
49,71
25,73
P(c,white)
0,0
0,0
41,09
23,840
Th(c)
0,0
0,0
53,39
27,32
H0f
kJ/mol
G0f
kJ/mol
S0
J/Kmol
C0p
J/Kmol
H0f
kJ/mol
G0f
kJ/mol
S0
J/Kmol
C0p
J/Kmol
314,64
278,25
163,193
20,786
-1226,4
-1168,77
65,23
61,76
PH3(g)
5,4
13,4
210,23
37,11
Ti(c)
0,0
0,0
30,63
25,02
PCl3(g)
-287,0
-267,8
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Tl(c)
0,0
0,0
64,18
26,32
PCl5(g)
-374,9
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112,80
Tl+(g)
777,764
--
--
--
Pa(c)
0,0
0,0
51,9
--
Tl3+(g)
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--
--
--
Pb(c)
0,0
0,0
64,81
26,44
U(c)
0,0
0,0
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Pb(g)
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161,9
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20,786
UO2(c)
-1084,9
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PbBr2(c)
-278,9
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161,5
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V(c)
0,0
0,0
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24,89
PbCl2(c)
-359,41
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--
W(c)
0,0
0,0
32,64
24,27
PbO(c,red)
-218,99
-189,93
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45,81
WO2(c)
-589,69
-533,89
50,54
56,11
PbO(c,yellow,lithar -217,32
ge)
-187,89
68,70
45,77
WO3(c)
-842,87
-764,03
75,90
73,76
PbO2(c)
-277,4
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Xe(g)
0,0
0,0
169,683
20,786
Pb3O4(c)
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146,9
Zn(c)
0,0
0,0
41,63
25,40
--
-452,2
--
--
Zn2+(g)
2782,78
--
--
--
PbS(c,galena)
-100,4
-98,7
91,2
49,50
ZnO(c)
-348,28
-318,30
43,64
40,25
PbSO4(c)
-919,94
-813,14
148,57
103,207
ZnS(c,wurtzite)
-192,63
--
--
--
Pd(c)
0,0
0,0
37,57
25,98
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-205,98
-201,29
57,7
46,0
Pt(c)
0,0
0,0
41,63
25,86
Zr(c)
0,0
0,0
53,39
27,32
N2(g)
0,0
0,0
191,61
29,125
N(g)
472,704
455,563
153,298
20,786
-46,11
-16,45
192,45
35,06
Frmula
P(g)
Pb(OH)2(c)
NH3(g)
Frmula
ThO2(c)