REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

UNIVERSIDAD DEL ZULIA

FACULTAD EXPERIMENTAL DE CIENCIA
DIVISIN DE ESTUDIOS BSICOS SECTORIALES
DEPARTAMENTO DE QUMICA

PURIFICACIN DE NANOTUBOS DE CARBONO

Realizado por:
Br. Kristabell Corali Hernndez Sulbarn
C.I. 20.752.013
Tutor industrial:
MSc. Jos Eduardo Arvalo
C.I: 11.718.388
Investigador
Tutor Acadmico:
Dr. ngel Morillo
C.I: 10.453.912
Periodo de pasantas:
Desde el 20/04/2015 al 29/05/2015

Maracaibo, junio del 2015

ndice General

Resumen ........................................................................................................................ 3
1. Descripcin de la Organizacin................................................................................... 4
1.1. Resea Histrica .................................................................................................. 4
1.2. Misin .................................................................................................................. 5
1.3. Visin ................................................................................................................... 5
1.4. Poltica de Calidad ............................................................................................... 5
1.5. Poltica de Seguridad ........................................................................................... 5
1.6. Descripcin del rea donde se realizaron las pasantas....................................... 6
2. Desarrollo de las pasantas ......................................................................................... 6
2.1. Introduccin ........................................................................................................ 6
2.2. Objetivo General................................................................................................. 8
2.3. Objetivos Especficos ......................................................................................... 8
2.4. Principios ............................................................................................................ 8
2.5. Procedimiento .................................................................................................... 8
2.6. Equipos utilizados............................................................................................... 9
2.7. Resultados y Discusin ...................................................................................... 9
2.8. Otras actividades realizadas ............................................................................. 10
2.8.1. Sntesis del catalizador para la sntesis de nanotubos de carbono ........... 10
Conclusiones ................................................................................................................ 12
Bibliografa .................................................................................................................... 13
Anexos .......................................................................................................................... 14

Resumen
Las pasantas se llevaron a cabo en el Instituto Zuliano de Investigaciones Tecnolgicas
(INZIT), especficamente en la Unidad de la Unidad de Aprovechamiento de Desechos y
Sub-productos industriales. En el tiempo asignado para el desarrollo de las pasantas,
se realiz la purificacin de nanotubos de carbono, siguiendo como procedimiento el
protocolo realizado por investigadores de la institucin. Se trataron tres muestras para
el cual se obtuvo un porcentaje de nanotubos luego de purificar de 30,07%; 43,99%;
54,33%; para las muestras 1, 2, 3; respectivamente. As mismo, se sintetiz el
catalizador utilizado para la sntesis de nanotubos de carbono, el cual est compuesto
por 8% hierro y 2% cobalto soportado en carbonato de calcio. Durante estos
procedimientos se adquirieron y extendieron diversos conocimientos tanto sobre la
utilizacin equipos y reactivos como de tcnicas e instrumentos del laboratorio. Esto
permiti tener una idea ms amplia del campo laboral del Qumico, conocer las labores
de la empresa y obtener una visin ms amplia de sus actividades y funciones.

1. Descripcin de la Organizacin.7

1.1. Resea Histrica.

El Instituto Zuliano de Investigaciones Tecnolgicas (INZIT), fue fundado el 27 de

febrero de 1.977 e inici sus actividades en junio de 1.979. Naci como entidad sin fines
de lucro bajo la denominacin de Centro de Investigaciones Carbonferas y siderrgicas
(CICASI), con la misin de apoyar

los proyectos de investigacin y desarrollo de

programa Sidero-Carbonfero de la regin Zuliana. Sus organizaciones patrocinantes

fueron: El Consejo Nacional de Investigaciones Cientficas y Tecnolgicas (CONICIT),
La Universidad del Zulia (LUZ) y la Corporacin de Desarrollo de la Regin Zuliana
(CORPOZULIA). En 1.985 se modificaron sus estatutos con el propsito de ampliar la
misin original para as ofrecer respaldo en Investigaciones Tecnolgicas y Servicios
Cientfico-tecnolgico al sector industrial de la regin y del pas, en las reas de
Ambiente, Metalurgia y Metalmecnica, Carbn y Coque, Qumica, Petrleo y Calidad
de Alimentos.

El instituto es una fundacin del Estado, adscrita hasta el mes de noviembre del ao
2.002 al Ministerio de la Secretaria de la Presidencia de la Repblica Bolivariana de
Venezuela, siendo CORPOZULIA su organizacin tutelar. Ante la desaparicin de ese
Ministerio la Gaceta Oficial n 35.576 del 22 de noviembre de 2.002, en su artculo 4,
establece la adscripcin de la Fundacin INZIT al Ministerio de Ciencia y Tecnologa. Al
cabo de aos de experiencia, centrada principalmente en la investigacin tecnolgica,
as como en la oferta de servicios de tecnologa, la Fundacin es uno de los pocos
centros de su naturaleza que posee Venezuela.

El Instituto Zuliano de Investigaciones Tecnolgicas (INZIT), es una Fundacin cuya

orientacin bsica est determinada hacia la generacin de conocimiento, investigacin
aplicada y asistencia tecnolgica en las reas de Ambiente, Biodeterioro, Industrial,
Automatizacin y Sistemas, Qumica Analtica, Geoqumica, Tecnologa e Innovacin y
proyectos Especiales, as como prestacin de servicios tcnicos y asesora, en las
reas de Ambiente, Metalurgia y Metalmecnica, Carbn y Coque, Anlisis Instrumental
4

y Petrleo, con la finalidad de atender a los diversos sectores productivos de la Regin

Zuliana y del Pas.
1.2. Misin.
Desarrollar y transferir tecnologas, generando e integrando conocimientos y tcnicas
innovadoras en diversos campos de la ciencia, cumpliendo con estndares de calidad,
medio ambiente y responsabilidad social, para contribuir con el fortalecimiento de la
soberana y desarrollo del pas

1.3 Visin.

Ser una institucin, confiable que genere soluciones oportunas, con calidad y alta
especializacin, para potenciar en forma continua el desarrollo tecnolgico sustentable
de nuestra regin y el pas, enfatizando sobre el valor irrenunciable e ilimitado de cada
ser humano, promoviendo su bienestar y su calidad de vida, con una poltica de
preservacin y respeto por el medio ambiente.

1.4. Poltica de Calidad.

Nuestra Poltica de la Calidad est orientada a satisfacer las expectativas y

necesidades de nuestros usuarios, realizando un servicio de calidad, confiable,
oportuno e integral en un ambiente de trabajo eficiente y efectivo, incentivando la
cooperacin y el trabajo en equipo y manteniendo canales de comunicacin que nos
permitan una retroalimentacin permanente, en busca de la mejora continua de nuestra
gestin, en un marco de respeto con la legislacin laboral, medio ambiental y
responsabilidad social.

1.5. Poltica de Seguridad.

El Instituto Zuliano de Investigaciones Tecnolgicas (INZIT) es una Fundacin orientada

hacia la generacin de Conocimientos, Investigacin Aplicada y Asistencia al Desarrollo
y Transferencia Tecnolgica, generando e integrando conocimiento y tcnicas
5

innovadoras, tiene el compromiso de garantizar un ambiente laboral ptimo de

Seguridad, Salud e Higiene Ocupacional, para lograr la satisfaccin fsica y mental de
todos sus trabajadores y trabajadoras, cumpliendo con las leyes, reglamentos, normas,
procedimientos ambientales y seguridad y salud en el trabajo. Preservar la integridad y
operatividad de todos los equipos, maquinarias e instalaciones. Mantener al personal
debidamente informado sobre los riesgos inherentes a las actividades que realizan,
motivndolos a trabajar continuamente en forma segura y brindndole adiestramiento
permanente.

1.6. Descripcin del rea donde se realizaron las pasantas.

Esta pasanta se llev a cabo en la Unidad de Aprovechamiento de Desechos y Subproductos industriales cuyo Coordinador es Ivan Esteves. Su misin es desarrollar y
generar tecnologas transferibles dndole uso a recursos secundarios con pertinencia
tcnica, social y econmicamente sustentable; y su visin es participar activamente en
el desarrollo tecnolgico del pas cumpliendo con estndares de calidad y de manera
ambientalmente amigable.
2. Desarrollo de las pasantas.
2.1. Introduccin.
En los ltimos aos, los productos miniaturizados se han vuelto cada vez ms
dominante en todos los aspectos de la vida. Los beneficios de tener componentes
nanoestructurados, y por lo tanto, un dispositivo con capacidades y funcionalidades
mejoradas, son evidentes desde las siguientes perspectivas: sistemas ms pequeos
tienden a moverse ms rpidamente que los sistemas ms grandes debido a menor
inercia de masas; su gran superficie mejora sus propiedades tales como resistencia
trmica, conductividad, alta flexibilidad y baja densidad. As pues, los nanotubos de
carbonos (NTsC) son una forma del carbono, con dimetro de tamao nanomtrico y
longitud de tamao micromtrico. Su estructura consiste en la hoja de grafito enrollada
formando un cilindro. Estos puede ser multicapa o de una sola capa. Fueron
descubiertos en Japn por S. Iijima en 1991, durante los trabajos de investigacin sobre
fullerenos.2,4
6

Los NTsC son uno de los materiales clave en nanotecnologa y se encuentran

actualmente entre los materiales ms intensamente investigados por su amplio campo y
prcticas aplicaciones.5 Por lo tanto, ha llevado al desarrollo de diversas tcnicas de
sntesis de los mismos, para producirlos en gran cantidad y calidad.

Entre las tcnicas de sntesis de los nanotubos de carbono se encuentran: ablacin por
lser, deposicin qumica en fase de vapor y descarga de arco.5 De esta manera; en la
tcnica de arco de descarga, un vapor es creado por una descarga de arco entre dos
electrodos de carbono con o sin catalizador, parte del carbono vaporizado se condensa
en forma de nanotubos. En la tcnica de ablacin por lser, un haz lser de alta
potencia incide en un volumen de gas de materia prima que contiene carbono (tal como
el metano o monxido de carbono). Por otra parte, la tcnica por deposicin qumica en
fase de vapor generalmente implica hacer reaccionar un gas que contiene carbono (tal
como acetileno, etileno y etanol) con una partcula de catalizador de metal
(generalmente cobalto, nquel, hierro o una combinacin de stos, tales como
cobalto/hierro o de cobalto/molibdeno) a temperaturas por encima 600 C.2 Esta ltima,
tiene varias ventajas ya que tiene un control directo sobre los parmetros de reaccin
tales como el sistema de catalizador, temperatura, composicin, y la velocidad de flujo
del carbono precursor portador y del hidrocarburo. Por lo tanto, es el mtodo ms
utilizado para la sntesis de los nanotubos de carbono.6

Sin embargo, la mayora de los procesos sintticos generan mezclas de especies de

carbono (carbono amorfo,nanopartculas, fullerenos, etc.), restos del soporte y metales
de catalizador.3,4 De all, la importancia de conocer y aplicar las diferentes tcnicas de
purificacin de los nanotubos de carbono. As pues, entre las tcnicas que se han
desarrollado para eliminar las impurezas de los nanotubos se encuentran: la oxidacin
trmica, tratamiento cido, tratamiento trmico, ultrasonificacin, purificacin magntica,
microfiltracin, corte de los NTsC, funcionalizacin y cromatografa.2 Hasta la fecha, el
mtodo ms comn de purificacin de NTsC es el empleo de cidos minerales bajo
condiciones de reflujo.4

2.2. Objetivo general.

Purificar muestras de nanotubos de carbono sintetizados por el mtodo de deposicin
qumica en fase de vapor.

2.3. Objetivos especficos.

- Aplicar tcnicas como oxidacin trmica controlada, ultrasonido y reflujo cido
controlado para la purificacin de los nanotubos de carbono.
- Determinar el porcentaje de los nanotubos obtenidos luego de la purificacin.

2.4. Principios.
La tcnica de oxidacin trmica controlada est basada en el proceso para remover las
impurezas de la superficie del metal. La principal desventaja de la oxidacin es que no
son

solamente

las

impurezas

oxidadas,

tambin

los

NTC

son

afectados.

Afortunadamente los daos a los NTC son mucho menores.

La oxidacin a temperaturas elevadas puede ser representada por:
C + O2

CO2 2C + O2

2CO

(Ec. 1)

Por otra parte, en el tratamiento por ultrasonido, las partculas son separadas debido a
las vibraciones ultrasnicas. Las aglomeraciones de diferentes nanopartculas al estar
sometidas a vibraciones ultrasnicas podran ser ms dispersas.
As mismo, la tcnica de reflujo cido controlado, podra remover el metal catalizador, la
superficie del metal debe estar en contacto con el cido que tpicamente puede ser HCl,
HNO3 o HF. El cido solamente tiene efecto sobre el metal catalizador y no sobre los
nanotubos u otras partculas de carbono.

2.5. Procedimiento.
El procedimiento seguido es basado en el protocolo de purificacin de nanotubos de
carbono multicapa realizado por Jos E. Arvalo, Investigador del INZIT. En el cual,
8

primeramente se realiz una oxidacin trmica de los nanotubos de carbono a 450C al

aire en una mufla por 1h. Posteriormente, se prepar una solucin de cido clorhdrico
(HCl) al 10% v/v para luego mezclar los nanotubos de carbono oxidados con 250mL de
esta solucin en un baln de vidrio. Se introdujo el baln en un aparato de ultrasonido
por 30min a una temperatura de 40C. Luego se coloc la mezcla en reflujo durante 3h
a aproximadamente 70C. Seguidamente se filtr al vaco utilizando una membrana
sinttica de 2 micrones y se lav con abundante agua destilada hasta obtener un pH
neutro. Finalmente se sec el producto obtenido a 120C por 24h. Se pesaron los
nanotubos de carbono y se almacenaron en un ambiente seco.
2.6. Equipos utilizados.
- Horno Fisher Scientific (Mufla programable Isotemp.)
- Ultrasonido Fisher Scientific, modelo FS20D.
2.7. Resultados y Discusin.
La oxidacin trmica se realiz con el fin de eliminar el carbono amorfo de los
nanotubos. Por esta razn se realiz dicha oxidacin a 450C, pues es la temperatura
de oxidacin del carbono. Por otra parte, se utiliz el HCl ya que al utilizar cidos u
oxidantes agresivos tales como el HNO3, H2SO4 y H2O2, entre otros; se presentan
efectos no tan deseados, tales como acortamiento, daos estructurales, generacin de
carbono amorfo, entre otros.1
As mismo, el cido clorhdrico deba ser especficamente al 10% v/v ya que a esta
concentracin los porcentajes de impurezas son menores al 10%. Si se emplea una
solucin a una concentracin menor (5% v/v) resulta insuficiente para remover
completamente las impurezas manteniendo porcentajes elevados de residuos
metlicos. Por otro lado, si se utilizan concentraciones mayores de HCl (20% v/v y
32,8% v/v) se produce un inesperado incremento en el contenido metlico de los NTCs;
este comportamiento se atribuye a la creacin de imperfecciones en la estructura; tal
como aperturas que pudieron causar el encapsulamiento de las partculas metlicas.4
Por otra parte, al realizar el reflujo cido se pudo observar el cambio de coloracin de la
solucin de HCl a verde-amarillo (ver Anexo 2). Este cambio es consecuencia de la
9

formacin de complejos de los metales del catalizador con el HCl, evidenciando as la

eliminacin de dicho metales de los nanotubos de carbono.
Se purificaron tres muestras de NTsC, para el cual se calcul el porcentaje de
nanotubos de carbono obtenidos luego de dicha purificacin. A continuacin se muestra
en la Tabla 1, los resultados obtenidos:
Tabla 1. Porcentaje de NTsC obtenido luego de la purificacin.
Muestra
1
2
3

Peso inicial
de lo NTsC
(g)
4,9945
5,1035
4,0575

Peso final
del los
NTsC (g)
1,5020
2,2455
2,2048

%NTsC
30,07
43,99
54,33

En la Tabla 1, se puede observar que el porcentaje de NtsC obtenidos es mayor en la

muestra 3 que en la 2 y ste a su vez es mayor que en la muestra 1. Evidenciando que
el contenido de material carbonceo (metal cataltico, soporte, carbono amorfo) en las
muestras va en el siguiente orden, muestra 1 > muestra 2 > muestra 3.

2.8. Otras actividades realizadas.

2.8.1. Sntesis del catalizador para la sntesis de nanotubos de carbono.

Generalmente, el catalizador es o bien metales de transicin (es decir; Fe, Co y Ni) o
sus compuestos dispersados uniformemente sobre soportes especiales. El soporte
juega un papel importante para influir en la actividad de catalizador. La interaccin entre
el metal cataltico y el soporte afecta a la tendencia de la agregacin de partculas de
catalizador a elevada temperatura de crecimiento, y podra ser ajustado para preparar
NTsC con un dimetro uniforme. El soporte que puede ser fcilmente eliminado por el
cido mineral es propenso para producir un producto final puro. Recientemente, el
carbonato de calcio (CaCO3) por su baja porosidad resulta una eficiente supresin en el
efecto de formacin de carbono amorfo y permite la purificacin de un solo paso.3

10

As pues, se sintetiz el catalizador de 8% hierro y 2% cobalto soportado en carbonato

de Calcio (8%Fe-2%Co/CaCO3) siguiendo el protocolo realizado por el INZIT. En el cual
se disuelven nitrato de hierro, nitrato de cobalto y carbonato de calcio; en agua. Luego
de disolver la mezcla se coloca en la estufa a 110C durante 12h. La mezcla secada se
pulveriza en un mortero y se lleva a la mufla por 24h a 600C.

11

Conclusiones

Durante el desarrollo de las pasantas se adquirieron y extendieron diversos

conocimientos tanto sobre la utilizacin equipos y reactivos como de tcnicas e
instrumentos del laboratorio. Esto permiti tener una idea ms amplia del campo laboral
del Qumico, conocer las labores de la empresa y obtener una visin ms amplia de sus
actividades y funciones

Se lograron purificar muestras de nanotubos de carbono sintetizados por el mtodo de

deposicin de vapor, utilizando para el reflujo cido controlado el HCl al 10% v/v siendo
esta concentracin las ms favorable para la purificacin. De esta manera, se obtuvo el
porcentaje de nanotubos de carbono obtenidos luego de la purificacin, siendo stos
30,07%; 43,99%; 54,33%; para las muestras 1, 2, 3; respectivamente.
Por otra parte, se logr sintetizar el catalizador para la sntesis de nanotubos de
carbono el cual est compuesto por 8% hierro y 2% cobalto soportado en carbonato de
Calcio (8%Fe-2%Co/CaCO3).
Dichas actividades expuestas se lograron cumplir satisfactoriamente y contribuyeron al
desarrollo laboral del pasante as como tambin, fueron un aporte importante dentro de
las actividades de la empresa en el tiempo de las pasantas.

12

Bibliografa
[1] Arvalo, J.,(2015). Protocolo de Purificacin de nanotubos de carbono multicapa.
Instituto de Investigaciones Tecnolgicas (INZIT).
[2] Aqel, A., Nour, K. M. M. A., Ammar, R., Al-Warthan, A. (2012). Carbon nanotubes,
science and technology part (I) structure, synthesis and characterisation. Arabian
Journal of Chemistry, 5(1), 123.
[3] Cheng, J., Zhang, X., Luo, Z., Liu, F. (2006). Carbon nanotube synthesis and
parametric study using CaCO 3 nanocrystals as catalyst support by CVD, 95, 511.
[4] Hernndez, V., Arvalo, J., Plaza, E., Diaz, L., Sosa, E., Morales, R., Atencio, R.
(2013). PURIFICATION OF MWCNT AND ITS CHARACTERIZATION BY
SCANNING
ELECTRON
MICROSCOPY
AND
THERMOGRAVIMETRIC
ANALYSIS, 22(3), 256261.
[5] Hsieh, C., Lin, Y., Lin, J., Wei, J. (2009). Synthesis of carbon nanotubes over Niand Co-supported CaCO3 catalysts using catalytic chemical vapor deposition.
Materials Chemistry and Physics, 114(2-3), 702708.
[6] Lobiak, E. V., Shlyakhova, E. V., Bulusheva, L. G., Plyusnin, P. E., Shubin, Y. V.,
Okotrub, A. V. (2015). NiMo and CoMo alloy nanoparticles for catalytic chemical
vapor deposition synthesis of carbon nanotubes. Journal of Alloys and Compounds,
621, 351356.
[7] Pgina web del INZIT: www.inzit.gob.ve

13

Anexos

Anexo 1. Clculo para el porcentaje de nanotubos de carbono luego de la

purificacin
El porcentaje de los nanotubos obtenidos a partir de la muestra inicial luego de la
purificacin se calcula del siguiente modo:
% =

100

donde:
Pf = Peso final (peso de nanotubos luego de la purificacin)
Pi = Peso inicial (peso de NTsc + peso del material carbonceo: carbono amorfo, metal
cataltico)
As, por ejemplo para la muestra 1
% =

1,5020
100 = 30,07%
4,9945

Anexo 2. Purificacin de nanotubos de carbono.

Figura 1. Oxidacin trmica de NTsC en el Horno Fisher Scientific

14

Figura 2. NTsC en el aparato de Ultrasonido Fisher Scientific.

Figura 3. Reflujo cido controlado de los NtsC.

15

Figura 4. NtsC posterior al reflujo.

Figura 5. Filtracin de los NTsC utilizando una membrana sinttica de 2 micrones.

16

Figura 6. NTsC purifcados.

17