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2016

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA


4
FACULTAD

DE INGENIERA

GEOLGICA, MINERA

Y METALRGICA

5to Informe de Laboratorio


CINETICA DE REACCION PARA EL COBRE

2
INFORME DE LABORATORIO N 01 - FISICO-QUIMICA

NDICE
Pg.
CURSO:

Fisicoqumica.
Introduccin
.3
PROFESOR:
Lobato Flores, Arturo Leoncio.
Objetivos
.4
SECCIN:
R
Equipo
ALUMNO:

Palomino Vergara Alejandro Jesus .

CODIGO:

20144570C

empleado
....5
Fundamento
terico..
.6
Procedimiento
11
Calculos y
resultados
...14
Conclusiones
..17
Recomendaciones
..18
Bibliografa
19

3
INFORME DE LABORATORIO N 01 - FISICO-QUIMICA

INTRODUCCIN
En el presente informe se estudiar las velocidades de las reacciones qumicas, las
cuales constituyen el campo de estudio de la cintica qumica, por experimentacin se
encuentra que la velocidad de una reaccin depende de la temperatura, la presin y las
concentraciones de las especies implicadas. La presencia de un catalizador o inhibidor
puede cambiar la velocidad en varias potencias de diez. A partir del estudio de la
velocidad de una reaccin y de su dependencia de todos estos factores, se puede
aprender mucho acerca de las etapas detalladas por medio de las que ya que los
reactivos se convierten en productos.
Desde pocas remotas, el cobre ha sido el primer metal cuyo uso por parte del hombre
ha sido de gran utilidad para su vida diaria. El cobre fue usado en diversos campos, ya
sea solo, o en aleacin con estao para formar bronce. Durante mucho tiempo se le dej
de lado hasta que la industria elctrica comenz a usarlo debido a que es un excelente
conductor y su precio es relativamente bajo.
En la actualidad el cobre es el tercer metal ms utilizado en el mundo, por detrs
del hierro y el aluminio. Y aunque el precio de los metales se ha visto afectado por la
crisis mundial, el precio del cobre no ha sufrido un gran cambio en los ltimos aos.

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INFORME DE LABORATORIO N 01 - FISICO-QUIMICA

OBJETIVOS

Tener en cuenta las experiencias del laboratorio anterior en el uso del


colormetro y la medicin de la transmitancia.

Observar el comportamiento de la cintica de reaccin para el cobre.

Calcular la concentracin del cobre segn va reaccionando.

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INFORME DE LABORATORIO N 01 - FISICO-QUIMICA

EQUIPO EMPLEADO
a. Materiales de Almacenamiento:

1 Frasco hermticamente cerrado (para el Cu electroltico).

1 Botella (para la solucin de HNO3).

1 Bidn (para el H2O


destilada).

b. Materiales de Uso General:

1 Vaso de precipitados.

5 Tubos de ensayo.

1 Gradilla.

1 Bagueta.

c. Materiales de Medicin:

1 Bureta

1 Probeta

1 Espectrofotmetro tipo Spectronic 20 de Bausch y Lomb

1 Balanza

d. Materiales Qumicos:

Cu(s)

HNO3 (ac)

H2O (l)

Obtenido por electrlisis.


:

Diluido.

Obtenida por destilacin.

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INFORME DE LABORATORIO N 01 - FISICO-QUIMICA

FUNDAMENTO TERICO
Conceptos bsicos de cintica qumica
El estudio de una reaccin qumica puede hacerse desde el punto de vista
termodinmico o desde el cintico. El estudio termodinmico permite conocer la
posicin en la cual la reaccin alcanzar el equilibrio. Cuantitativamente la
posicin de equilibrio viene definida por la constante de equilibrio, que
representa el cociente de las actividades de productos y reaccionantes:
A+BC+D

K = aC x aD
aA x aB
El valor de la constante es una indicacin de la extensin en la que se
producir la reaccin. Sin embargo, no da ninguna informacin relacionada con
la duracin del proceso. Los criterios termodinmicos no incluyen la variable
tiempo, puesto que slo consideran la diferencia de propiedades del sistema
entre los estados inicial y final y, por lo tanto, no se ocupan de la velocidad a la
que tiene lugar la reaccin ni los estados intermedios por los que transcurre.
Debido a sto, existen procesos termodinmicamente espontneos que no se
producen a velocidad apreciable o que lo hacen a velocidades muy pequeas.
H2 + 1/2 O2 H2O

G = - 198 Kj / mol

Mecanismos de reaccin
Desde el punto de vista termodinmico, en una reaccin qumica, los reactivos
constituyen el estado inicial y los productos el estado final. Al pasar del estado
inicial al estado final, se produce un cambio de la energa libre. Cuando el
cambio es negativo se dice que la reaccin es espontnea y no existe ningn
impedimento termodinmico para que la reaccin se produzca, sin embargo
este enfoque slo tiene en cuenta las propiedades de reactivos y productos

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INFORME DE LABORATORIO N 01 - FISICO-QUIMICA

aislados, no incluye los posibles obstculos que puedan existir durante la


reaccin. Consideremos la siguiente reaccin:
AB + C A + BC
La formacin del nuevo enlace B-C requiere que las molculas de los reactivos
AB y C se acerquen a distancias lo suficientemente cortas para permitir un
solapamiento eficaz de sus orbitales. Sin embargo, la disminucin de la
distancia comporta un aumento de la repulsin entre las nubes electrnicas.
Para vencer la repulsin, las molculas de los reactivos deben acercarse con
suficiente energa cintica. El proceso global se puede esquematizar en la
forma:

AB + C

ABC

A + BC

Puesto que para formar el complejo activado los reactivos deben vencer las
fuerzas de repulsin, la energa del complejo activado es ms alta que las
energas de los reactivos y de los productos.

Ecuacin de velocidad y orden de reaccin


La extensin en la cual ha progresado una reaccin se conoce como grado de
avance de la reaccin, E, para reacciones a volumen constante puede definirse
como:
E=
Ci (t) - Cio
ri
En esta expresin Ci (t) es la concentracin del componente i que hay en el
tiempo t, Cio la inicial y ri el coeficiente estequiomtrico con su signo, positivo
para productos y negativo para reactivos. El grado de avance es independiente
de la especie que se mida, por ello la velocidad de reaccin se puede definir
como la variacin del grado de avance con el tiempo:
dE=
dt

1 x dCi (t)
ri
dt

La expresin que relaciona la velocidad de reaccin con las concentraciones de


los compuestos que toman parte en ella denomina ley de velocidad o ecuacin
de velocidad. En el caso de un proceso elemental, la velocidad es proporcional
al producto de las concentraciones de los reactivos elevadas a sus
correspondientes coeficientes estequiomtricos. Dos ejemplos son:
A+ B

v = k [A] [B]

2A

v = k [A]2

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INFORME DE LABORATORIO N 01 - FISICO-QUIMICA

En la ecuacin anterior, las potencias son los rdenes de reaccin respecto a


cada uno de los reactivos. As, n es el orden de reaccin respecto a la especie
A, y m es el orden de reaccin respecto a la especie B. La suma de todos los
rdenes de reaccin, n + m + ..., se denomina orden global de la reaccin. En
los procesos elementales los rdenes de reaccin respecto a cada uno de los
reactivos coinciden con los respectivos coeficientes estequiomtricos y el orden
global de la reaccin coincide con su molecularidad.
Como ejemplo de reaccin con una ley de velocidad sencilla se puede
considerar la reaccin de iodo con el hidrgeno:
I2 + H2 2 HI
En determinadas condiciones experimentales es un proceso elemental
gobernado por la ley de velocidad siguiente:
v = k [I2 ] [H2 ]

En cambio, la ecuacin de velocidad para la reaccin compleja de


descomposicin del ozono es:
v = k [O3 ] 2
[O2 ]
Un orden de reaccin no tiene por qu ser un nmero entero, sino que puede
ser un nmero fraccionario o incluso negativo. En estos casos, siempre se trata
de reacciones complejas. Un ejemplo es:
v = k [H2 ] [Br2 ] 3/2
[Br2 ] + k'

Br2 + H2 2 HBr

[HBr]

Integracin de leyes de velocidad sencillas


Reacciones de orden cero: En este caso la velocidad de formacin del
producto viene dada por una ecuacin del tipo:
d [P] = k
dt
cuya integracin conduce a:
[P] = [P]o + k t
y por tanto a una variacin lineal de la concentracin con el tiempo. Reacciones
de orden cero se encuentran frecuentemente en catlisis heterognea, cuando
la reaccin se lleva a cabo sobre una superficie saturada de reactivo. Y en

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INFORME DE LABORATORIO N 01 - FISICO-QUIMICA

reacciones catalizadas con suficiente exceso de substrato para saturar el


catalizador.
Reacciones de primer orden: Corresponden a procesos elementales
unimoleculares:
AP
La ley de velocidad es del tipo:
d[A] = - k [A]
dt
La integracin de esta ecuacin conduce a una expresin logartmica:
ln [A] = - k t + ln [A]o
Representando ln [A] frente al tiempo se obtiene una recta de pendiente igual a
-k y con ordenada en el origen igual a ln [A] o. En procesos gobernados por
leyes de primer orden la concentracin de reactivo, A, disminuye
exponencialmente y, de manera simultnea, la concentracin de producto
aumenta tambin exponencialmente:
[A] = [A]o e - k t
[P] = [A]o (1 - e - k t )
Un concepto importante en cintica es el tiempo de vida media o perodo de
semireaccin. Se define como el tiempo necesario para que la concentracin
del reactivo se reduzca a la mitad. En el caso de una reaccin de primer orden
resulta:
[A]o / 2 = [A]o e - k t1/2
y por tanto, la vida media viene dada por:
t1/2 = ( ln 2) / k
Algunos ejemplos de reacciones de primer orden son:
La desintegracin de un istopo radiactivo:
Ra Rn +
Reacciones de segundo orden: Pueden darse dos casos, dependiendo de
que la ecuacin de velocidad sea funcin de la concentracin de un solo
reactivo o de dos. El primer caso corresponde a una reaccin elemental del
tipo:

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INFORME DE LABORATORIO N 01 - FISICO-QUIMICA

2A P
Que podr describirse mediante la ecuacin de velocidad de segundo orden
siguiente:
d[A] = - k [A] 2
dt
La integracin de esta ley de velocidad conduce a:
1 / [A] = k t + 1 / [A]o
Y por tanto, la representacin de 1/[A] frente al tiempo da lugar a una recta de
pendiente k y ordenada en el origen 1/[A] o. La concentracin de A experimenta
una variacin hiperblica con el tiempo:
[A] = [A]o / (1 + [A]o k t )
El tiempo de vida media para este tipo de reacciones tiene la expresin:
t1/2 = 1 /( [A]o k )
El otro tipo de reaccin de segundo orden viene representado por el proceso
elemental:
A+ R P
Que est gobernado por la ecuacin de velocidad:
d[A] = - k [A] [R]
dt
Si llamamos x a la concentracin de A que ha reaccionado en el tiempo t, la ley
de velocidad integrada ser:
1
[R]o - [A]o

[R]o ( [A]o - x ) ln = - k t
[A]o ( [R]o - x )

Estudio de mecanismos complejos


El mecanismo complejo ms sencillo es el formado por dos reacciones
consecutivas de primer orden:
k1
k2
A B C

Las ecuaciones de velocidad para las especies A y B son:

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INFORME DE LABORATORIO N 01 - FISICO-QUIMICA

d[A] = - k1 [A]
dt
d[B] = k1 [A] - k2 [B]
dt
La primera reaccin est gobernada por una ley de primer orden:
[A] = [A]o e - k1 t
La segunda reaccin obedece a la ecuacin diferencial siguiente:
d[B] = k1 [A]o e - k1 t - k2 [B]
dt
Que indica que B se forma a medida que A se destruye y, al mismo tiempo, B
se descompone siguiendo una reaccin de primer orden. Si se considera que
inicialmente [B]o = 0 y [C]o = 0, la integracin de la ecuacin diferencial conduce
a:
[B] = [A]o k1( e - k1 t - e - k2 t )
k2 - k1
Y como [C] = [A]o - [A] - [B], resulta:
[C] = [A]o ( 1 - k2 e - k1 t + k1 e - k2 t)
k2 - k1
k2 - k1
A partir de esta expresin se puede deducir que si k 1 > > k2 entonces:
[C] = [A]o (1 - e - k2 t )
Igualmente, si k2 > > k1 resulta:
[C] = [A]o (1 - e - k1 t )
Podemos concluir que cuando uno de los procesos es claramente ms lento
que los otros se produce un efecto de "cuello de botella", y la velocidad total de
la reaccin resulta controlada por este proceso. Esta etapa ms lenta que
controla la velocidad del proceso global, se llama etapa limitante de la
velocidad.
Cuando estos requisitos se cumplen se dice que se ha alcanzado el estado
estacionario. En este momento se tiene:
d[B] = k1 [A] - k2 [B] = 0
dt

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INFORME DE LABORATORIO N 01 - FISICO-QUIMICA

de donde:

[B] = k1 [A] = k1 [A]o e - k1 t


k2
k2

Un ejemplo de cmo se puede hacer uso de estas simplificaciones lo constituye


la reaccin de descomposicin del ozono, para la cual el mecanismo propuesto
es:
O3 O2 + O
(equilibrio rpido)
O3 + O 2 O2
(etapa lenta)
La velocidad de la reaccin global estar determinada por la velocidad de la
etapa ms lenta:
v = k2 [O3 ] [O]
En esta expresin aparece la concentracin de un intermedio, nos interesa
poner la velocidad en funcin de las concentraciones de los reactivos. Como el
equilibrio primero es rpido podemos suponer que la velocidad de la reaccin
inversa es igual a la de la reaccin directa:
k1 [O3 ] = k -1 [O2 ] [O]
por lo tanto:
[O] = k1 [O3 ]
k -1 [O2 ]
Sustituyendo podemos obtener la ecuacin de la velocidad de la reaccin
global:
v = k1 k2 [O3 ] 2 = k [O3 ] 2
k -1 [O2 ]
[O2 ]

PROCEDIMIENTO
1. Pesamos una muestra de aproximadamente 4 g. de cobre electroltico.

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INFORME DE LABORATORIO N 01 - FISICO-QUIMICA

2. Lo colocamos en un vaso de precipitados con 100ml. De H 2O.

3. Medimos 120 ml. de HNO3 (16N) en otro vaso de precipitados


4. Ahora vertemos el HNO3 en el vaso de precipitados que contiene el
cobre y consideramos este momento como nuestro tiempo 0 (cero).

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INFORME DE LABORATORIO N 01 - FISICO-QUIMICA

5. Inmediatamente procedemos a tomar muestras a diferentes intervalos

de tiempo vertiendo el contenido en diferentes tubos de ensayo hasta


que el cobre se disuelva por completo.

6. Ahora utilizamos el Foto espectrmetro para hallar el %T de cada


muestra obtenida.

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INFORME DE LABORATORIO N 01 - FISICO-QUIMICA

CALCULOS Y RESULTADOS

A) Preparacin de la solucin estndar (1000mgr/Lt):


Pesar exactamente 1g de cobre electroltico. Luego disolver el cobre
con cido ntrico (HNO3) 16N despus de aadir 2 a 5 gotas de
hidrxido de amonio (NH4OH) verter la solucin en una fiola de
1000ml y enrasar con agua destilada y finalmente mezclar
homogneamente.
DATOS OBTENIDOS:
100 mL de H2O
120 mL de HNO3 (cido ntrico)
Cobre = 2 g

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INFORME DE LABORATORIO N 01 - FISICO-QUIMICA

tiempo
(s)
0
16
33
56
81
108
135
183
262
313

N muestra
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

transmitanci
a
100
93
85
75
65
50
39
30
25
18

absorbancia
0
0.031517051
0.070581074
0.124938737
0.187086643
0.301029996
0.408935393
0.522878745
0.602059991
0.744727495

TRANSMITANCIA VS ABSORBANCIA
0.8
0.7
0.6
0.5
absorbancia

0.4
0.3
0.2
0.1
0
10

20

30

40

50

60

70

transmitancia

80

90

100

110

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A vs TIEMPO
0.8
0.7
0.6
0.5
absorvancia

0.4
0.3
0.2
0.1
0

50

100

150

200

250

300

tiempo (s)

100 mL de H2O
120 mL de HNO3 (cido ntrico)
Cobre = 4 g

N
tiempo
muestra
(s)
1
0

transmita
ncia
100

98

23

85

36

75

54

61

77

45

101

32

132

20

152

19

10

192

15

absorban
cia
0
0.008773
924
0.070581
074
0.124938
737
0.214670
165
0.346787
486
0.494850
022
0.698970
004
0.721246
399
0.823908
741

350

18
INFORME DE LABORATORIO N 01 - FISICO-QUIMICA

11

237

13

12

259

0.886056
648
1.096910
013

TRANSMITANCIA VS ABSORBANCIA
1.2
1
0.8
ABSORBANCIA

0.6
0.4
0.2
0

20

40

60

TRANSMITANCIA

80

100

120

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A vs TIEMPO
1.2
1
0.8

ABSORBANCIA

0.6
0.4
0.2
0

50

100

150

200

250

300

TIEMPO (S)

CONCLUSIONES
Se puede notar que la tendencia del grafico es una funcin
exponencial correspondiendo a la parte terica que nos expresa
que la velocidad de la reaccin vara en forma proporcional a la
concentracin.
Se puede obtener la velocidad a partir del mtodo colormetro.
Del cuadro de clculos podemos concluir que a mayor
concentracin menor ser la transmitancia.
Los diferentes procedimientos realizados sirven para hallar el
porcentaje de un mineral en una muestra cualquiera dependiendo
de los disolventes.

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INFORME DE LABORATORIO N 01 - FISICO-QUIMICA

RECOMENDACIONES
Una de las principales recomendaciones es calibrar el colormetro al
100% antes de empezar a trabajar y evitar contacto con la mesa de
soporte.
El colormetro debe estar a una longitud de onda de 620nm.
Se debe limpiar los tubos con las muestran antes de hacer la
medicin.
Luego de cada medicin se debe comprobar que el colormetro siga
al 100%, con un tubo que contenga agua destilada.

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INFORME DE LABORATORIO N 01 - FISICO-QUIMICA

Calibrar en lo mejor posible el colormetro para cada lectura


debido a que el aparato es muy sensible.

BIBLIOGRAFA

KEITHJ. LAIDER, JOHN H. MEISER. Fisicoqumica.

SIDNEY H. AVNER. Introduccin a la metalurgia fsica.

GASTON PONS MUZZO. Fisicoqumica.

CASTELLAN. Fisicoqumica.

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