INGENIERIA TERMODINMICA

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1. FUNDAMENTO TEORICO
Combustibles sintticos son tpicamente producidos por medio del gas de
sntesis hidrogeno (H2) y Monxido de Carbono (CO)- usando el proceso
Fischer-Tropsch.
El proceso implica la gasificacin previa del carbn por oxidacin parcial
utilizando oxigeno como oxidante y vapor de agua como moderador a altas
temperaturas, aprox. 1100 K, se obtiene una mezcla de H 2 y CO, gas de sntesis.
La relacin molar del gas de sntesis esta determinada por las proporciones de
oxidante y moderador utilizadas. La posibilidad de utilizar mezclas de carbn y
biomasa residual o residuos de carcter orgnico, como fuente de carbono,
permite desarrollar procesos de carcter cada vez ms neutro con respecto al
CO2 atmosfrico, al mismo tiempo que no compite con la alimentacin. Las
reacciones que intervienen en el proceso de gasificacin son:
C(s) +CO 2 2CO
Boudouard
Ec. 1-1
Gas de Agua
Metanacin

C(s) + H 2 O CO+ H 2

CO+3 H 2 CH 4 + H 2 O

Desplazamiento de Agua
CO+ H 2 O CO2 + H 2

Ec. 1-2
Ec. 1-3
Ec. 1-4

El Laboratorio Nacional de Idaho (INL), en conjunto con Ceramatec Inc. (Salt

Lake City, USA) han estado investigando sobre el uso de tecnologa de celdas
oxidacin de combustible slido para electrolizar vapor en grandes escalas con
fuentes nucleares para la produccin de hidrogeno. Ahora, un proyecto de
investigacin experimental est bajo control de la INL para investigar la
factibilidad de producir gas de sntesis por electrolizacin simultnea de vapor y
dixido de carbono a altas temperaturas usando tecnologa de celdas de
oxidacin de combustible slido.
El gas de sntesis puede ser usado para la produccin de combustibles sintticos.
El programa incluye una combinacin de actividades experimentales y
computacionales. Desde que el material de electrolito de xido solido es un
conducto de iones de oxgeno, el CO puede ser producido al electrolizar CO 2
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secuestrado de algunos procesos emisores de gas de efecto invernadero. Bajo

ciertas condiciones, sin embargo, CO puede ser electrolticamente promovido
para producir carbn, el cuan puede depositarse en las superficies de las celdas y
reducir el rendimiento de la celda.
2. EXPERIMENTO
Los componentes primarios incluyen cilindros de suministro de gas, generador
de gas nitrgeno, controladores de flujos de masa, humidificador, estaciones de
medida de punto de roco, medidores de presin y temperatura, horno de alta
temperatura, y celdas de electrolisis y oxidacin de slidos. El Nitrgeno es
usado como un gas transportador inerte. El uso de un gas transportador permite
que la variacin sea independiente de las presiones parciales y que los flujos del
vapor e hidrogeno continen operando a una presin cercana a la atmosfrica. El
flujo de aire a la pila es suministrado por un sistema generador de aire, despus
de pasar a travs de dos etapas extractor/secador.
El nitrgeno es mezclado con un pequeo flujo de hidrgeno y CO2. Se incluye
el hidrgeno en la corriente de ingreso como un gas reductor para prevenir la
oxidacin del electrodo de nickel. La mezcla de nitrogeno-hidrogeno-CO2 es
mezclada con vapor a travs de un humidificador calentado. El humidificador de
agua mantiene la temperatura a un valor constante usando un control de
retroalimentacin computarizada.
La presin de vapor local es una informacin requerida para determinar la
fraccin en mol de vapor en la mezcla de gas. Estas mediciones indican que la
temperatura del punto de roco de la mezcla de gas sale del humidificador es
muy cercana a la del bao de agua, pero no necesariamente es igual. La
concentracin de entrada de CO2 es monitoreada con un sensor. Adems los
flujos de nitrgeno, hidrogeno y CO2 son corregidos por los controladores de
flujo de masa y la presin parcial del vapor es arreglada por la temperatura del
bao, la composicin de entrada del gas es conocida con precisin todo el

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tiempo. Todas las lneas de gas localizadas bajo la corriente del humidificador
son calentadas para prevenir la condensacin del vapor.
La mezcla de gas de ingreso es llevada directamente a un horno de alta
temperatura. El electrolizador es calentado y se mantiene a una temperatura
apropiada de operacin (800 a 830 C) con un control de retroalimentacin
computarizado. El oxgeno producido por electrolisis es capturado por un
barrido de una corriente de gas y expulsado en el laboratorio. La corriente se
producto de gas de sntesis va hacia un segundo sensor de punto de roco y un
sensor de CO2 sobre la salida del horno y luego a un condensador a travs de
una lnea con calentamiento. El condensador remueve la mayor parte de los
residuos de vapor del escape. El escape final de la corriente es venteada fuera
del laboratorio a travs del techo.
Los flujos de vapor y CO2 para electrolisis son monitoreados mediante cambios
en mediciones de concentracin en entradas y salidas de vapor y CO2 con
mediciones de sensores. En adicin, un cromatgrafo de gases ha sido
incorporado en las instalaciones para cuantificar los constituyentes secos en la
corriente de productos de la electrolisis (incluyendo metano que se pudo haber
producido).
Figura 2-1.
Diagrama de Flujo del Proceso

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Fuente: Recuperado de: Stoots, C., High-Temperature CoElectrolysis of H2O

and CO2 for Syngas Production, Idaho National Laboratory, USA, 2006
3. BALANCE DE MASA Y ENERGA
Coelectrolisis de vapor/CO2
H 2 O+C O2 H 2 +CO +O2 Ec .1
La coelectrolisis es significativamente ms compleja que la simple electrlisis de
vapor. Esto se debe principalmente a las mltiples reacciones que se producen:
electrlisis de vapor, electrlisis CO2, y la reaccin de desplazamiento inversa
(RSR):
H 2+ C O2 CO+ H 2 O Ec .2
La cintica de la reaccin gobiernan las contribuciones relativas de estas tres
reacciones. Tambin es importante sealar que las reacciones de electrlisis no
estn de equilibrio. El electrolito separa los productos de los reactivos.
Sin embargo, la RSR es una reaccin de equilibrio cinticamente rpida a alta
temperatura en presencia de un catalizador de Ni. Adems, si el potencial de la
clula es lo suficientemente alta, el CO puede ser electrolizada a C elemental:
1
CO C+ O2 Ec .3
2
A altas temperaturas alrededor de 700C, la formacin cataltica (Ni) de metano
puede ocurrir
3 H 2+CO C H 4 + H 2 O Ec .4
El vapor y el CO2 se podran separar para producir gas sinttico.
Balance de masa:
Figura 3-1.Esquema general para la produccin proceso electroqumico.
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Fuente
La composicin de salida SOEC depende de la temperatura, la densidad de
corriente aplicada en la celda, y de la composicin de la alimentacin. Se tiene
en cuenta que las reacciones electroqumicas que se producen no son realmente
de reacciones de equilibrio, ya que el electrolito slido produce oxgeno de las
otras especies. La nica reaccin de equilibrio es el RWGS (reaccin (2)). En
nuestro modelo consideramos que el CO2 y H2O coelectrolisis pasa por tres
etapas. El primero es el RWGS, (reaccin (2)), que tiene lugar durante el
precalentamiento de los gases de entrada a una temperatura entre 473 K y 573 K.
El segundo paso es la reduccin electroqumica de CO2 y H2O (reaccin (1)) en
1073 K. Este ltimo es un segundo paso de RWGS (reaccin (2)) a 1073 K,
mantenido en la salida electrolizador.
Descripcin del modelo:
La reaccin general puede ser representada por:
a0 +b 0 +c 0 +d 0 a1 +b 1+ c 1+ d1 Ec .5
a0 , b0 , c 0 y d 0

Donde
H2

H2O

punto de roco,

representan la fraccin molar fra de

CO ,

C O2

respectivamente, se sabe de la entrada de flujo de gas y el

Se desconoce las fracciones molarse en el equilibrio de las 4

especies en: la temperatura del electrolyzer, electrolisis previa, son representadas

como

a1 , b1 , c1 y d 1 . Las tres ecuaciones de balances correspondientes al

carbono, hidrogeno y oxigeno son:

a0 +b 0 a1 +b 1 Ec .6
2 c 0+2 d 0 2 c 1 +2 d 1 Ec .7

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a0 +2 b0 + d 0 a1 +2 b1 +d 1 Ec .8
Balance de Energa
Para el sistema completo de 4 ecuaciones y 4 incgnitas, tenemos la constante de
equilibrio de la reaccin:
b c
K RSR ( T )= 1 1 Ec .9
a1d 1
Una vez que se determina la composicin de equilibrio trmico, el potencial de
Nernst puede ser calculado de:
Gf , H 2 O (T ) RT
V N=

ln
2F
2F

[(

G f ,CO 2 (T ) RT

ln
2F
2F

[(

d1
c1 y

d1
c1 y

1
2
O2

1
2
O2

P
Pstd

)( )

P
P std

1
2

)( )

1
2

Ec .10

Ec .11

Donde:
V N es el potencial de Nerst en V.
Gf , H 2 O

es la energa de formacin del H2O en J.

yO2 respectivamente es la fraccin molar gaseosa en la salida.

P y Pstd son la presin ejercida y la presin estndar (0,1013MPa).

4. PLANTA REAL
Una de las plantas que ya estn utilizando dichos procesos es la planta de Audi
en Werlte, Alemania. Mediante electricidad, agua y dixido de carbono obtienen
hidrgeno y metano sinttico, denominado Audi e-gas.
La planta de Audi e-gas funciona en un proceso de dos etapas: electrolisis y
metanizacin. La planta utiliza electricidad regenerativa para descomponer el
agua en oxgeno e hidrgeno con tres electrolizadores. Dicho hidrgeno
reacciona con CO2 producindose as metano sinttico o Audi e-gas.
La planta de Audi producir alrededor de 1 000 toneladas mtricas de Audi e-gas
al ao, utilizando unas 2 800 toneladas mtricas de CO2, una cantidad
equivalente al CO2 que absorben 224 000 rboles en un ao.
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El agua y el oxgeno sern los nicos subproductos de la planta. El CO2

utilizado es un producto de desecho procedente de una planta de biogs
adyacente, por lo que sirve como materia prima para la produccin de Audi egas, y no se emite a la atmsfera.
Por su parte, el calor residual que se desprende en el proceso de metanizacin,
en el que se hace reaccionar el CO2 con hidrgeno para generar el metano
sinttico, se utiliza en las instalaciones de biogs contiguas, incrementando
significativamente la eficiencia global. A continuacin podemos ver unas figuras
que representan la planta y los reactores utilizados para la electrolisis y la
metanizacin en la misma.

Figura 4-1.Planta Audi-egas

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Fuente: Molina, I. O. Proyecto fin de carrera Ingeniera Industrial Anlisis de sistemas de

captura de CO2 y de conversin a Syngas en sistemas integrados para ciclo combinado.

5. TECNOLOGA EN EL ECUADOR
En el Ecuador existe un proyecto denominado Implementacin de una Planta
de Procesamiento de Basura mediante Cogasificacin para una Poblacin de 10
400 habitantes en el cantn Echeanda.
Se sabe que la produccin de basura de una persona al da y la composicin de la
misma (orgnica, metales, plsticos, etc.) puede variar dependiendo de la
condicin social, regin, aspectos alimenticios, costumbres, etc.
Para el sector rural, se tiene un valor de aproximadamente 0,74 kg de basura
diaria con una composicin del 80% de basura orgnica, lo que se obtiene un
valor de 0,62 kg de basura orgnica diaria por persona. Para 10 400 personas se
tiene un valor total de 2353,52 Ton/anuales de basura orgnica generada y que
puede ser utilizada como materia prima.
La mitad de los residuos slidos urbanos (RSU) se utilizar para la produccin
de metanol y la mitad restante para la produccin de gasolina blanca, adems, el
gas remanente del proceso se lo utilizar para generacin elctrica.
Para el proceso de obtencin de metanol y gasolina blanca, se considera un
rendimiento del 20 al 40% de eficiencia, ya que podran existir factores
qumicos

(catalizadores,

temperatura,

presin,

presencia

de

partculas

indeseables, etc.) y mecnicos (perdida de calor por tuberas y otros elementos,

perdida de presin, etc.) que afectan al proceso y por lo tanto a la cantidad de
productos obtenidos.
Obtencin de Metanol
De 1 kg de basura al pasar a travs del proceso de gasificacin y Fischer Tropsch
(adems del catalizador adecuado para metanol), se obtienen 0,00977 Litros de
metanol (tomando en cuenta el factor de eficiencia pertinente), es decir al
utilizar la mitad de la basura generada (orgnica solamente) por 10 400 personas
durante un ao y usarla como materia prima para el proceso ya descrito se
obtienen 13 722,59 Litros de metanol anuales.
6. PRODUCCIN DE SYNGAS (CO-ELECTROLISIS)

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Sabiendo que la materia prima es el carbono en los Estados Unidos

toneladas/acre *cebada son desechados, sabiendo que contiene la paja de cebada

un 50% en peso de carbono se podra aprovechar 8416 toneladas C/ da para la
produccin de esta gas sinttico
Sabiendo este dato referente; en un estudio realizado por INL (Idaho National
Laboratory) una implementacin de una planta de produccin de Syngas por Coelectrolisis (syntrolysis) en un rea de 40*40 millas equivalente a 1600millas
cuadradas o 4144 km2 en donde se podra producir energa equivalente a:
La energa elica producida que se usara para el proceso es de
2,5W/m2; (solar

200 W / m2 al ao) haciendo una capacidad de

generacin de 9,75 GW
Produccin de metano sinttico por la gasificacin del hidrogeno
electroltico: Producira 10652 toneladas / da CH4 sobre la base de 95%
de utilizacin C; equivalente a 97.090 barriles de petrleo crudo/ da
Obtendran 2700 toneladas / da de H2
7. COSTOS DE PRODUCCIN
Para el funcionamiento de esta planta se plantea los siguientes costos
Para la planta se tendra que producir 1000 MW de electricidad teniendo un
costo de $4 millones de dlares
Para la Energa necesaria para la co-electrolisis en donde se necesita altas
temperaturas tendra un costo de $500 millones de dlares, en donde se usara
34 kW-h / kg de agua
La siguiente grafica describe la demanda de cantidad de energa necesaria para
el proceso de electrolisis del agua.
Figura.6-1
Demanda de energa para la electrolisis

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Fuente: Carl Stoots.( May 4, 2010.) Production of Synthesis Gas by HighTemperature Electrolysis of H2O and CO2 (Coelectrolysis), Sustainable Fuels
from CO2, H2O, and Carbon-Free Energy Columbia University, New York.
El costo de produccin sera de $ 3.50 / galn de disel de precio de equilibrio.

8. TIPO DE COMBUSTIBLE USADO PARA LA OPERACIN

Este nuevo proceso para la obtencin de combustibles sintticos lo convierte en
un partido atractivo para las fuentes intermitentes de energa elica, solar,
nuclear que obtiene una alta eficiencia al utilizar energa de una mezcla diversa
Figura 7-1
Energa Elica y Solar

Fuente: Carl Stoots.( May 4, 2010.) Production of Synthesis Gas by HighTemperature Electrolysis of H2O and CO2 (Coelectrolysis), Sustainable Fuels
from CO2, H2O, and Carbon-Free Energy Columbia University, New York.
Para el electrolizador se puede suministrar la electricidad de 3,4 GW para la
electrlisis equivalente a 85 km2 granja elica.
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9. CONCLUSIONES DE LA APLICACIN EN FUNCIN DE LA

REALIDAD NACIONAL
Antes que todo vale aclarar ciertas definiciones como son:
VAN(Valor Actual Neto): Que es la variacin actual de todo el efectivo tanto de
ingresos y egresos, nos indica si un proyecto es una inversin aceptable o no.
TIR(Tasa interna de retorno): En este caso si este valor es mayor a la tasa de
inters conviene realizar la inversin, si es igual es indiferente hacerlo o no y si
es menor es mejor rechazar el proyecto.
Primeramente debemos mencionar que el uso de la coelectrolisis para la realidad
nacional es simplemente inviable por los precios del crudo actuales y los
enormes costos de energa que requiere el diseo del proceso. Ademas esta
tecnologa es relativamente nueva por lo tanto todava no es comerciablemente
viable, y la degradacin de las celdas es un proceso inevitable que requerira
mantenimientos correctivos continuos.
La gran ventaja es innegable, la coelectrolisis tiene una eficiencia muy alta en
comparacin con un proceso de cogasificacion que alcanza valores de 20 a 40
%, ademas que se puede reciclar el CO2 y convertirlo en carbn de alto valor.
Lo que si podemos concluir es en funcin de un proyecto relativamente nuevo
para el pas sobre una tecnologa ya ampliamente estudiada. Si nos basamos en
la planta de procesamiento de basura mediante cogasificacion para el cantn
Echeandia podemos llegar a algunas conclusiones que se pueden extrapolar a un
mayor escalado:
Un proyecto en el Ecuador a mediana escala es tanto financiera,
econmicamente y tcnicamente viable, donde para la planta de Echeandia el
VAN es positivo y el TIR mayor al 5 % de inters, valor que puede bajar debido
a que dichas inversiones tienen descuentos estatales.
Para un mayor escalado se debe tomar en cuenta diversos factores a nivel
tcnico principalmente en las partes criticas del proyecto como el gasificador
que sera necesario usar ms de uno y en paralelo para aumentar la eficiencia
que es inversamente proporcional a su tamao y comenzar a usar material
aislante y refractario para controlar las prdidas de calor.
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En la parte financiera y econmica se disparan los precios de personal si se

contrata personal calificado, aqu para una planta de mayor escalado, podra
trabajar personal del INER o del IPE.
A nivel de costos de operacin y mantenimiento el principal factor de inters es
la electricidad que es en mayor parte utilizada para el funcionamiento del
compresor y si hay ms de un compresor igualmente le consumo aumenta igual
para las bombas. Para mantenimiento se deberan hacer mantenimientos
preventivos para revisar fugas o reparaciones menores ademas de limpieza de
equipos y mantenimientos correctivos en el resto de equipos.
Aspectos sociales y ambientales
Socialmente se generaran puestos de trabajo para personal calificado y no
calificado, donde si es un proceso a gran escala en que se piensa implementar
puede sensiblemente cambiar la calidad de vida de una poblacin debido a la
gran cantidad de recursos que se destinaran a la zona.
Ambientalmente se evitaran costos por contaminacin de aguas debido a
lixiviacin de la basura, principalmente se evitara tener que implementar una
planta de tratamiento de aguas. Ademas no se tendra que usar un terreno
destinado exclusivamente para almacenar dichos desechos, teniendo ademas en
cuenta le beneficio por evitar os gases de efecto invernadero, donde se podra
captar el CO2 y venderlo.

Bibliografa
Stoots, C., (2006) High-Temperature CoElectrolysis of H2O and CO2 for
Syngas Production, Idaho National Laboratory, USA, Recuperado de:
Joseph J. Hartvigsen. (February 2009) Syngas Production via HighTemperature Coelectrolysis of Steam and Carbon Dioxide, Journal of
Fuel Cell Science and Technology.
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Youssef Redissi. (2013)

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Chakib Bouallou, Valorization of carbon

dioxide by co-electrolysis of CO2/H2O at high temperature for syngas

production, Energy Procedia 37 6667 6678. Recuperado de:
https://www.researchgate.net/publication/245350297
Carl Stoots.( 2010.) Production of Synthesis Gas by High-Temperature
Electrolysis of H2O and CO2 (Coelectrolysis), Sustainable Fuels from
CO2, H2O, and Carbon-Free Energy Columbia University, New York.
Recuperado

de:

http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S1876610213008424
Molina, I. O. Proyecto fin de carrera Ingeniera Industrial Anlisis de
sistemas de captura de CO2 y de conversin a Syngas en sistemas
integrados para ciclo combinado.
Stoots.C (2011.) Electrolysis For Synthetic Fuel Production, Nuclear
Powered Biomass-to-Liquids (BTL) Regional Concept; Columbia
University, New York.
INER. (2015). Estudio de Factibilidad Tcnica, Financiera y Econmica
para el Proyecto IMPLEMENTACIN DE UNA PLANTA DE
PROCESAMIENTO DE BASURA MEDIANTE COGASIFICACIN
PARA UNA POBLACIN DE 10.400 HABITANTES EN EL CANTN
ECHEANDA. 23 de Mayo de 2016, de Instituto Nacional de Eficiencia
Energtica y Recursos Renovables Sitio web: http://www.iner.gob.ec/wpcontent/uploads/downloads/2015/07/estudio_factibilidad_cogasificacion.
pdf

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