UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN

ANTONIO ABAB DEL

CUSCO
MACRO FACULTAD DE INGENIERA
GEOLOGA , MINAS Y METALRGICA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERA

METALURGIA

Tema:

Aplicacin
del diagrama de ellingham sulfuros
Curso: CORROCION Y PROTECCION DE METALES

Docente:

Ing. MILNER SEGOVIA

Curso: Corrosin de Metales Y Materiales

Semestre: 2016-I
Alumnos:
cdigos:
Vargas Huamn Danny Nelson
110224
Caballero Lovon Abel
Llonto Taypecahuana Anahid Priscila
Yucra Huamani Alex
Cusco Peru
2016

Introduccin:
Clasificacin de los sulfuros:
1. Sulfuros salinos o inico.-Metales alcalinos y alcalinotrreos.
Incoloros, ms o menos solubles en agua, solubles en las sales
fundidas y las escorias e insolubles en los metales.
2. Sulfuros de los metales pesados de carcter semimetlico
como el Cobre, hierro, nquel, cobalto, plomo y plata. Coloreados y
con brillo metlico. Insolubles en agua. Insolubles en las escorias pero
ms o menos solubles en los metales fundidos. Son los formadores
principales de la fase mata.
3. Sulfuros intermedios Aluminio, cinc y manganeso. Tambin
coloreados e insolubles en agua. Ligeramente solubles en las
escorias, solubles en las matas e insolubles en los metales.
4. Sulfuros voltiles como el Arsnico, cadmio y mercurio.
Aparecen en forma voltil.
Poder calorfico de los sulfuros Por tomo de azufre, se desprende el
siguiente calor en la oxidacin de los sulfuros:
Pirita: 99 kcal
Blenda: 106 kcal
Galena: 99,8 kcal
Por mol de oxgeno, el poder calorfico comparado del carbono con un
sulfuro como la blenda es:

Como ejemplo de aplicacin se ha construido el diagrama CuS-O a 1000K,

Temperatura que corresponde

aproximadamente a la de tostacin en
un reactor contino de lecho fluido.
En presencia de una fase gaseosa
formada por S2, O2, SO2 y para una
presin total de 1 Atm., los
compuestos que pueden existir son Cu,
Cu2O, CuO, Cu2S, CuS, CuSO4, y CuO.
CuSO4.
El equilibrio de estos siete compuestos
dos por dos permite deducir 21
ecuaciones que relacionan entre s los
valores de SO2 p y O2 p .
Es evidente que de estos equilibrios
slo algunos son posibles. Por ejemplo,
el equilibrio Cu2S/CuO no es posible
puesto que el Cu2S debe pasar
primeramente por su primer estado de oxidacin que es Cu2O, el cual
se oxidar a CuO para un valor de O2 p mayor.
En las Tablas 1 y 2 indican las relaciones que existen entre O2 p y SO2
p en los posibles equilibrios. En el diagrama de coordenadas log SO2
p - log O2 p de la Figura 1, se han trazado las rectas representativas
de estas ecuaciones.
Estas rectas delimitan los dominios de estabilidad de cada compuesto
en presencia de SO2 y O2. En el mismo diagrama se ha trazado en la
lnea segmentada la recta correspondiente al equilibrio:
S 2O 2SO 2(g) 2(g) 2(g) + R (25) A 1000K, para una presin de S2
de 1 atmsfera, la recta divide el diagrama en dos 26 regiones, en
una de las cuales 2s p 1 > y en la otra 2s p 1 Atm. < Esto permite
visualizar que a 1000K el CuS se descompone a Cu2S a una presin
de S2 mayor de 1 Atm.
Se puede observar que al aumentar la temperatura disminuye el valor
de la constante de equilibrio, lo que en el diagrama de estabilidad de
fases se traduce en un desplazamiento de las rectas hacia la derecha.
De esta forma, para un cierto valor de O2 p y SO2 p un compuesto
estable a baja temperatura, puede no serlo a temperatura mayor, y
viceversa. A 1000K, el compuesto ms estable en presencia de aire
es el CuO y el sulfato queda fuera del rango normal de operacin, no
as el sulfato bsico el cual puede ser estable para presiones de SO2
sobre aproximadamente 10%.
Los minerales sulfurados generalmente no se encuentran puros sino
mezclados con otros, como los sulfuros de cobre que se encuentran
asociados generalmente a sulfuros de hierro y molibdeno.
Mediante la superposicin de los diagramas de estabilidad de los
compuestos de dos o ms metales MO-S y M-O-S, es posible
determinar en forma rpida los compuestos estables de cada metal

en condiciones dadas de temperatura y presiones de SO2 y O2 y

determinar las condiciones que permiten separar dos ms
compuestos para tratamientos posteriores.

Un ejemplo de ello lo representa la Figura 1 en se han superpuesto los

sistemas Cu-O-S y Fe-O-S a 1000K. Se observa en esta figura que el
dominio de los xidos de hierro es mucho ms amplio que el dominio
correspondiente de los xidos de cobre, razn por la cual la oxidacin
selectiva de la pirita de un mineral o concentrado mixto es entonces
posible.

Cuando existen mas de dos

componentes metlicos como por
ejemplo cobre y hierro y la
temperatura de reaccin est por
sobre aproximadamente 750C,
ocurren reacciones de estado slido
para formar otros compuestos
dobles como ferritas de cobre Cu O
Fe O 2 23 y CuO Fe O2 3

Ejemplos de aplicacin
Los procesos metalrgicos en que
se emplean gases como reductores
son numerosos. Entre ellos ms
empleados industrialmente son
procesos de reduccin de lecho fluido, adems del alto horno en el
que gran parte de los xidos se reducen mediante CO. Aparte de
estos procesos, existen otros empleados en menor escala, aunque no
menos importantes, para producir metales de alto punto de fusin
El azufre es un elemento presente en la mayor parte de los minerales
que contienen metales bsicos: cobre como CuS, Cu2S, CuFeS2,
Cu5FeS4; nquel como NiS, Ni3S2, Ni3S4; cobalto como CoS, CoS2,
CoS; zinc como ZnS, ZnFeS2; plomo como PbS; molibdeno como
MoS2, Mo2S3, etc. de tal forma que la metalurgia de estos est
asociada a la del azufre. Normalmente todos los sulfuros de metales
bsicos son convertidos a ejes (mates) lquidos y luego reducidos a
metal lquido o bien convertido a xidos o sulfatosmediante tostacin
en todos los casos con generacin de SO2 gaseoso. El SO2
generalmente se convierte a cido sulfrico, ya que es un producto
comercial de uso extensivo, sin embargo, no todo el SO2 es posible
de captar y generalmente se producen emisiones fugitivas de SO2.
Conversin del SO2 en cido sulfrico
El SO2 generado para su conversin a H2SO4, debe ser oxidado a
SO3 lo cual se consigue empleando catalizadores (V2O5 gaza de
platino) a temperatura entre 300 a 350 C. La reaccin de oxidacin
ocurre segn

SO 1/ 2O SO 2(g) 2(g) 3(g) + R (76)

= + G 172,772 47.72T (cal) (K)
T = { } 3 2O ( ) 2 0.5 G RT ln p /
p x p T SO SO
La conversin generalmente se
efecta en dos etapas, enfriando el
gas entre ellas ya que la reaccin es
fuertemente exotrmica y la
temperatura debe mantenerse bajo
350C para tener la mxima
conversin ya que al aumentar la
temperatura baja el rendimiento y
puede daar el catalizador.
El SO3 generado luego se hace
reaccionar con agua para formar as
cido sulfrico, segn: 3(g) 2 2 4 + R
(l) SO H O H SO
El cido generado normalmente tiene
96 a 98% H2SO4
El gas con SO2 que va a catlisis debe contener sobre 4% de SO2
para que el sistema de catlisis sea autotrmico. Si el gas es muy
concentrado (sobre 8% aprox.) este se diluye con aire ya que puede
sobrecalentar el catalizador debido a lo exotrmico de la oxidacin de
SO2 a SO3. Gases con bajo 3% no se pueden convertir a H2SO4
debido a que no generan suficiente calor en la etapa de conversin
como para una operacin eficiente de la catlisis y normalmente son
neutralizados ya que la norma ambiental no permite su venteo al aire.

Tratamiento de gases
diluidos en SO2
En muchas operaciones metalrgicas
se generan o escapan gases diluidos
en SO2 (0.02-2%) que son
generalmente difciles de captar y
caros de tratar, como son los gases
fugitivos de cucharas y ollas de
traspaso de eje y escoria en una
fundicin decobre y nquel, as como
tambin los gases de tostacin de
molibdenita a trixido de molibdeno
en reactores de pisos multiples que
generan gases con 1-15% SO2 que
no se pueden convertir en cido
sulfrico por su bajo tenor. En estos
casos, es necesario captar los gases
y concentrar el SO2 o bien neutralizarlo.

 Concentracin de SO2 desde gases diluidos

Existen varias tecnologas para ello, todas de alto costo ya que se
debe mover grandes volmenes de gas con bajo contenido de SO2,
de manera que su empleo es restringido, pero se puede predecir que
a medida que las normas ambientales se vuelvan ms estrictas estos
procesos se generalizarn.
a) Disolucin de SO2
En este proceso el SO2 se disuelve en agua fra (<15C) (u otro
solvente) para formar cido sulfuroso segn:
SO H O H SO 2(g) 2 (l) 2 3(aq) + = (78)
El SO2 forma H2SO3 hasta alcanzar el equilibrio de la reaccin (78)
luego el SO2 se disuelve en la solucin acuosa de cido sulfuroso
saturado. La solubilidad del SO2
vara fuertemente con la temperatura: a 0C es de 38 gr/lt en tanto
que a 50C es de
13 gr/lt para una presin parcial de SO2 de 100 mm Hg. El H2SO3
formado puede ser luego neutralizado con Ca (OH)2 o bien oxidado
con aire SO3 para formar cido sulfrico.
b) Adsorcin-desorcin con amonaco
El SO2 reacciona con soluciones alcalinas de hidrxido de amonio
para formarbisulfito de amonio en dos etapas segn:

La solucin conteniendo el bisulfito de amonio se acidifica con H2SO4

para generar
ahora SO2 puro, con formacin de sulfato de amonio, segn:

El SO2 concentrado gaseoso se lleva a una planta de cido para

formar H2SO4. El
sulfato de amonio se cristaliza y se vende como fertilizante
Absorcin con carbn activado (Proceso Westvaco)
En este proceso el SO2 es absorbido en carbn activado en presencia
de oxigeno y
vapor de agua a 20 / 30C para formar acido sulfrico en el interior de
los poros. El
carbn cargado se calienta a 150C en presencia de H2S para reducir
el H2SO4 y H2S
a azufre elemental el cual se extrae en forma de gas (a 150C tiene
una presin de
vapor cercana a 20mm Hg). El proceso es caro y requiere un control
muy estricto de
condiciones de operacin, adems requiere regenerar el H2S

continuamente.
Neutralizacin de SO2
Esta es la tecnologa preferida en muchos casos ya que es
relativamente simple,
pero no de bajo costo. Su eficiencia de captacin puede ser alta,
hasta sobre 95%.