UNIVERSIDADDECHILE

FACULTADDECIENCIASQUMICASYFARMACUTICAS
DEPARTAMENTODEQUMICAORGNICAYFISICOQUMICA
LABORATORIODEDOCENCIA

GUADETRABAJOSPRCTICOS

LABORATORIOSDEQUMICAORGNICA

JACQUELINEPEZOAO.
RALMOSCOSOC.

[1]

Se agradece al Profesor Sergio Muoz por las fotografas, al CEPEDEQ por los espectros
1
HRMN y a SDBSWeb: http://www.aist.go.jp, base de datos de donde se obtuvieron la
mayoradelosespectrosIR.

[2]

CONTENIDOS

Tabladelosdisolventesmsusadosenordendepolaridad

Principalesgruposfuncionalesenordendeprioridad

Agentesdesecantesdeusocomnensolucionesorgnicas

Metodologa

Evaluaciones

PreparacindeInformesyCuadernosdeLaboratorio

Materialdevidrio

NormasdeLaboratorio

18

MontajesdeAparatosExperimentales

20

Informedelaboratorio

25

TRABAJOPRCTICON1_Normasdeseguridad

26

TRABAJOPRCTICON2_PurificacindeslidosCromatografaenplacafina

32

TRABAJOPRCTICON3_Muestraproblema

51

TRABAJOPRCTICON4_Extraccindecafenadehojasdet

52

TRABAJOPRCTICON5_SN1:Sntesisdeclorurodetbutilo

58

TRABAJOPRCTICON6_SN2:Sntesisde1bromobutano

64

TRABAJOPRCTICON7_SEAr:Nitracindecidobenzoico

70

TRABAJOPRCTICON8_COMPUESTOSCARBOXLICOS:Sntesisdeacetatodeisoamilo

76

TRABAJOPRCTICON9A_COMPUESTOSNITROGENADOS:Formacindeamidas

81

TRABAJOPRCTICON9B_COMPUESTOSNITROGENADOS:Sustitucinelectroflicaaromtica(SEAr)

86

TRABAJOPRCTICON9C_COMPUESTOSNITROGENADOS:Hidrlisisdeamidasaromticas

92

TRABAJOPRCTICON10_COLORANTE:SntesisdelcoloranteRojopara

97

[3]

Tabladelosdisolventesmsusadosenordendepolaridad
TABLADEDISOLVENTESMSUSADOSENORDENDEPOLARIDAD
FRMULA
SEMIDESARROLLADA

DISOLVENTES

PEb.C

DENSIDAD
g/cm3

terdepetrleo

Mezcladehidrocarburos

3560

0.640

Hexano

CH3CH2CH2CH2CH2CH3

69

0.659

110

0.865

80

0.874

Tolueno

POLARIDAD

Benceno

ter

CH3CH2OCH2CH3

35

0.706

Tetraclorurodecarbono

CCl4

77

1.604

Cloroformo

CHCl3

61

1.492

CH2Cl2

40

1.325

77

0.902

56

0.791

Clorurodemetileno
Diclorometano

Acetatodeetilo

Acetona

Etanol

CH3CH2OH

78

0.785

Metanol

CH3OH

65

0.791

Agua

H2O

100

1.000

[4]

Principalesgruposfuncionalesenordendeprioridad
Cuandouncompuestotieneunoomsgruposfuncionales,sunombrebasetendrlaterminacindelgrupocon
mayorprioridadyelotrogruposerunsustituyente.

GrupoFuncional

Frmula

cidoscarboxlicos

Sufijo

Cuandoelgrupoesunsustituyentese
nombracomo:

ico.

carboxi

ico.

atodealquilo.

alcoxicarbonil

halogenurodeilo.

halgenoalcanoil

amida.

carbamoil

nitrilo.

ciano

al.

formil/(carbaldehdo)

ona.

oxo

Anhdridosdecido

Esteres

Halogenuros
dealquilo

Amidas

Nitrilos
Aldehdos

RCN

Cetonas

Alcoholes
ROH
ol.
hidroxi
Mercaptanos
RSH
tiol.
mercapto
Aminas
RNH2
amina.
amino
teres
ROR
ter.
alcoxi
Sulfuros
RSR
sulfuro
alquiltio
Alquenos
RCH=CHR
eno.
alquenil
Alquinos
RC=CR
ino.
alquinil
Halogenuros
RX

halgeno
Nitro
RNO2

nitro
Alcanos
RH
ano.
alquil
Paranombraraloscidoscarboxlicosyalosanhdridosesnecesarioanteponerlapalabracidoyanhdrido
respectivamente,seguidodelnombredelacadenahidrocarbonadaconelsufijoico.

[5]

Agentesdesecantesdeusocomnensolucionesorgnicas
Agente

Capacidad+ Velocidad Eficiencia

Aplicabilidad

Clorurodecalcio

Alta,90%

Lenta

Pobre

Solo para hidrocarburos, o haluros;

reacciona con muchos compuestos que
contienen oxgeno y nitrgeno; puede
contenerCaO(bsico).

Sulfatodecalcio

Baja,7%

Muyrpida

Muy
buena

Generalmentetil;neutra.

Buena

Excelente para propsitos generales; es

una acido de Lewis dbil; no debe ser
usado para compuestos cidos muy
sensitivos.

SulfatodeMagnesio Alta,100%

Rpida

Tamizmolecular

Moderada,
20%

Rpida

Buena

Cuando esta recientemente activada, es

excelentepararemovergrancantidadde
agua,perolassolucionesdebenserpre
secadas.

Carbonatode
Potasio

Bastante
alta.

Bastante
rpida

Bastante
buena

Bsico; reacciona con compuestos

cidos; bueno para compuestos que
contienenoxigenoonitrgeno.

Sulfatodesodio

Alta,75%

Lenta

Pobre

Suave, generalmente til, pero menos

eficientequeMgSO4.

Estos agentes son para secar soluciones orgnicas, no para secar disolventes. El secado de disolventes, es un tpico
completamentedistinto.
+Elnmeroindicalacantidaddeagua,comounporcentajeensupropiopeso,queelagentesecantepuedecapturar.

Fuente:L.M.Harwood,C.J.Moody,andJ.M.Percy.2008.ExperimentalOrganicChemistry,StandardandMicroscale.
2aEdicin.BlackwellScience.Oxford.

[6]

METODOLOGA
Enestaasignatura,losalumnos,enformaindividual,deberndesarrollardiversastcnicasexperimentales
ensesionessemanalesde4horasdelaboratorio.Cadaalumnorecibirelmaterialdelaboratorionecesario
para el trabajo experimental del semestre. Todo el material recibido deber ser devuelto despus de la
ltima sesin de trabajo colectivo. Si algn material se ha roto o extraviado deber ser repuesto por el
alumno. Cada sesin experimental, que ser coordinada por un acadmico junto a un ayudante alumno,
empezarconuncontroltericoacercadeltrabajoarealizar,seguidodeunabreveexplicacintericay
luego de la parte experimental correspondiente. El estudiante debe confeccionar un CUADERNO DE
LABORATORIO donde traspasar todos los hechos fundamentales del experimento como tambin los
clculos implicados; el profesor encargado y/o el ayudante alumno podrn pedir el cuaderno para su
revisin.Cadaalumnodeberconfeccionaruninformedondesedetallenlosresultadosobtenidos.
Lainasistenciaacualquieradelassesiones,deberserobligatoriamentejustificadaparatenerderechoasu
posteriorrecuperacin.

EVALUACIONES
PromediodeControlestericosdeLaboratorio(PCL)

45%

PromediodeInformesdeLaboratorio(PIL)

30%

PromediodeInformesdelAcadmicoportrabajoexperimental(PIAc)

25%

CLCULODELANOTAFINAL:
(P1)=(PCLx0,45+PILx0,30+PIAcx0,25)=NotaFinal
Si(P1)es5,0osuperior,elalumnopuedeoptarporlaeximicinenlaAsignatura.SiP1esinferiora4,9el
estudiantedeberrendirunEXAMENtericoprctico(10%corresponderaunControlescritotericoy
un 30% pertenecer aun trabajoexperimental). La notafinal delcurso se calcular asignando un 60% al
promedio(P1)yun40%alexamen.

[7]

Los INFORMES deben completarse con lpiz pasta, en forma ordenada, el no cumplimiento de estos
requisitosimplicarunadisminucinenlanota.ElINFORMEquenoestcompletoselocalificarconnota
1,0.ParaaclarardudassobreelllenadodelInformedebeconsultarasuayudantealumno.

LaNOTADELOSINFORMEScorrespondera:
ConstanteFsicaExperimental
Rendimiento

:
:

3,5puntos
3,5puntos

Los informes relacionados con sntesis, obligatoriamente se debern complementar con la(s)
ecuacin(es), los datos espectroscpicos y la bibliografa correspondiente. La ausencia de estas
informacionestendrcomoresultadoenunadisminucindelacalificacin.

[8]

NORMASDELABORATORIO
EsnecesarioeimprescindiblequecadaalumnosepresentealostrabajosdelaboratorioconDELANTAL,
fsforos, un pao para limpieza, toalla adsorbente (ejemplo: NOVA, ELITE, etc.) y un cuaderno de
laboratorio.
Debido al sistema de Evaluacin, se ha acordado que TODA INASISTENCIA A UN TRABAJO DE
LABORATORIOOSUCONTROLDEBERSERJUSTIFICADA.Lanojustificacinacualquierinasistenciaes
causaldereprobacindelcurso.Unalumnopodrrecuperaruntrabajodelaboratoriosloenunafecha
fijada de comn acuerdo con el profesor y a la brevedad. Si el estudiante no asistiese a recuperar el
trabajo prctico indicado en la fecha acordada, NO tendr una nueva posibilidad de hacerlo y se le
calificarconnota1,0.SEPODRNRECUPERARUNMXIMODETRESTRABAJOSPRCTICOS.Unnmero
superior de inasistencias sern calificadas con nota 1,0. Las inasistencias a controles de laboratorio se
recuperarnenlaltimasemanalectiva.Lainasistenciaaestasrecuperacionessecalificarnconnota1,0.
Adems, la NOTA FINAL del laboratorio ser un promedio de los controles e informes que se obtengan
duranteelsemestre.
Al inicio de cada sesin de trabajo prctico se realizar un control escrito que versar sobre el tema del
trabajo prctico del da y durar aproximadamente 20 minutos, por lo que se exigir puntualidad
esperndose cinco minutos, despus de los cuales, se proceder a cerrar la puerta con lo que el alumno
atrasado no podr rendir el control y ser calificado con nota 2,0, adems se exigir, un conocimiento
acabadodeltemaexperimental.Durantelaexposicintericaposteriorhabrcontrolesoralesaleatorios.
Estaguaesslounapoyoyelalumnodebercompletarlainformacinquesedaenella.
Cadaalumnoesresponsabledelmaterialasignadoduranteelsemestre,elqueesINDIVIDUAL.Porlotanto,
larupturaoprdidadelmaterialdeberserrepuestoporelalumnoantesdeltrminodelaasignatura.
Quiennorepongaelmaterialadeudadonotendrlasnotasdellaboratorio,sinexcepciones.Adems,cada
alumnoesresponsabledelalimpiezayordendesulugardetrabajo,delmaterialqueseleentregaydelde
usogeneral.

[9]

PREPARACIN DE INFORMES Y CUADERNOS DE

LABORATORIO
UnaspectoimportanteeneltrabajodesarrolladoenunacienciaexperimentalcomoeslaQumicaOrgnica
es la anotacin de los resultados obtenidos en el trabajo de Laboratorio. A efectos prcticos, se puede
distinguir entre la elaboracin de un informe de una experiencia concreta y la de un cuaderno de
laboratorio.

ElaboracindeunInforme
En un Informe se procede a comunicar los resultados obtenidos en el laboratorio por ejemplo en una
prcticadeunaasignaturaexperimental.
Elinformedebeconstardelossiguientesapartados:
1.TtulodelExperimento.
Debeserclaroydescriptivodelaexperienciarealizada:

Sntesisde

Purificacindeporrecristalizacin

2.Introduccin.
Debeserlomsbreveposible(unoodosprrafos).Enellaseexplicareltipodeexperimentooreaccin
que se ha realizado (por ejemplo: reaccin de nitracin mediante un proceso de sustitucin aromtica
electroflicasobrebenzoatodemetilo),suusoenqumicaorgnica(esmuycomn,esmuyraro,seutiliza
enlaindustria,essimilaraunprocesoqueocurreenlosseresvivos,etc.)yotrosaspectosgenerales.
3.Explicacindelareaccin(oreacciones).
Cmotienenlugarlasreacciones,sisoncomunesaotrostiposdesustratos,qupapelcumplecadaunode
losreactivos(actacomooxidante,reductor,nuclefilo,base,etc.)yeltipodemecanismodelareaccin
(SN1, sustitucin electroflica aromtica, eliminacin, etc.). Debe tambin explicarse el mecanismo de la
reaccin,conunesquemaindicandolosmovimientosdeelectronesmedianteflechascurvadasytodoslos

[10]
intermedios de reaccin importantes. Pueden tambin indicarse los estados de transicin claves. En su
caso, debe explicarse la regioqumica y la estereoqumica de la reaccin y si producen reacciones
competitivas,quedieranlugaralaformacindeproductossecundarios.
4.Desarrolloexperimental.
Sedebeindicarbrevementecomosehallevadoacaboelexperimento.
Enprimerlugarlascantidadesdelosproductosutilizadas(engomg,mL,mmolyequivalentes),conlocual
se analiza los reactivos que se utilizan en exceso y el o los reactivos limitantes que van a condicionar el
rendimientodelareaccin.
A continuacin se deben indicar las condiciones en las que se realiza la reaccin justificando de forma
razonadalasoperacionesquesehanrealizado

Disolventeycantidaddelmismo

Ordenyformaenqueseadicionanlosreactivos

Temperatura

Tipodeagitacin:magnticaomanual

Montaje y material utilizado: reflujo con o sin torre de cloruro clcico, destilacin simple, tipo de
filtracinetc.

Tiempodereaccin

Tratamientoalquesesometealcrudodereaccin

Aislamientoypurificacindelosproductosobtenidos

Es til iniciar este apartado con una tabla en la que se representen todos los reactivos y productos, sus

caractersticas ms relevantes (frmula, masa molecular, densidad si son lquidos, y cantidad utilizada
(mg,mmol)):
Compuesto

PesoMolecular(PM)

Densidad

Cantidad

Nmol

(g,mg,mL)

[11]
Esimportantemencionarcualquierdatodeintersqueseobserveeneltranscursodelareaccin

cambiosdecolor

dificultaddedisolucindealgunosreactivos

aparicindeprecipitados

desprendimientodecalor

generacindegases

procedimientoporelqueserealizaelseguimientodelareaccin:tiempo,aspecto,cromatografa
decapafinaetc.

Finalmente, dentro de este apartado, se debe indicar tambin la cantidad de producto o productos
obtenidos(peso,ndemolesyrendimiento),gradodepureza,aspectofsico(estadofsico:lquido,slido
amorfo,slidocristalino;color;olor;etc.)ysuscaractersticasfsicasyespectroscpicas(puntodefusin,
datos de IR y RMN) si se disponen de ellas, asignando las seales de 1HRMN y las bandas de IR ms
importantes.
Unaformahabitualdepresentarlosdatosespectroscpicosesenformadelistadootabla,obiensobreel
dibujodelamolcula.Convienepegaroadjuntarcopiasdelosespectrosobtenidos.

5.Observacionesyconclusiones.
Sedebeindicarsilareaccinhatenidolugarsegnloprevisto,sielproductohapodidoobtenersepuroysi
losdatosespectroscpicosydeotrotiposonlosesperados.Encasodequealgohayaidomal,razonarpor
qu.
Sisehanrealizadounprocesoporetapassedarelrendimientodecadaunadelasreaccionescalculando
tambinelrendimientoglobal.
Explicarsihahabidoalgunaincidenciadestacable.
Exponer las principales conclusiones del experimento: qu se ha logrado con l y qu se ha aprendido.
Puedetambinrelacionarseconotrosconceptosoreaccionesestudiadasenlaasignatura.

6.Bibliografa.

[12]

ConfeccindeunCuadernodeLaboratorio
UnodelosaspectosmsimportantesdeltrabajoenelLaboratorioeseldelaconfeccindeuncuadernoen
donde queden recogidos de forma clara y reproducible los experimentos que se han realizado con la
inclusin,entreotrosdelossiguientesapartados

Descripcindelasntesisdeuncompuesto

Procedimientosytcnicasempleadas

Reactivosusados

Productosobtenidos

Rendimientodelasreacciones

Mtodosdepurificacin

Constantesfsicas

Incidenciasyobservaciones

Precauciones

Elcuadernodelaboratoriodebeconcebirsecomoundiarioenelqueserecojantodosycadaunodelos
experimentosrealizadosconlasincidenciasdetodotipoquesehanproducido.Hayquetenerencuenta
que en muchas ocasiones hay que repetir una experiencia en varias ocasiones como cuando se usa una
sustanciacomomateriaprimayhayqueprepararlaconasiduidadobienprocederalamodificacinparcial
deunprocedimiento.Porejemploparalamejoraderendimientos.
Laslneasgeneralesparalaconfeccindeuncuadernoseranlassiguientes:
1. Se debe evitar el manejar hojas sueltas, aunque sea para graparlas con posterioridad. Es mucho ms
segurousaruncuadernoconlashojasunidaspermanentementeyconlaspginasnumeradas.
2. Escribirloquerealmentesehahechoenelexperimentoynoloquesesuponequesedeberahaber
hecho.Siqueremosqueunexperimentoqueseharealizadoconxito,seareproducible,esesencialser
fielalarealidad.Siporelcontrario,elresultadodenuestraexperienciaesnegativo,eldisponerdeuna
informacinverazypormenorizada,serlanicaformadecorregirloserrores.
3. Resulta conveniente escribir en hojas consecutivas (sin saltos) e introducir la fecha en los que se ha
realizadoelexperimento

[13]
4. Al desarrollar los procedimientos, procurar usar un estilo conciso y claro, preferentemente formas
impersonales.Resultamsadecuadoemplearexpresionescomo
a. SedisuelveelproductoAenlugardedisolvelproductoA
b. Seprocedeasepararlamezclaenlugardeparasepararlamezclarealictalocualprocedimiento..
c. Elrendimientodelareaccines.enlugardemesaliunrendimientode
5. El cuaderno de laboratorio es un instrumente de trabajo y por tanto de uso constante. Si hay que
introducirnotasadicionalesuobservaciones,hacercorreccionesetc.nodebeserproblema.

Aefectosprcticoslosexperimentosdelaboratoriosepuedenclasificarendosgrandesgruposloscuales
requierenuntratamientodiferente
a. TcnicasExperimentales
b. Sntesisdeunproducto

[14]

TcnicasExperimentales

21/06/11

Separacindeunamezcladelquidospordestilacinsimple

Ladestilacinsimpleesunmtodoparalaseparacinypurificacindelquidos.Senos
daunamezcladelquidosparasepararlapordestilacin.

Previamentealadestilacinsesecalamezclaaadiendosulfatosdicoanhidro.
Seagitaunosminutosyseeliminaeldesecanteporfiltracinporgravedad.

Es una
obviedad

Setransvasaellquidoaunmatrazdefondoredondoysemontaelsistemade
destilacinsimplesinolvidaraadirplatoporoso(volaprox.105ml).

Comienzalaebullicinyserecogendosfracciones

Temp.Ebullicin

vol
1fraccin

6369

33ml
2fraccin

8083

64ml

Cuandoseobservaunsaltobruscoenlatemperaturadelosvaporessedejaderecoger
destilado

Observaciones:Quedaunpequeovolumendelquidosindestilardecoloracinms
oscuraqueunavezfroseeliminaenelrecipientededisolventesnoclorados

Nosedanotros
datos.Losdos
lquidosquedan
sinidentificar

[15]

a. Sntesisdeunproducto

Lasntesisdeuncompuestoeslapreparacindeunasustanciaconelmayorgradodepurezaposible.A
la hora de describir en el cuaderno de laboratorio la sntesis de un producto se deben de incluir los
siguientesapartados

1. Ttulodelexperimento.Porejemplo:Sntesisdel1bromobutano.
2. Esquemaconlareaccinqueserealiza,anotandofrmulamolecularymasamolecular.
3. Esquemaconlasreaccionessecundariasquesedan,siesquestasseproducenyseconocen.
4. Reactivosycatalizadoresempleadosincluyendo
a. Frmulamolecular.
b. Masamolecular.
c. Propiedadesfsicasdelosreactivos:Puntodefusin,densidad,riqueza.
d. Cantidadempleadaexpresadaengramosymolesyen,sucaso,enmililitros.
5. Condicionesenlasqueserealizalareaccin:
a. Disolventeycantidaddelmismo.
b. Formaenqueseproducelaadicindelosreactivos:
i. Mezclartodoalprincipio.
ii. Adicingotaagotasieslquido.
iii. Enpequeasporcionessielreactivoesslido.
iv.
Enfro,encaliente.
c. Temperatura a la que se produce la reaccin (especificarlo, si es en fro, a temperatura
ambiente,encaliente,alatemperaturadeebullicindeldidisolvente.
d. Tiempoquetardalareaccin.
e. Necesidaddellevaracabolareaccinenatmsferainerte.
f. Equiposymontajesusados:deusosgeneralesomodificados.
6. Forma de seguir el desarrollo de la reaccin: tiempo, cambio de color, cromatografa, tcnicas
espectroscpicas.
7. Mtodosdeaislamientoypurificacindelproductooproductosobtenidos.
8. Cantidaddeproductofinalyclculodelrendimientoen%.
9. Propiedadesfsicasdelosproductospuros.
a. Puntodefusinoebullicin.
b. Poderrotatoriosiesunamolculaquiral.
c. Datos espectroscpicos obtenidos a partir de los espectros de infrarojo, resonancia
magnticanucleardecarbonoyprotones,ultravioleta.
10. Estabilidadobservadadelproductoycondicionesdealmacenamiento.

Algunosdelosdatosqueserecogenenelcuadernopuedendarseenformadetabla.

[16]

25/06/11
Sntesisdel1bromobutano

Esquema:

H3C CH2 CH2 CH2OH + NaBr

Reaccionessecundarias:

H3C CH2 CH2 CH2OH + NaBr

H3C CH2 CH2 CH2OH + NaBr

H3C CH2 CH2 CH2OH + NaBr

Reactivos:
Nombre
1butanol
cidosulfrico(96%)
Bromurodesodio
1bromobutano

H2SO 4

H3C

(H3C

22

CH2 CH2 CH2Br + H2O + Na2SO 4

CH2 CH2 CH2)2O

H3C

CH2 CH CH2

+ H2O

H3C

CH CH CH2

+ H2O

Frm.

PM

Densidad

Cant.

Moles

C4H10O
H2SO4
NaBr
C4H9Br

74,12
98
102,9
137

0,80
1,8

1,27

17mL
20mL
24g

0,18
0,35
0,23

Disolvente:agua(25mL)

Procedimiento:
Secolocan24grdeNaBren25mLdeaguajuntoa17mLde1butanolenun
matrazdefondoredondode250mLyseintroduceelmatrazenunbaodeagua
hielodemaneraquelatemperaturanosuperelos10C.

[17]

23
Seaadenmuylentamente20mLdecidosulfricoconcentradoagitandocon
muchaprecaucin.
Elmatrazseacoplaaunsistemadereflujoysecalientaalatemperaturade
reflujodeldisolventedurante30minutos.
Unavezfro,seprocedeasepararelproductofinalpordestilacinmediante
unmontajededestilacinsimplerecogiendoeldestiladoenuncolectorsobreun
baodehielohastaqueeldestiladoqueseobtienenopresenteturbidez.
Temperaturadeebullicin:100103C.

Eldestiladosetransvasaaunembudodedecantacinyselavasucesivamentecon:
1.25mldeagua.
2.15mldecidosulfricoconcentrado.
3.15mldedisolucindehidrxidosdicoal10%.

Elproductosesecasobresulfatodesodioanhidro.

Seeliminaeldesecanteporfiltracin,obtenindose16.2g.

Clculodelrendimiento:
Rendimientoterico
0.18molesx137.03=25.4g
Rendimientoobtenido16.2g/25.44x100=63.7%

[18]

MATERIALDEVIDRIO

Vasoprecipitado

Balnesmerilado
con3bocas

MatrazErlenmeyer

Balnesmerilado
contapaslida

Adaptador
esmerilado

Embudo
Corriente

Refrigerante

Termmetro

Embudode
decantacin

Embudo
deadicin

Embudo
Bchnercon

conodegoma

MatrazKitasato

Pistilo

Cabezade
destilacin

Cabezatipo
Claisen

Mortero

Codode
destilacin

[19]
AcontinuacinsepresentaelmaterialdetrabajoqueustedutilizarenLaboratorioIdeQumicaOrgnica
paralostrabajosprcticosdesignados:

[20]

MONTAJESDEAPARATOSEXPERIMENTALES
Figura1.EsquemadeDestilacinSimple

[21]
Figura2.Esquemaparaunarecristalizacin

[22]
Figura3.Esquemaparaextraccin

[23]

Figura4.Refractmetro

[24]

Figura5.Lecturasenelrefractmetro(a)Ajusteporarriba,(b)ajusteporabajo,(c)ajusteidealy(d)lectura
delvalordelndicederefraccin

Correccindetemperatura:
D 20 = D t t (0,00045)

+sit>20C
sit<20C

[25]
UNIVERSIDADDECHILE

Fecha://.

FACULTADDECIENCIASQUMICASYFARMACUTICAS
LABORATORIOIQUMICAORGNICA.

DEPARTAMENTODEQUMICAORGNICAYFISICOQUMICA

INFORMEDELABORATORION..

NOMBRE:
GRUPODETRABAJO:
TEMADELINFORME:
PREPARACINDE:
ECUACIN:

CARRERA:
CAJONERAN:

CONSTANTESFSICAS:
LITERATURA
PF

PEb

20
nD

Rf

ANLISISESPECTROSCPICOS:
IR:
Frecuencia(cm1)
Tipodebanda
Vibracin
Fragmentodel
compuesto

EXPERIMENTAL

RENDIMIENTO:
TERICO
gr

EXPERIMENTAL
gr
%

HRMN:

Desplazamiento
Qumico(ppm)

Multiplicidad

Tipode
Protn

Integracin

BIBLIOGRAFA:.

Observaciones(sifuesenecesario):

FIRMADELALUMNO(A)

FIRMACORRECTOR

NOTA

[26]

TRABAJOPRCTICO

NORMASDESEGURIDAD

OBJETIVOS:
a. ConoceryaplicarelreglamentobsicodetrabajodelaboratoriodeQumica
Orgnica.Reconocerquesuacatamientoharmssegurosutrabajoentodo
laboratoriodequmica.
b. Distinguirlasprincipalescausasdeincendiosyexplosiones.
c. Examinarelanexodeprimerosauxilios.

INTRODUCCIN:

Debido a los peligros que implica la manipulacin de sustancias nocivas al ser humano, el profesional
relacionado con el laboratorio qumico debe comportarse respetuoso de los riesgos inherentes a su
actividadyejercerlasmayoresprecauciones.Esimportantequeconozcaeldaoqueestassustancias,mal
tratadasomaldesechadas,puedenocasionaralecosistemayasussemejantes.
Porloanterior,seconsideraqueesindispensablequetodoprofesionalrelacionadoconlaqumicaconozca
einterpreteelreglamentobsicoalquedebeajustarsesucomportamiento.Elrespetodedichoreglamento
loayudarapreservarsusaludeintegridadfsica,losensibilizarsobreelhechodequesulaborconlleva
unriesgoparasussemejantesysumedioambiente,ylepermitirdesarrollarelsentidocrticonecesario
paraenfrentaraquellassituacionesimprevistasparalasqueestereglamentonoessuficiente.
Sesugierequeestereglamentoseleayanalicecuidadosamenteantesdeiniciarcualquieractividadenel
laboratoriodeQumicaOrgnica.

[27]

1. ReglamentoBsico
Acontinuacinsepresentaunaseriedereglasbsicasindispensablesquedebenseguirseenellaboratorio
deQumicaOrgnica:
Conocerlaspropiedadesfsicas,qumicasytoxicolgicasdelassustanciasquesevanautilizar.
Nuncatrabajarsoloenellaboratorio.
Usarsiempredelantal.
Usarlentesprotectoresyguantescuandoseanecesario.
Manipularelequipocalienteconguantedeasbestoopinzas,paraevitarquemaduras.
Mantenerlibredeobjetosinnecesarioslazonadetrabajo.
Nuncaperderdevistalosreactivosyelsistemaconqueseesttrabajando.
Nocomer,fumarojugardentrodellaboratorio.
Utilizartodoelmaterialdelaboratoriolimpioyseco.
Nuncapipetearlosreactivoslquidosconlaboca.
Nuncadevolveralenvaseoriginallosremanentesdereactivosnoutilizados.
Lavarsebienlasmanosalfinaldecadasesindelaboratorio.
Nunca probar el sabor u olor de ningn producto, a menos que sea estrictamente necesario y
seguro.
Paraolerunasustancia,stanodebeponersedirectamentedebajodelanariz;porelcontrario,se
muevelamanosobreellaparapercibirsuaromasinpeligro.
Losproductosqumicosnuncasetocandirectamenteconlasmanos,especialmenteaquellosque,
adems de su toxicidad, pueden producir quemaduras graves. Todo manejo se debe realizar
medianteesptulas.
Todo compuesto voltil o que despenda humos o vapores txicos deber manejarse en las
campanasopermanecerenunlugarventilado.
Sisederramacidosobreelmesn,sedebelimpiarinmediatamenteylavarlasuperficieconagua
variasveces.
Nodebemirarsedentrodeuntubodeensayoomatrazquecontengaunareaccinosustanciaque
seestcalentando.
Lassolucionesconcentradasdebasesocidosdebenneutralizarseantesdeserdesechadasporel
desage.

[28]
Para preparar una solucin diluida de cido se debe aadir, lentamente, con agitacin y con
enfriamiento externo, el cido al agua, nunca el agua sobre el cido ya que la reaccin es muy
exotrmicaypuedeproyectarseviolentamente.
Antes de poner a calentar lquidos, estos deben estar bien mezclados (si son miscibles; en caso
contrario,alhervireldemenorpuntodeebullicinpuedeproyectarseoexplotar).
Enunadestilacinnosedebenobstruirloscondensadoresnilostubosdeevacuacin.

2. Incendios
Lasrazonesmscomunesdeincendiosson:
Hacerhervirundisolventevoltiloinflamableconunmecheroysinuncondensador.
Mantenerlocercadealgunafuentedecalorochispa.
Mezclarsustanciasquealreaccionargeneranvaporesogasesinflamables.
No respetar las condiciones de almacenamientos de reactivos inestables, voltiles o que pueden
reaccionar violentamente con: temperatura, agua, cidos, bases, agentes oxidantes, reductores o
compuestosdeelementospesados.

Lasprecaucionesquesedebentomarsonlassiguientes:
Conocerbienlatoxicidaddecadareactivoylasprecaucionesnecesariasalusarlo.
Sermuycuidadosoalutilizardisolventesinflamablesyvoltiles.
Conocerlatemperaturadeignicinespontneadelassustancias.

3. Explosiones
Lasexplosionespuedenocurrirenlassiguientessituaciones:
Unareaccinexotrmicanocontrolable(queprovocaexplosinyfuego).
Unaexplosinderesiduosdeperxidosalconcentrarsolucionesetreasasequedad.
Unaexplosinporcalentamiento,secado,destilacinogolpedecompuestosinestables.
Mezclarsustanciasincompatiblesquegeneranvaporesogasesinflamablesoexplosivos.
Paraevitarexplosiones,unareglaesencialesconocerlascondicionesdealmacenamientoyusode
cadasustancia.

[29]

4. Minimizacindelcontactoconlapiel

Deben usarse guantes cuando se manejan sustancias qumicas peligrosas, objetos cortopunzantes,
materialesmuyfrosomuycalientes,sustanciasqumicastxicasosustanciasdetoxicidaddesconocida.Los
siguienteslineamientosseaplicanparalaseleccinyusodeguantesdeproteccin:
a) Useguantesdeunmaterialquesesepaesresistentealapermeacindelassustanciasqueseusan.
Elusodeuntipoincorrectodeguantespuedesermspeligrosoqueelnousarguantes,dadoquese
puede infiltrar la sustancia qumica en el guante y puede tenerse un contacto prolongado con la
mano.
b) Revisarlosguantesparabuscarpequeoshoyosoranurasantesdeusarlos.
c) Lavar los guantes apropiadamente antes de quitrselos (Nota: algunos guantes son permeables al
agua).
d) Para prevenir la difusin accidental de sustancias peligrosas, quitarse los guantes antes de
manipularobjetoscomomanillas,telfonosmviles,lpices,etc.
e) Cambie los guantes peridicamente, dependiendo de la frecuencia con que se usen y de su
permeacin,degradacin,ytipodesustanciasmanejadas.

RopayTrajesdeProteccin
Elcabellolargodesatado,laropasueltaorasgada,ylajoyerasepuedenmojarconlassustanciasqumicas
oquedaratrapadasenequiposomaquinariasenmovimiento.Laropaoelcabellopuedenquemarse.Nose
deben usar sandalias o zapatos descubiertos en un laboratorio donde se usen sustancias qumicas
peligrosas.
Sedebeusardelantaldealgodn,yaquemuchastelassintticassoninflamablesysepuedenadherirala
piel, aumentando la severidad de una quemadura. Esto es importante sobre todo si la ropa deja la piel
expuesta. Tampoco es bueno el delantal farmacutico, que llega solo hasta la cintura y no resguarda las
piernas.

[30]

5. PrimerosAuxilios
En caso de incendio, aljese rpidamente y permita que personal adecuado lo apague con el
extinguidor que debe haber en el laboratorio. Si esto ya no es posible, salga rpidamente del
laboratorio. Si el fuego afecta ya algn compaero, trate de quitarle las prendas que se estn
consumiendoyretrelodelazonadelsiniestro.
En caso de explosin, salga inmediatamente del laboratorio y, si le es posible, ayude a sus
compaerosafectados.Avisealrestodelpersonaldellaboratorioparaqueprestenauxilio.
Si se salpica la piel con cidos, lvese inmediatamente con agua abundante y aplquese una
disolucindebicarbonatodesodio.
Si una sustancia lo salpica sobre los ojos, enjuguese inmediatamente con el lavaojos o bien con
abundanteaguaydespusconunasolucindebrax.Silasmolestiaspersisten,consultealmdico.
Cuandoseingiereuncidofuerte,sepuedeneutralizarconunanticidocomercial(Maalox).
Cuandoseingiereunabaseseneutralizaconunjugodenaranjaodeuva,oconvinagre.
Cuandosehayaingeridounasustanciavenenosaotxicayseanecesarioprovocarvmito,utiliceun
emtico.
Emtico:esunamezcladesustanciasquesirvenparaproducirelvmitoyliberaralestmagodel
veneno.Algunosemticosson:

Aguaconmostaza:seagregaunacucharaditadetdemostazaaunvasodeaguacaliente.
Seadministraunacuartapartedelcontenido.

Agua salada: se disuelve dos cucharaditas de sal en agua caliente y se toma la dilucin a
intervalosdeunminutohastasuministrarmsomenoscuatrovasos.

Aguaconjabn:seagitaunpedazodejabnenaguacaliente.

Nota:losemticosnodebenadministrarsenuncacuandoelpacienteest:
a. Inconscienteoconconvulsiones
b. Incapacitadoparatragar
c. Lastimadoporhabertragadounvenenocorrosivo
Antdoto:esunasustanciaquesesuministraparahacerinofensivounvenenoopararetardarsuaccin.

[31]

Antdotouniversal:estamezclasepreparacondospartesdecarbnactivado,unadexidode
magnesio y una de cido tnico. Se homogeniza totalmente y se guarda en seco. Para
administrarse disuelven 15 gr en medio vaso de agua caliente. Si es necesario, se practica un
lavadoestomacal.

Cuando la piel haya estado en contacto con una sustancia venenosa o haya sufrido alguna
quemadura,despusdelavarlazonaafectadaapliqueunemoliente.

Emoliente: sirve para quitar el dolor de los tejidos y membranas inflamadas, por ejemplo, la clara de
huevo,lalecheyelaguadecebada.Seadministradespusdeeliminarelveneno.

BIBLIOGRAFA:

1. ERPlunkett.1978.Manualdetoxicologaindustrial.EnciclopediadelaQumicaIndustrial.Espaa,
Urmo.
2. FCLu.1991.BasicToxicology.2Edicin.USA,TaylorandFrancia.
3. S.Budavari(ed).1996.TheMerckIndex.12aEdicin.Rahway,NewJersey.
4. M A Garca Snchez. 2002. Manual de Prcticas de Qumica Orgnica. 1 Edicin. Universidad
AutnomaMetropolitana.Mxico.

NOTAS:

[32]

TRABAJOPRCTICO

PURIFICACINDESLIDOS
CROMATOGRAFAENPLACAFINA

OBJETIVOS:
a. Realizar pruebas de solubilidad a un compuesto slido para seleccionar el
disolventeidealenelcualsepuedeefectuarunarecristalizacin.
b. Purificar un compuesto orgnico slido mediante el mtodo de
recristalizacin.
c. Identificaruncompuestoaplicandolosprincipiosdelacromatografaencapa
fina.

INTRODUCCIN:

PURIFICACINDEUNASUSTANCIAORGNICAPORRECRISTALIZACIN

ConsideracionesTericas.
1.

Quseentiendeporrecristalizacin?

La recristalizacin es el procedimiento por el cual se separan las impurezas de un compuesto slido

basndose en la diferencia de solubilidades de ambos, en algn disolvente o mezcla de disolventes a
diferentestemperaturas.
2.

Factoresqueafectanlasolubilidad:
a) Lasolubilidaddeunsolutoenundisolventeparticularvaraconlatemperatura.Lamayora
de los compuestos orgnicos son ms solubles en caliente en un determinado disolvente
queenelmismodisolventeenfro.
b) Otro factor que modifica la solubilidad de un soluto en un disolvente es el efecto de ion
comn,basadoenelprincipiodeLeChatelier.

[33]
ConsideracionesExperimentales.
3.

Cmoserecristaliza?

Elmtododepurificacindeunasustanciaporrecristalizacin,comprendelossiguientespasos:
a) Seleccindeldisolventeadecuado.
b) Disolucindelslidoimpuroeneldisolventecaliente.
c) Decoloracindelasolucin,siprocede.
d) Separacindelasimpurezasinsolublesporfiltracinencaliente.
e) Recoleccindeloscristalesporfiltracinenfro.
f) Determinacindelapurezadelslidoobtenido(P.Fusin).
g) Clculodelrendimientologrado.
Severendetallecadaunodelospasosmencionados:
3.a. Seleccindeldisolventeadecuado.
Elpuntoclaveparaelxitodelarecristalizacineslaeleccindeldisolventeapropiado.Eldisolventeideal
parapurificarunslidoporrecristalizacindebereunirlassiguientescaractersticas:
1. Uncoeficientedetemperaturaelevadoparalasustanciaquesevaapurificar,estoes,debedisolver
una gran cantidad de la misma a su temperatura de ebullicin y slo una pequea cantidad a la
temperaturaambienteoligeramentepordebajodeella.
2. Uncoeficientedetemperaturabajoparalasimpurezas.
3. Alenfriarsedebesuministrarrpidamentecristalesbienformadosdelcompuestoquesepurifica,de
loscualesdebeserfcilmenteseparable.
4. Nodebereaccionarconelsoluto.
5. Suutilizacinnodebeserpeligrosa(inflamable).
6. Debeserbarato.
Cuando 2 o ms disolventes resulten igualmente indicados para una recristalizacin, se debe elegir el de
msfcilrecuperacin,menorinflamabilidad,menortoxicidadymenorcosto.

[34]
3.b. Disolucindelslidoimpuroeneldisolventecaliente.
El slido debe disolverse, en caliente, en la mnima cantidad del disolvente, para facilitar un mximo de
recuperacindelamuestracuandoseenfrelasolucin.Searmarunaparatoparacalentamientoareflujo
yeventualmentesecalentarenunbaodeagua.
Sidebeagregarsemsdisolvente,sehaceadicionandopequeascantidadesdelporlapartesuperiordel
refrigerante (retirando previamente el mechero, si el disolvente elegido es inflamable) y calentando a
ebullicindespusdecadaagregado.Elcalentamientoareflujoaseguraquenosepierdaeldisolventepor
evaporacin,duranteladisolucinencaliente.Estoresultafundamentalcuandoseagregaunamezclade
disolventes,yaqueenunsistemasinreflujo,seperderaeldisolventemsvoltil.
3.c.

DecoloracindelaSolucin.

Cuandolamuestraarecristalizarescoloreada,alserdisueltatambindarunasolucincoloreada.Algunas
vecesocurrequelamuestranoloes,perolasolucins,debidoalapresenciadeimpurezascoloreadas.
Generalmente, estos contaminantes solubles se pueden eliminar agregando carbn activado, por la
adsorcin selectiva de las impurezas sobre la superficie del carbn. Este u otro tipo de adsorbente se
agrega, previo al paso de filtracin, en pequeas cantidades (no ms de un 2%), ya que en este proceso
tambinpuedeadsorberalgodelcompuestoqueseintentapurificar.Eladsorbentesedebeagregarsobre
la solucin tibia, ya que si se hace sobre la solucin a ebullicin, es muy probable que se produzcan
peligrosas proyecciones del disolvente, que a menudo es inflamable. Luego se calienta a reflujo algunos
minutosysefiltraencalienteparaseparareladsorbente.Estepasosellevaacabonicamentecuandola
solucinescoloreadayelcolorsedebeaimpurezasynoalamuestra.
3.d. Separacindelasimpurezasinsolublesporfiltracinencaliente.
Lasimpurezasinsolublesyelcarbndecolorantesedebeneliminarcuandolasolucinestcaliente,yaque
en fro precipitara tambin el compuesto deseado, por lo que es de suma importancia que duranteeste
proceso de filtracin no se enfre la solucin. La filtracin se efecta en un embudo analtico,
preferentementedevstagocorto,usandounpapelfiltroconplegadomltipleparaaumentarlavelocidad
defiltracin.Esmuyconvenientecalentarelembudo,elfiltroplegadoyelrecipienteenqueserecibirel
filtradoparaevitarlacristalizacindelslidoenellos.

[35]

Figura 1. Esquema
para la preparacin
de un filtro de
pliegues.

Unavezefectuadalafiltracinencaliente,sedejaenfriarlasolucinparaquecristaliceelslidoqueseest
purificando.Esteenfriamientosedebehaceraunavelocidadmoderadaparaobtenercristalesmedianos.
Convieneevitarlaformacindecristalesmuypequeos(porenfriamientorpido),puesposeenunagran
superficiedeadsorcin,enlaquequedaretenidaunamayorcantidaddeimpurezassolubles.
Sielslidonocristaliza,sepuedenutilizarlossiguientespasosparainducirlarecristalizacin:
1. Agregar un cristal del compuesto puro (siembra). Si no se dispone de cristales puros, se
puedenlograrporevaporacindeunaalcuotadedisolvente.
2. Rasparlasparedesdelrecipienteconunavarilladevidriodepuntaredondeadaypordebajo
delniveldelasolucin.
3. Enfriamiento de la solucin a una temperatura bajo la ambiental (mezclas frigorficas de
hielosal),sinalcanzarelpuntodecongelacindeldisolvente.
4. Si se ha enfriado rpidamente la solucin, es necesario volver a calentarla y nuevamente
dejarenfriarlentamenteparapermitirelcrecimientocristalino.

[36]
3.e. Recoleccindeloscristalesporfiltracinenfro.
Unavezproducidalarecristalizacin,loscristalesserecolectanmedianteunafiltracinalvaco;empleando
generalmente,unembudoBchner.
Paraesto,elpapelfiltrodebeserpegadoalembudoutilizandounapequeaalcuotadeldisolventepuro
paraposteriormenteaplicarvaco.Unavezhechoesto,seviertenlasolucinconloscristales,cuidandode
quelevacoestecerrado,paraposteriormenteaumentarlogradualmentehastaquehayaescurridotodala
solucin. Frecuentemente, parte de los cristales permanece en el recipiente, siendo conveniente agregar
unapequeacantidaddeldisolventepuro,lomsfroposibleparaevitarquesedisuelvanloscristalesya
formados. Este arrastre de slido no se debe hacer con aguas madres, pues los cristales pueden
impregnarse con impurezas solubles que se encuentra en esta solucin. Luego, estos cristales deben ser
lavados,enelembudoBchner,conelobjetodeeliminarrestosdeaguasmadresquelosimpregnan,los
cuales por secado depositaran sobre las superficies de los cristales las impurezasque llevandisueltas. El
disolventedelavadopuedeserelmismoempleadoparalarecristalizaciny,comoyaseindic,paraevitar
prdidaspordisolucin,debeusarselamenorcantidadposibleyenfro,obienpuedeserotrodisolvente,
que debe ser muy voltil y no debe solubilizar los cristales que se estn purificando. Para efectuar los
lavados,primerosedebedesconectarelsistemadevaco,luegosehumedecenloscristalesquesehallan
en el embudo con el disolvente muy fro, y con la ayuda de una bagueta, se agita cuidadosamente el
contenidodelembudoparaqueeldisolventeimpregnetodalamasacristalina,luegoseaplicanuevamente
lasuccin.
Este lavado conviene repetirlo varias veces, a menos que se observe una apreciable disolucin de los
cristales en el lquido de lavado. Finalmente, los cristales se dejan secar ya sea a temperatura y presin
ambienteobienenundesecadorapresinambienteoalvaco.

3.f.

Determinacindelapurezadelslidoobtenido.Puntodefusin.

Elpuntodefusindeunslidocristalinoeslatemperaturaalacualelslidocambiadelestadoslidoal
lquido,nodependedelapresinatmosfricaynormalmente,seinformacomounrangodefusin.
El punto de fusin se determina calentando lentamente una pequea cantidad del slido hasta que se
produzcalafusindel.Lamenortemperaturadelrangodefusindeunamuestraesaquellaenlacualse
observalaformacindelaprimeragotitadelquidoenlamuestraslidaylamayortemperaturaesaquella
en la cual la muestra se ha transformado completamente en un lquido transparente. Es conveniente
realizarvariasdeterminacionesdelpuntodefusindeunamuestradeuncompuestoorgnico;laprimera

[37]
deellassehacedemodoqueelaumentodetemperaturaselleveacaboaunavelocidadaproximadade
2 3 C/minuto y se anota el rango de fusin observado, por ejemplo: 90 96 C. El resto de las
determinacionesserealizanapartirdeunatemperaturaunpocoinferioralrangoobservado,porejemplo,
apartirde85Cygraduandolavelocidadconqueseaumentalatemperaturademodoquenosubams
allde1Cporminuto.
Un compuesto orgnico puro tiene un rango de fusin bastante estrecho el que, generalmente, no es
mayorde12C.Sielcompuestoorgniconoestpuro,seobservaque,porunaparte,elrangodefusin
es ms amplio y por otra, se produce una disminucin del punto de fusin; as, si un compuesto puro
comienzaafundira95C,cuandoestimpuropuedefundirconunrangodevariosgrados,porejemplo,
entre8893C,ymientrasmsimpuroestuncompuesto,mayoreselrangodefusinyestmsalejado
delpuntodefusinreal.Porello,sialdeterminarunpuntodefusindeunamuestraorgnica,seobserva
unrangodefusindevariosgrados,estoindica,conunaaltaprobabilidad,queelcompuestoestimpuroy
debepurificarseporrecristalizacin.Sidespusdeunaomsrecristalizaciones,seobservaqueelpuntode
fusintieneunrangodefusininferiora12C,sepuedeconsiderarqueelcompuestoestpuro.Sise
dispone del compuesto puro (comercial u obtenido anteriormente), se puede realizar una determinacin
delpuntodefusindeunamezcladelproductorecristalizadoydelcompuestopuro.Elpuntodefusinde
estamezcladebeserigualaldelcompuestopuro.(Puntodefusinmixto).
El punto de fusin de un compuesto orgnico se determina experimentalmente utilizando una pequea
cantidaddelamuestracolocadadentrodeuncapilardevidrio.Elcapilarconlamuestrasecolocaenun
bloquemetlicoquesecalientapormediodeunrestatoquevaraelvoltajeaplicado,as,amayorvoltaje,
mayor temperatura de calentamiento. El punto de fusin del compuesto se registra en formadigital (ver
figura).
Figura 2. Equipo para determinacin del punto de
fusin

[38]

3.g. Clculodelrendimientodelarecristalizacin.
El rendimiento de una recristalizacin corresponde al cuociente entre la cantidad de producto puro
recristalizado y el producto impuro inicial. Por ejemplo, si se recristalizan 5 gramos de un compuesto
impuroyseobtienen2gramosdeproductorecristalizadopuro,elrendimientodelarecristalizacinesde
un40%.
En el clculo del rendimiento de una reaccin es fundamental considerar la estequiometra y no debe
confundirseelrendimientodeunarecristalizacinconelrendimientodeunareaccin;esporelloqueal
momentodecalcularesterendimiento,esnecesarioutilizarlarelacinmolardereactivosyproductosyno
susmasas.Porejemplo,dadalareaccin:

NO2

NO2
HNO3 conc.

H2SO4 conc.
NO2

PM = 123

PM = 168

Si se nitran 5 gramos de nitrobenceno (masa molar = 123 g/mol) y se obtienen 2 gramos de

mdinitrobenceno(masamolar=168g/mol),culeselrendimientodelareaccin?
Loprimeroquedebemossabereslacantidaddemolescorrespondientea123g.nitrobenceno.
123g
1mol
5g
XmolX=0,0407mol=40,7mmol
Debido a que la relacin molar que existe entre reactante y producto es de 1:1, esperaramos que la
cantidaddemolesobtenidosenunareaccinideal,dondeelrendimientoesdel100%,seade0,0407mol
de mdinitrobenceno. Pero la cantidad de obtenida de mdinitrobenceno es de 2 g, por lo que debemos
obtenerlacantidaddemolescorrespondientes
168g
2g

1mol
XmolX=0,0119mol=11,9mmol

0,0119 mol

As,elrendimientocorresponderalcuocienteentreelrendimientorealyelrendimientotericoy

0,0407 mol

multiplicadopor100.
Rendimiento 100 29,2%
Luego,elrendimientodelareaccinesdeun29,2%.

[39]

5.

Recristalizacinenmezcladedisolventes.

Amenudouncompuestoorgnicoesmuysolubleenundisolventeyesinsolubleomuypocosolubleen
otro; por lo que es imposible recristalizarlo de la manera ya descrita, vale decir, con un solo disolvente.
Aprovechando la diferencia de solubilidad en dos disolventes, en este caso, se usa la recristalizacin en
mezcladedisolventes,siemprequeellosseantotalmentemisciblesentresyenproporcinadecuada.
Porejemplo,uncompuestoesmuysolubleenetanoleinsolubleenagua.
Latcnicaaseguirenestoscasosesladedisolverlasustanciaareflujo,enlamnimacantidadposiblede
disolvente en el cual sea ms soluble, en este caso en etanol. Se obtiene as una solucin concentrada
transparente,alaqueseagregagotaagotaelotrodisolvente,enelqueesinsoluble(agua),atravsdel
refrigerante, manteniendo el reflujo, y agitando hasta observar una ligera turbidez permanente. (Si la
solucininicialnoestransparente,sinoturbiadebidoacontaminantes,sedebefiltrarpreviamenteantes
de agregar el segundo disolvente para obtener una solucin transparente). Una vez obtenida la solucin
levementeturbia,seagregan,siempreareflujoyatravsdelrefrigerante,gotasdellquidoenelculel
compuestoorgnicoessoluble(etanol)hastaobservarunasolucintransparente.Deestemodosetienela
seguridaddetenerunasolucinsaturadadelcompuestoencuestin,areflujo,enlamezcladedisolventes.
Despus,sesigueconelprocesonormalderecristalizacin.
Pares de disolventes muy tiles son etanol H2O; cloroformo hexano; etanol absoluto benceno, etc.
Convienequelosdisolventesdelamezclatenganpuntosdeebullicincercanos,paraevitarvariacionesen
lacomposicindelamezclaalcalentaroalfiltrarporsuccin(evaporacindelmsvoltil).

[40]

Equipamiento:

Sistemadecalentamientoareflujo;sistemadefiltracinencaliente;sistema
defiltracinalvaco

Materiales:
Muestradesconocidaentregadaporsuinstructorparapurificacineidentificacin.

Compuestosproblemas:
Disolventes:
agua
Etanol

1g

Cantidadnecesaria
Cantidadnecesaria

PROCEDIMIENTO:
A.

Eleccindeundisolventeparaunarecristalizacin

Seensayarlasolubilidadde3compuestosproblemas(COMPUESTOL,COMPUESTOMyCOMPUESTON)
enaguayetanol.
Se observar y anotar la solubilidad de cada uno de ellos en cada disolvente, tanto en fro como en
caliente,yseelegirelmejordisolventeparacadacompuesto.
Losensayosdesolubilidadsepuedenrealizardelasiguienteforma:enuntubodeensayoseagregacon
ayuda de una esptula o bagueta una cantidad de slido que pese aproximadamente 0,1 g y que est
finamentepulverizado.Sobreestaseaadedisolvente,gotaagota,yagitandocontinuamente.Despusde
aadiraproximadamente1mLdedisolvente,seobservalamezclacondetenimiento.
Si se disuelve todo el slido en el disolvente en fro, este no sirve para su recristalizacin. Si no se ha
disueltotodoelslido,lamezclasecalientasuavemente,agitandohastaquehiervaeldisolvente.Sitodoel
slidosedisuelve,sepuedeanotarqueesmuysolubleencaliente,luegosedebeenfriareltubodeensayo
y observar si el slido vuelve a cristalizar, si esto ocurre el disolvente es apropiado. Si no se disuelve en

[41]
caliente, se aade ms disolvente en porciones de 0,5 mL hasta que todo el slido se disuelva a la
temperaturadeebullicinohastaquesehayaalcanzadounvolumentotalde3mLdedisolvente.Sitodava
quedaslidosindisolveralatemperaturadeebullicin,sepuedeanotarqueelcompuestoespocosoluble
enesedisolventeysedeberensayarotrodisolventeparasurecristalizacin.Sitodoelslidosedisuelve
enmenosde3mLdedisolventecaliente,seanotarqueelcompuestoes,porlomenos,moderadamente
solubleenesedisolvente.

Etanol

Compuesto

FRO

Agua

CALIENTE

FRO

Disolventede
recristalizacin

CALIENTE

B.

Recristalizacin

EnunmatrazErlenmeyer100mLsepone1gdelcompuestoapurificarysedisuelveenlamnimacantidad
del disolvente elegido calentando a reflujo hasta la temperatura de ebullicin. (VER MONTAJE DE
APARATOSEXPERIMENTALES).
Anenebullicin,seaaden3mLmsdedisolvente(NOTA1)ylasolucincalientesefiltraenunmatraz
Erlenmeyerde100mLnoesmeriladoatravsdeunembudodevstagocorto(NOTA2;VERMONTAJEDE
APARATOS EXPERIMENTALES), que se ha calentado previamente en la estufa. El producto obtenido se
enfra,primeroatemperaturaambienteyluego,enunaollaconhieloagua.Elcompuestoproblemase
filtraalvaco(VERMONTAJEDEAPARATOSEXPERIMENTALES)yselavaconeldisolventemuyfro(NOTA3).
Una vez seco el producto, se pesa y se determina su punto de fusin anotndose los resultados y el
rendimientodelarecristalizacinenelcuadernodeLaboratorio.

NOTA1:Manipulecuidadosamenteeldisolventeelegidoalagregaralsistemadecalentamientoareflujo.
Evitequemaduraeincendios.
NOTA2:Elsistemadefiltracinencalientedebeestarenestufapreviamenteparaquenocristaliceenel
vstagodelembudo.
NOTA3:Nosedebeagregargrancantidaddedisolventeyaquesiemprehabrunaporcindelcompuesto
quesedisuelveenl,inclusoenfro.

[42]

ESQUEMADETRABAJO
a)

EleccindeDisolventeparacristalizar.

MuestraProblema
(Mnimacantidad
entubodeensayo)

PruebadeSolubilidad
(Seagregamnimacantidad
dedisolvente)

Cambiodedisolvente

SI

Disuelve enfro?

NO

NO

Disuelveencalliente?

SI

Disolvente
apropiadopara
cristalizar

[43]

b)

PasosdelaRecristalizacin

Muestra

Reflujoen
disolvente
seleccionado.

Impurezas
Insolubles.

Filtracinencaliente
(Papelplegadomltiple)

Cristalizacin.
(Porenfriamientodelasolucin)

Evaporacin
de
disolvente.

Filtracinalvaco.

Paso
Opcional

Aguas
madres

Cristalespuros.

Secado.

[44]

c) Cromatografaenplacafina
El trmino cromatografa deriva del hecho que esta tcnica fue primero usada para separar pigmentos
(Griegocroma=color,graphein=escribir).Estatcnicasedefinecomolaseparacindeunamezcladeuno
omscompuestospordistribucindiferencialentredosfases,lafasemviloeluyenteylafaseestacionaria
o soporte. La fase mvil puede ser un lquido o un gas, y la fase estacionaria puede ser un slido o un
lquido.
Lafasemviloeluyenteeslaquetransportaloscompuestosquesepretendesepararatravsdesupaso
por la fase estacionaria. La separacin se produce por la capacidad de la fase estacionaria en retener o
adsorbermsaunoscompuestosqueaotros,loqueprovocaqueunoscompuestosavancenmsrpidoa
travsdelafaseestacionariayotrosvayanquedandoretenidos.

Cromatografadecapafina.(TLC,ThinLayerChromatography)

La cromatografa en placa fina es una tcnica ampliamente usada para determinar la pureza de los
compuestos y para propsitos preliminares de identificacin. Es rpida y fcil. Consiste en depositar una
pequeaalcuotadeuncompuestoounamezcladecompuestos,sobreelextremounaplacadealuminio
que tiene adherida la fase estacionaria. Luego, la placa se coloca en una cmara cromatogrfica con una
mnimacantidaddefasemvil,lacualmojalaplacaysubeporestaatravsdefenmenosdecapilaridad,
arrastrando el soluto o compuesto a travs de la placa, formando manchas, que corresponden a los
compuestosseparados.Lacromatografadeplacafinatienemuchosusosenqumicaorgnica,puedeser
usadaparalassiguientesaplicaciones:
1. Establecerquedoscompuestospodranseridnticos.
2. Determinarelnmerodecomponentesenunamezcla.
3. Determinar el disolvente apropiado para una separacin por cromatografa en columna, y
monitorearla.
4. Monitorearelprogresodeunareaccin.
5. Verificarlaefectividaddeunprocesodepurificacin.

[45]

Faseestacionaria
Universalmente, se usa slica (SiO2) o almina (Al2O3) en alta pureza. Los cuales contienen un indicador
F254,loquelesdaunafluorescenciaverdebajounalmparaUVconlongituddeondade254nm.Lafase
estacionaria viene adherida a una placa de aluminio. Las placas cromatogrficas se deben manipular con
cuidadoparanoquenosemanchenniensucien.

Fasemvil
Es la fase que eluye por capilaridad a travs de la fase estacionaria. Est constituida por disolventes o
mezclas de disolventes puros. Disolventes de diferentes polaridades tienen diferente capacidad para
desplazarunsolutoatravsdelafaseestacionaria,seproduceunacompetenciaporlossitiosactivosdel
soporte en el cual el soluto ha sido adsorbido. Generalmente el disolvente ms polar es ms eficiente
compitiendoporlossitiosactivosdelafaseestacionaria,yestearrastrarmsalsolutoatravsdelaplaca
cromatogrfica.

Cmaracromatogrficaocmaradedesarrollo
Puedeestarconstituidaporunvasoocualquierrecipientedevidriodebocaancha,enelcualseagregala
fasemvil.Lacmaradebeestarsiempretapada,yesmuycomnqueseagreguepapelfiltropegadoasus
paredesparasaturarlaatmsferadelacmaraconvapordeldisolventeusadocomofasemvil.

[46]
Preparacindelaplaca
DebemanipularcuidadosamentelaplacaTLC,debecuidardequenosemancheyquenosedoble,nodebe
ponersusdedossobelafaseestacionaria.Esmuytilrasparconunaesptulabordesde1mmdeespesor
en la placa, este procedimiento ayuda a manipularla y evita la elucin de disolvente por contacto con el
papelfiltrodelacmara.
Para que todas las muestras empiecen a una misma altura en la placa, se dibuja una lnea de partida a
10mmdelbordeinferioryunalneadetrminoa3mmdelbordesuperiordelaplaca,sedebecuidarde
no daar la silica al trazar la lnea, y siempre se debe usar lpiz grafito. El borde inferior es la lnea de
partida,yesdondesecolocanlasalcuotasdecompuesto,lalneasuperioreshastadondecorrerlafase
mvil.
LasmuestrasparaTLCsepreparandisolviendounapequeacantidaddeestasenundisolventefcilmente
evaporable. Luego, se toma una pequea alcuota utilizando un tubo capilar y se deposita una pequea
cantidadsobrelaplacaTLC.Esteprocedimientoesmuysimilarahacerunpuntoconunplumnolpiz.Una
vezquelaplacaestelistasecolocaenlacmara.

Figura 3. a) Depositando una muestra sobre una placa TLC. b) Tipos de manchas: A. refleja cuando se
depositamuypocamuestraenlaTLC.B.muestracuandosedepositaunacantidadsuficiente.C.expresa
cuandosedepositademasiadamuestraenlaTLC.

[47]
Reveladoresmscomunes
Loscompuestoscoloreadossonfcilmentevisiblesenlaplaca,peroestonosucedeconlamayoradelos
compuestos.LoscompuestosincolorosoinvisiblesasimplevistaenlaTLC,puedenrevelarsemediante:
a)

LuzUV,laventajaesquenoesdestructivayvisualizaloscompuestosinmediatamente.

b)

Reveladoresqumicos,visualizaloscompuestosapartirdeunareaccinqumicaconelrevelador.Es

mslento,peroesposibleidentificaralgunosgruposfuncionalesdependiendodelreveladorutilizado.

Rf
Lascondicionesdelacromatografaenplacafinaincluyen:
1. Sistemadedisolventes(fasemvil).
2. Absorbente(faseestacionaria).
3. Espesordelafaseestacionaria.
4. LacantidadrelativadecompuestocolocadoenlaplacaTLC.
Bajo un determinado set de estas condiciones, un compuesto dado, viajar una distancia relativa a la
distanciarecorridaporlafasemvil.Laraznentreladistanciarecorridaporelcompuestoyladistancia
recorridaporeldisolventeseconocecomovalorRf.(ratiotofront)yseexpresaenformadecimal.
distancia recorrida por el compuesto

distancia recorrida por el disolvente

El valor Rf puede utilizarse para identificar un compuesto desconocido, pero siempre es mejor confirmar
con tcnicas adicionales. Muchos compuestos distintos pueden tener el mismo valor de Rf, as como
muchoscompuestosdiferentestienenelmismopuntodefusin.

a)

Frentede
disolvente

4.2cm

CompuestoA:

6cm

CompuestoB:
B

2.28cm

[48]
b)

P1 M P2 P3

P1 M P2 P3

Antesde
correr

Despusde
correr

Figura4.a)EjemplodeclculodeRf,dedoscompuestosseparadosporTLC.b)Ejemplodeidentificacin
porTLCdeunamezcladecompuestosM,frenteatrespatrones,lamuestraMcontieneP1yP2,yno
contieneP3.

Equipamiento:

regla (cada alumno debe llevar su propia regla), placa para cromatografa fina (TLC).
LmparaUV

Materiales:
Compuestospatrones:
benzoina
cidosaliclico
cafena

solucionesal0,5%enetanol

Muestradesconocidaentregadaporsuinstructorparapurificacineidentificacin.
Fasemvil:
tolueno,teretlico,cidoacticoglacial,
metanol.
Reveladorqumico:
clorurofrrico

(120:60:18:1)v/v

txico

solucinacuosaal5%

txico

[49]

PROCEDIMIENTO:
Manipulando cuidadosamente la placa TLC entregada por su instructor preprela y mrquela como en la
Figura1utilizandosolamentelpizgrafito(NOTA1).
Cuidadosamentecoloqueunapequeaalcuotadelamuestradesucompuestopurificadoyrecristalizado
sobre la lnea de partida de la TLC en la posicin M (NOTA 2), en las posiciones P1, P2 y P3, coloque
pequeasalcuotasdeloscompuestospatronesentregadosporsuinstructor.SequelaplacaTLCpor3min.
ColoquesuplacaTLCenlacmaradecromatografahastaquelafasemvillleguehastalalneasuperiorde
esta.Squelabien,ycolquelaenlalmparaUVa254nm(NOTA3),soloconlpizgrafitomarqueloque
observa y regstrelo en su cuaderno de laboratorio. Luego, cambie la lmpara a 365 nm y observe.
Finalmente,retirelaplacayrocelaconelreveladorqumicodisponibleenelmesndellaboratorio.Djela
secar,calculeelRfparacadacompuestoypguelaensucuadernoconcintaadhesiva.Utilizandolaplaca
determinelaidentidaddelamuestraqueseleentreg.

M=muestra
P1=patrn1*
P2=patrn2*
P3=patrn3*
*Ud.anotaelnombrerealdecadapatrn.

NOTA1:AlmarcarlaplacaTLCconellpizgrafitodebetenercuidadodenoejercerdemasiadapresinpara
nosacarlasilicaconellpiz.
NOTA2:LamuestraparaTLCsepreparadisolviendounapequeacantidaddecompuestoenetanol.Tenga
cuidadodenoaplicarunaalcuotamuygrandesobrelaplaca,tengaencuentaqueenlaplacaTLC
debeponerlaalcuotadetrespatronesdereferencia.
NOTA 3: Tenga cuidado y no exponga sus ojos a la luz de la lmpara UV, NO mire la fuente de luz
directamente.

[50]

BIBLIOGRAFA:

1. L.GalagouskyKurman.1987.QumicaOrgnica.FundamentosTericoPrcticosparaelLaboratorio.
2Ed.Ed.UniversitariadeBs.Aires.Bs.As.,Argentina.
2. A.I. Vogel. 1956. A Textbook of Practical Organic Chemistry. 3 Ed. Longmans, Green and Co. Ltd.
Londres.
3. R.J. Fessenden & J S Fessenden. 1987. Techniques and Experiments for Organic Chemistry. 5 Ed
PWS.Boston.
4. L.M. Harwood, C.J. Moody, and J.M. Percy. 2008. Experimental Organic Chemistry, Standard and
Microscale.2aEdicin.BlackwellScience.Oxford.
5. D. Pavia, G. Lampman, G. Kriz. 1988. Organic Laboratory Techniques. 3th Ed. Saunders College
Publishing.

NOTAS:

[51]

TRABAJOPRCTICO

MUESTRAPROBLEMA

OBJETIVOS:

Aplicarlastcnicasaprendidaseneltrabajoprcticoanteriorenunamuestraproblema.
Identificarlamuestraproblema.
Trabajarautnomamente.

Equipamiento:

Sistemadecalentamientoareflujo;sistemadefiltracinencaliente;sistema
defiltracinalvaco

Materiales:
Muestradesconocidaentregadaporsuinstructorparapurificacineidentificacin.

Compuestosproblemas:
Disolventes:
agua
Etanol

2g

Cantidadnecesaria
Cantidadnecesaria

PROCEDIMIENTO:

EnesteTrabajoPrcticoelestudiantedeberaplicarlosconocimientosadquiridosconanterioridad.Para
esto,seentregarunamuestraproblemaapurificar,paraquecalculeelrendimientoderecristalizacine
identificar con el punto de fusin y el Rf su muestra. El estudiante entregar un informe y adems,
registrarlosdatosmsrelevantesensucuadernodeLaboratorio.

[52]

TRABAJOPRCTICO

EXTRACCINDECAFENADEHOJASDETE

OBJETIVOS:
a. Aislaruncompuestonatural(cafena).
b. Aplicartcnicasdeextraccinslido/lquidoylquido/lquido.

INTRODUCCIN:

La cafena es un alcaloide del grupo de las xantinas (a la que tambin pertenecen la teofilina del t, la
teobrominadelchocolate,laguaraninadelaguaran,lamatenadelmateytambinlakolayelyopo)cuyo
consumotieneefectosestimulantessobreelsistemanerviosoautnomo(estimulaelestadodevigiliayla
resistenciaalcansancio)ysobreelcorazn(provocavasoconstriccin).
Lacafenapertenecealgrangrupodecompuestosnitrogenadosquelosqumicosdesignanconelnombre
depurinas,ysudescubrimientofuerealizadoporelqumicoFernandoRungeenelao1820.Rungeextrajo
esta sustancia del t, y como en el primer momento creyera que slo en las hojas de este vegetal se
encontraba,lallamtena.
Laextraccinesunatcnicadeseparacinypurificacinparaaislarunasustanciadeunamezclaslidao
lquida en la que se encuentra, mediante el uso de un disolvente. La extraccin puede clasificarse
dependiendodelestadofsicodelosmateriales:slidolquidoolquidolquido.Porsuscaractersticas,la
extraccinpuedesercontinuaodiscontinua.
Enlaextraccinlquidolquido,elcompuestoseencuentradisueltoenundisolventeAyparaextraerlose
usaundisolventeB,inmiscibleenelprimero.Cuandoseusaunembudodeseparacin,lasdosfasesAyB

[53]
se agitan entre s, con lo que el compuesto se distribuye entre las dos fases de acuerdo con sus
solubilidadesencadaunodelosdoslquidos.
Cuandolasdosfasesseseparanendoscapas,sedarunequilibriotalentrelaconcentracindelsolutoen
cadacapa,aunatemperaturadada,quelarazndelaconcentracindelsolutoencadacapavienedado
porunaconstante,llamadacoeficientededistribucinodeparticin,K,queestdefinidopor:
K=CA/CB
dondeCAeslaconcentracinengramosporlitrodelcompuestoeneldisolventeAyCBeslaconcentracin
delmismoeneldisolventeB(aunatemperaturadada).
Losdisolventesorgnicosutilizadosenextraccindebentenerbajasolubilidadenagua,altacapacidadde
solvatacin hacia la sustancia que se va a extraer y bajo punto de ebullicin para facilitar su eliminacin
posterior.
Cuando el coeficiente de reparto es muy pequeo y se necesita un nmero grande de extracciones para
aislarelcompuestodeseado,espreferibleemplearunaparatodeextraccincontinualquidolquido.Para
esto existen dos tipos de aparatos: uno para cuando se usa un disolvente ms ligero que el agua (por
ejemploter)yotrodiferentecuandoeldisolventeesmspesadoqueelagua(porejemplocloroformoo
diclorometano).
La extraccin slidolquido, se emplea cuando la sustancia que se desea extraer est contenida en un
material slido, junto con otros componentes, los cuales debern ser prcticamente insolubles en el
disolvente utilizado. Es muy usada para aislar sustancias naturales de origen vegetal, o bien, de mezclas
resinosas obtenidas por sntesis. Para esto, se suele emplear un aparato Soxhlet, que es un aparato de
extraccin continua. Tambin puede emplearse un mtodo directo, calentando el slido junto con el
disolventeenunmatrazycolocandounrefrigeranteenposicinverticalparaquesecondenseeldisolvente
que est hirviendo y no se pierda. (A esta operacin se le llama calentamiento a reflujo), hasta que el
productodeseadoseencuentredisueltoendichodisolvente.

[54]

Equipamiento:

Sistemasparafiltracinalvacoydestilacin.Agitadormagntico.

Materiales:
hojasdet

25g

diclorometano

40mL

txico

solucindecarbonatodesodio
saturada

30mL

(120:60:18:1)v/v

txico

Fasemvil:
tolueno,teretlico,cidoactico
glacial,metanol.

PROCEDIMIENTO:
Enunvasoprecipitadode250mLagreguelashojasdetsecoyalrededorde200mLdeaguahirviendo,
agite con varilla de vidrio por unos 5 min para lograr una buena extraccin de t. Luego deje reposar y
decantarporunos5minutos,filtreelextractoenembudoBchner,usandoalgodnynopapelfiltro.
Agregueotros50mLdeaguahirviendoalresiduodehojasdetparaunasegundaextraccinrevolviendoy
apretando el producto para una mayor extraccin, vuelva a filtrar y combine con la primera extraccin.
Enfre el extracto de t en bao de agua hasta una temperatura inferior a 40 C, idealmente hasta
temperaturaambiente.
Enunembudodeseparacinde250mLextraigacon2x20mLdediclorometano(NOTA1.VERMONTAJE
DE APARATOS EXPERIMENTALES), permita que la fase acuosa y orgnica se separen (cul es la fase
orgnicaycuallafaseacuosa?).Desechelafaseacuosayrecolectelafaseorgnicaenunmatraz.Lavetoda
la fase orgnica en el embudo de separacin con 30 mL de solucin de carbonato de sodio saturada,
recolecte la fase orgnica y djela secar por 5 min en un matraz con sulfato de sodio. Filtre sobre papel
plegadomltipleaunmatrazErlenmeyerde100mLydestileasequedadcalentandoenbaoagua,con
mechero.Unavezqueseevaporetodoeldisolvente,cuidadosamenteextraigaconesptulatodalacafena
(NOTA 2). Registre todos los datos en su cuaderno de laboratorio. Disuelva una pequea muestra de su
producto(cafena)enetanol,enuntubodeensayo.PrepareunaplacaTLCydepositeunapequeaalcuota
sobrelaplaca.ColquelaenlacmaraconlafasemvilyregistreensucuadernoRfyobservaciones.
NOTA1:Noagitemuyvigorosamente,eldiclorometanoformaemulsiones,perosilohacemuydbilmente
poca cafena pasar a la fase orgnica. Cuando separe la fase orgnica incluya la interface que se haya
emulsionado.
NOTA 2: El diclorometano recolectado en la destilacin es un compuesto txico, NO lo deseche en el
alcantarillado,hayrecipientesadecuadosenellaboratorio.

[55]

ESQUEMADETRABAJO

Hojasdet

1) Extraccinslido/lquido.
2) Filtracin.

Hojasdet
T

Materialcelular
Cafena

insoluble
Taninos

Ac.Glico
D1
Pigmentos

3)

FaseOrgnica

FaseAcuosa
Cafena

pigmentos
Taninos

molculaspolares
Ac.Glico

D2

4)

FaseOrgnica
FaseAcuosa

(CH2Cl2)
salesorgnicas

Cafena
solubles

D2

5)

Cafena
Cabezade

destilacin

CH2Cl2

D3

D1:Desechosslidos.
D2:Desechosacuososdebajoriesgo.
D3:Desechoshalogenados,txicos,debenirencontenedorapropiado.

Extraccinlquido/lquido.
conCH2Cl2.

ExtraccinconNa2CO3.

Destilacin

0.98

0.99

1.00

0.18

ESPECTROS:

0.32

[56]

[57]

BIBLIOGRAFA:

1. D. Pavia, G. Lampman, G. Kriz. 1988. Organic Laboratory Techniques. 3 Edicin. Saunders College

Publishing.
a
2. L.F.Fieser,K.L.Williamson.1987.OrganicExperiments,7 Edicin.DCHeathandCo.
3. RJFessenden&JSFessenden.1987.TechniquesandExperimentsforOrganicChemistry.5Edicin.
PWS.Boston.
4. FABettelheim,JMLandesberg.2000.LaboratoryExperimentsforGeneral,Organic,andBiochemistry.
4aEdicin.HarcourtBraceCollege.

NOTAS:

[58]

TRABAJOPRCTICO

SN1:Sntesisdeclorurodetbutilo

OBJETIVOS:
a. Aprender a preparar un haluro de alquilo terciario a partir del alcohol
correspondiente,medianteunareaccindesustitucin.
b. Preparar cloruro de terbutilo por reaccin de terbutanol con cido clorhdrico
concentrado,aislarypurificarpordestilacinelproductodelareaccin.

INTRODUCCIN:

El grupo OH es un grupo saliente pobre y no sufre desplazamiento directo por un nuclefilo.

Consecuentemente, los alcoholes son inertes a nuclefilos tales como Br o Cl si las condiciones de
reaccin son neutras o alcalinas. En una solucin fuertemente cida; sin embargo, la sustitucin puede
ocurrir. La razn es que, en soluciones acdicas, el grupo OH puede ser protonado y as salir como agua
(OH2+),queesunbuengruposaliente.
La conversin de alcoholes en cloruros de alquilo se puede efectuar por varios procedimientos. Con
alcoholesprimariosysecundariosseusanfrecuentementeclorurodetioniloyhalurosdefsforo;tambin
sepuedenobtenercalentandoelalcoholconcidoclorhdricoconcentradoyclorurodezincanhidro.Los
alcoholes terciarios se convierten al haluros de alquilo con cido clorhdrico y en algunos casos sin
calentamiento.LosalcoholesterciariosysecundariospresentanreaccionesSN1.

[59]

CorreccindelPuntodeEbullicin:
P.Eb. corregido = t + 0,00012 (760 - p) (t + 273)
donde: t = temperatura de ebullicin observada experimentalmente.
p = presin atmosfrica expresada en mmHg en el momento de la determinacin, por ejemplo 715
(presin atmosfrica habitual en Santiago).
Al informar el punto de ebullicin de un compuesto lquido, debe anotar:
P.Eb. = t p C

Ejemplo: P.Eb. = 128 715 C

p = presin en mmHg del momento o si se corrigi, anotar: 760.

P.Eb. = 130 760 C

[60]

Equipamiento:

sistemasparareflujo,separacin/extraccin,ydestilacin.

Materiales:

terbutanol

25mL(19,8g)

txico

cidoClorhdrico

65mL

irritante

Solucindebicarbonatodesodio(5%)

20mL

Clorurodecalcioanhidro

PROCEDIMIENTO:

En un embudo de decantacin de 250 mL, se coloca el alcohol tbutlico anhidro y el cido clorhdrico
concentrado, se agita la mezcla, en forma suave al comienzo y luego ms vigorosamente, durante 10
minutos. Despus de las primeras agitaciones, se afloja la tapa del embudo para disminuir la presin
interna;inmediatamente,seinvierteelembudo,teniendolaprecaucindesostenerfuertementelatapay
seabrelallavedelembudo.Sedejareposarlamezclaalgunosminutoshastaqueseseparenntidamente
ambas capas y se descarta la capa acuosa. Se lava la fase orgnica con 20 mL de una solucin de
bicarbonatodesodioal5%ydespuscon20mLdeagua.Sesecaconclorurodecalcioanhidro,sefiltraa
travsdeunpapelplegadoaunbalndedestilacinde50mL,seagregan12piedrasdeebullicinyse
recogelafraccinquedestilaentre4951Cenuntubodeensayosecopreviamentepesado.Calculela
cantidaddeproductoobtenidoyelrendimientodelareaccin.Determineelndicederefraccinycorrijael
puntodeebullicindesuproducto.
NOTA: El producto obtenido (cloruro de terbutilo) debe ser entregado en el tubo de ensayo ( del ter
butanol)previamentelavadoconunpocodeetanol.Unavezsecosepesaparadeterminarelrendimiento.

[61]

EsquemadeTrabajo:

Mezclade
reaccin
tbutanol
HCl

Agitacin
10min.

FaseAcuosa
Trazasdealcohol
TrazasdeHCl

D1

FaseOrgnica
Clorurodetbutilo
TrazasdeHCl.
1) Lavadoconsolucin
debicarbonato.
2) Lavadoconagua.

FaseOrgnica
Clorurodetbutilo
Trazasdealcohol
Agua.

3) SecarconCaCl2yfiltrar.

FaseOrgnica
Clorurodetbutilo
Trazasdealcohol

4) Destilacin

Cabezaycoladel
destilado
D1

Fraccinentre
4951C
Clorurodetbutilo

D1:debeserdesechadoenunrecipienteadecuado,NOeneldesage.

[62]

ESPECTROS:

[63]

BIBLIOGRAFA:

1. R Q Brewster, C A van der Werf, W E Mc Ewen 1970 Curso Prctico de Qumica Orgnica.
2Edicin.AlhambraSA,Espaa.

2. R J Fessenden & J S Fessenden. 1983. Techniques and Experiments for Organic Chemistry.
3Edicin.WillardGrantPress.Boston.

NOTAS:

[64]

TRABAJOPRCTICO

SN2:Sntesisde1bromobutano

OBJETIVOS:
a. Aprender a preparar un haluro de alquilo primario a partir del alcohol
correspondiente,medianteunareaccindesustitucin.
b. Prepararelbromurodenbutiloporlareaccinde1butanol,aislarypurificarel
productodelareaccin.
c. Investigar el mecanismo y las reacciones competitivas que ocurren durante la
reaccin.

INTRODUCCIN:

Losalcoholessoncompuestospococostososyseconsiguenconfacilidad.Unalcoholesungruposaliente
fuertementebsicoalqueunnuclefilonopuededesplazar.UnaformadeconvertirungrupoOHenuna
base dbil es protonndolo para que pueda ser desplazado por nuclefilos dbilmente bsicos, como los
haluros.
CuandounalcoholprimarioreaccionaconunhalurodehidrgenolohaceatravsdeunareaccinSN2.

ParaserunbuensustratoenelataqueporunnuclefiloenlasreaccionesSN2,lamolculadeberatenerun
tomo de carbono electroflico con un buen grupo saliente y el tomo de carbono no debera estar
demasiado impedido estricamente para que el nuclefilo pueda atacar. Un grupo saliente tiene dos
objetivos en las reacciones SN2: polarizar el enlace C X (haciendo electroflico al tomo de carbono) y
desprenderseconelpardeelectronesconelqueestabaenlazadoaltomodecarbonoelectroflico.

[65]

Equipamiento:

sistemasparareflujo,separacin/extraccin,ydestilacin

Materiales:

1butanol

15mL
12,5g
d:0,81g/mL
21 g

inflamable

Bromurodesodio

txico

cidosulfrico(conc.)

17+15 mL
d:1,84g/mL

corrosivo,oxidante

Solucindehidrxidodesodio(10%)

15 mL
d:1,11g/mL

corrosivo,txico

Clorurodecalcioanhidro
Solucindebisulfitodesodio(2%)

30mL

PROCEDIMIENTO:
Coloqueelbromurodesodio,23mLdeaguayel1butanol,enunmatrazesmeriladode250mLyenfrela
mezclaenunbaodehieloagua.Cuandolamezclaestfraagreguelentamenteyconagitacin17mLde
cidosulfricoconcentradofrio(NOTA1).Calienteconagitadormagnticosuavementepor45min.,use
trampadevaporysistemadereflujo(NOTA2).Doscapasseformaranenesteperodo.Lacapasuperior
corresponde al halogenuro de alquilo, debido a su menor densidad en comparacin con las sales
inorgnicas.
Remuevaelcalefactorydejeenfriarporalgunosminutos.Desarmeelsistemadereflujoyarmeunsistema
dedestilacinsimple(NOTA3).
Destile la mezcla de reaccin calentando con mechero alrededor de 115 C, recoja el destilado en un
matraz sumergido en un bao de hielo. El bromuro de butilo codestila con el agua en el matraz de
recepcinseparndoseendoscapas.Mientrasllevaacaboladestilacinrecibaalgunasgotasdeldestilado
en un tubo de ensayo con agua, si las gotas son inmiscibles, la destilacin debe continuar, si la gota es
soluble,yanohaybromurodealquilopresenteydebedetenerladestilacin.

[66]
Transfieraeldestiladoaunembudodeseparacin,agregue30mLdesolucindebisulfitodesodioyagite
vigorosamentelamezcla,recuperelafaseorgnica,desdeelembudoydescartelafaseacuosa.Limpiey
seque el embudo de separacin, agregue el bromuro de butilo al embudo y agregue 15 mL de cido
sulfricoconcentradofro(NOTA4),agitelentamenteconelembudodestapadoalprincipio,luegotapeel
embudo de separacin y agite vigorosamente (NOTA 5). Deje reposar 5 minutos o hasta que las fase
orgnica y acuosa se separen (cido sulfrico d = 1,87 g/mL), cul fase contiene bromuro de butilo?
d=1,275g/mL).Descartelafaseacuosaylavelafaseorgnicacon15mLdehidrxidodesodio(NOTA6).
Luegotransfieralafaseorgnicaaunmatrazysequeconclorurodecalciohastaqueellquidoesteclaro.
Filtresobrepapelplegadomltiple,pesesuproducto,registreensucuaderno.

NOTA1:Cuidado,evitequemadurasalmanipularelcidosulfrico.
NOTA2:Evitecalentarmuyfuerteparaevitarladescomposicintrmicadelamezcla.
NOTA 3: Manipule con cuidado el material de vidrio, recuerde que el material de vidrio caliente tiene el
mismoaspectoqueelmaterialdevidriofro.
NOTA 4: El cido sulfrico debe enfriarlo colocando previamente el recipiente en un bao de hielo. El
embudodeseparacindebeestarlomssecoposible.
NOTA 5: Cuidado, el embudo de separacin debe estar bien tapado para evitar fugas de cido sulfrico
mientraslomanipula.
NOTA6:Cuidado,elembudodeseparacindebeestarbientapadoparaevitarfugasdehidrxidodesodio
mientraslomanipula.Tengamuchocuidadoconpielyojos.

[67]

EsquemadeTrabajo:
Mezclade
reaccin
1butanol
NaBr,H2SO4

1) Reflujopor45min.
2) Destilacin

Residuodedestilacin
Salesinorgnicas
Ac.sulfrico

D1

Destilado
1bromobutano
H2O
trazasdeBr
subproductosdelareaccin*
3) Extraccinconbisulfitode
sodio(2%)

FaseOrgnica
1bromobutano
subproductosdela
reaccin*

FaseAcuosa
TrazasdeBr

D2

4) ExtraccinconH2SO4

FaseAcuosa
H2SO4
subproductosdereaccin*

FaseOrgnica
1bromobutano
H2SO4

D1
5)ExtraccinconNaOH

FaseAcuosa
Na2SO4

FaseOrgnica
1bromobutano
H2O

D1
6)SecarconCaCl2 yfiltrar
1bromobutano

Esresponsabilidaddelalumnoinvestigarpreviamenteallaboratorioaquecompuestoscorrespondenlossubproductosformados
enestareaccin.
D1:Desechosacuosos,inorgnicosdebajoriesgo
D2:Desechoshalogenados,debenirencontenedorapropiado.

[68]

ESPECTROS:

Lab Org1

Lab Org1

3.5

10.5

3.4

3.3

10.0

3.2

3.1

3.0

9.5

2.9

2.8

9.0

2.7

2.6

2.5

8.5

2.4

2.3

2.2

8.0

2.1 2.0 1.9

f1 (ppm)

7.5

1.8

1.7

7.0

1.6

1.5

6.5

1.4

1.3

1.2

6.0

1.1

1.0

0.9

5.5
f1 (ppm)

0.8

0.7

5.0

0.6

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

1.5

1.0

0.5

[69]

BIBLIOGRAFA:
a

1. D. Pavia, G. Lampman, G. Kriz. 1988. Organic Laboratory Techniques. 3 Edicin. Saunders College

Publishing.
a
2. L.F.Fieser,K.L.Williamson.1987.OrganicExperiments,7 Edicin.DCHeathandCo.
3. RJFessenden&JSFessenden.1987.TechniquesandExperimentsforOrganicChemistry.5Edicin.
PWS.Boston.
4. FABettelheim,JMLandesberg.2000.LaboratoryExperimentsforGeneral,Organic,andBiochemistry.
4aEdicin.HarcourtBraceCollege.

NOTAS:

[70]

TRABAJOPRCTICO

SEAr:Nitracindecidobenzoico

OBJETIVOS:
a. AprenderlanitracindeunhidrocarburoaromticomedianteunareaccindeSEAr.
b. Prepararlamezcladelanitracindelcidobenzoico.
c. AplicarTLCparaidentificarloscompuestosformados.

INTRODUCCIN:

ElgrupoCOOHdisminuyeladensidadelectrnicadelanillobencnicodebidoalaelectronegatividaddelos
oxgenos. La zona de mayor densidad electrnica se sitasobre los dos tomos de oxgeno. El exceso de
densidadelectrnicadelanilloaromticoesmstenuequeenelbenceno.

Lasformasresonantesconseparacindecargascontribuirnrelativamentepocoalhbridoderesonancia,
peroexplicanporqulasposicionesortoyparasonlasmsdespobladasdedensidadelectrnica.
Elcidobenzoicoreacciona250vecesmslentamentequeelbenceno.Portanto,elgrupoCOOHdesactiva
elanilloaromticofrentealareaccindeSEAryaumentalaenergadeactivacindelproceso.Entonces,el
ionbencenoniointermedioesmenosestablecuandoestelgrupoCOOH.
Lasustitucinocurremayoritariamenteenmeta.Porconsiguiente,losionesbencenoniocorrespondientes
aloscompuestosortoyparadebensermuchomenosestablesqueeldelmeta.
Lasformasresonantesdecadaunodelosionesnosdanlarespuesta:
Sustitucinenorto:

[71]
Lacargapositivasedeslocalizaporlasposicionesortoypararespectodelcarbonoatacado.Enla3forma
resonantelacargapositivarecaesobreelcarbonoquesoportaelgrupoCOOH.staresultamuyinestable
porquelacargapositivaestalladodeungrupoelectronegativo.Lacontribucindeestaformaresonante
sermuybaja.Enresumen,elionbencenoniodelasustitucinenortosedescribeprcticamentecondos
formasresonantes.
Sustitucinenpara:

Lacargapositivasedeslocalizaporlasposicionesortoypararespectodelcarbonoatacado.Enla3forma
resonantelacargapositivarecaesobreelcarbonoquesoportaelgrupoCOOH.staresultamuyinestable
porquelacargapositivaestalladodeungrupoelectronegativo.Lacontribucindeestaformaresonante
sermuybaja.Enresumen,elionbencenoniodelasustitucinenparasedescribeprcticamentecondos
formasresonantes.
Sustitucinenmeta:

Lacargapositivasedeslocalizaporlasposicionesortoypararespectodelcarbonoatacado.Enningunade
lasformasresonanteslacargarecaesobreelcarbonoquesoportaelgrupoCOOH.Elhbridoderesonancia
delionbencenoniometasedescribemediantetresformasresonantesyresultaasmenosinestablequesus
homlogosortoypara.

[72]

Equipamiento:

sistemas para reflujo con trampa de gases, agitador magntico, sistema de

filtracinalvaco.

Materiales:

cidobenzoico

6g

cidosulfrico(conc.)

24mL

corrosivo,oxidante.

Mezclanitrantefra
(3mLH2SO4+3mLHNO3)

6 mL

corrosivo,txico.

Fasemvil
terdepetrleoacetatodeetilo(1:1)

Procedimiento:
Tomeunapequeamuestradecidobenzoicoyagrguelaaenuntubodeensayoparaserutilizadacomo
patrnenlaplacadecromatografafinaalfinaldelpractico(NOTA1).
Enunmatrazesmeriladode250mLagregueelcidobenzoicoyelcidosulfrico,agitevigorosamentecon
labaguetahastaqueelcidobenzoicosedisuelvalamayorcantidadposible(NOTA2).Agreguelentamente
la mezcla nitrante y caliente, sin sobrepasar los 70 C por 30 min, usando un bao mara y trampa para
gases(NOTA3).
Enfriarenbaodeaguayluego,enbaodehieloaguahastaquelatemperaturadelamezclaseainferiora
10 C. Agregue 25 mL de agua y trozos de hielo a la mezcla de reaccin hasta que ya no se forme ms
precipitado,agiteconvarilladevidrio(NOTA4).FiltrealvacoenembudoBchner.Lave3vecesconagua
fra. Recolecte todo el precipitado y recristalice en agua caliente en matraz Erlenmeyer. Deje cristalizar
lentamenteyfiltrealvaco.Tomeunapequeamuestradeloscristalesobtenidos,disulvalosenetanoly
rotlelocomoproductoenlaplacaTLCyregistreelrf.Guardesuproductoencristalizadoryenelprximo
laboratoriocuandoestseco,calculesurendimientoexperimental.
NOTA 1: No ponga la placa en la cmara hasta que haya obtenido producto, al final de la sesin de
laboratorio.
NOTA2:Cuidado,evitequemadurasconcidosulfrico.
NOTA3:Agreguelentamenteymanipuleconcuidadolamezclanitrante,eviteinhalarlosvaporesquese
desprendan.
NOTA4:Alagregaraguaalasolucincida,secalienta,mantengalatemperaturabaja.Evitequemaduras.

[73]

EsquemadeTrabajo:

Mezclade
reaccin
ac.benzoico
mezclanitrante

Reflujopor50min.

1) Baodehielo.
2) Adicindeagua.
Precipitanitrocompuesto.

Filtracinalvaco.

Aguasmadres
Restosdecido
D1

NitrocompuestoImpuro.

Aguasmadres

Cristalizarenaguacaliente.

D2
Filtracinalvaco.

Cristalesdenitrocompuesto.

D1:Desechosacuososcidos,debajoriesgo.
D2:Desechosacuosos,debajoriesgo.

[74]

ESPECTROS:

Lab Org1

10.5

10.0

9.5

9.0

8.5

8.0

7.5

7.0

6.5
6.0
f1 (ppm)

5.5

5.0

4.5

4.0

3.5

3.0

2.5

2.0

[75]

BIBLIOGRAFA:

1. L.M.Harwood,C.J.Moody,andJ.M.Percy.2008.ExperimentalOrganicChemistry,StandardandMicroscale.2a
Edicin.BlackwellScience.Oxford.

NOTAS:

[76]

TRABAJOPRCTICO

COMPUESTOSCARBOXLICOS:
SntesisdeAcetatodeIsoamilo(esenciadepera)
OBJETIVOS:
a. Ensayar la preparacin de un alcohol con un cido carboxlico, mediante una
esterificacindeFisher.
b. Aplicartcnicasdeseparacinpordestilacinypurificacindelproducto.

INTRODUCCIN:
El etanoato de 3metilbutil, conocido tambin como esencia de pera, por su olor caracterstico, ha sido
identificadocomounodelosconstituyentesactivosdelaferomonadealarmadelaabejareina.Unalgodn
impregnadoconacetatodeisoamilo,poneenestadodealertayagitacinalasabejasguardianes,lasque
secolocancercadelaentradadelacolmena.EstesterpuedeserpreparadoporelmtododeFishera
partir de 3metil1butanol (alcohol isoamlico) y cido actico por calentamiento en presencia de cido
sulfrico.Elcidoacticoseusaenexcesoparaquelareaccinseacompleta.Despusdelaextraccincon
diclorometano,elsterespurificadopordestilacinapresinatmosfrica.
Los steres son las sales alcohlicas, tanto de los cidos inorgnicos como de los cidos carboxlicos. Los
stereslquidossehanempleadocomosustitutosdeesenciasdealgunasfrutasdebidoasuoloragradable.
Si se pone en contacto una base inorgnica con un cido inorgnico, se forman agua y la sal
correspondiente, de modo cuantitativo. En cambio, si se mezcla un alcohol con un cido carboxlico, la
reaccinnoseverificademanerasencillaycompletacomoloindicalaecuacindeabajo.Lavelocidadde
formacindelasaldisminuyecontinuamentehastallegaraunestadoenelque,aparentemente,yanohay
formacin del ster; el sistema se encuentra en estado de equilibrio. Frecuentemente el equilibrio es
desfavorableparalaformacindelasal.
Sepuedefavorecerlaesterificacinempleandounexcesodealgunodelosreactivosoeliminandoalguno
delosproductos.Porejemplo,conexcesodeetanolopordestilacindelster,respectivamente.

[77]

Equipamiento:

sistemasparareflujo,separacin/extraccin,filtracinalvaco,ydestilacin

Materiales:
3metil1butanol(alcoholisoamlico)
cidoactico
cidosulfrico(conc.)
Diclorometano
Solucindecarbonatodesodio(5%)
SolucindesulfatodehierroII(5 %)
recinpreparada

5,3mL
4,4g(50mmol)
11,5mL
12,0g(200mmol)
1mL
30mL
30mL
30mL

irritante
corrosivo
corrosivo,oxidante
txico

Procedimiento:
Coloque3metil1butanol,cidoacticoypiedrasdeebullicinenunmatrazesmeriladode100mL,agregueelcido
sulfricoconcentrado,agiteunpocoparahomogenizarycalienteareflujopor1hora,conmechero.
Enfre el matraz colocndolo en agua fra por unos minutos y luego, en agua con hielo por 2 min. Transfiera a un
embudodeseparacin,arrastreloquequededereaccindelmatrazcon2porcionesde10mLdediclorometano.
Agregue 10 mL ms de diclorometano al embudo y 25 mL de H2O, agite cuidando de liberar la presin (NOTA 1),
permitaalasfasesorgnicayacuosasepararse.Descartelafaseacuosayrecuperelafaseorgnica(culeslafase
orgnica,yqulaconstituye?).Lavelafaseorgnicaenelembudodeseparacincon30mLdesolucindesulfatode
hierro (II), y luego con 2 porciones de 15 mL de solucin de carbonato de sodio (NOTA 2). Seque la fase orgnica,
dejndola reposar, en sulfato de sodio anhidro por 5 min. Filtre en papel plegado mltiple sobre un baln de
destilacinde50mL.Primerodestilareldiclorometano(peb.~40C)(NOTA3)comocabezadedestilacinyrecoja
como producto la fraccin que destila alrededor de 75C. Anote el punto de ebullicin en el que obtiene su
compuesto. El tubo en que se le entreg el producto de partido, enjuguelo con etanol, squelo y pselo. En este
mismotuborecibasuproductoycalculerendimientoexperimental.

NOTA1:Cuidado,generacindegas,NOinhalar.
NOTA2:Cuidado,generacindeCO2,abralallaveyliberelapresin.
NOTA 3: El diclorometano en un compuesto txico, NO lo inhale, y NO lo deseche en el alcantarillado, debe ser
desechadoenrecipientesadecuadosubicadosenellaboratorio.

[78]

EsquemadeTrabajo:

AlcoholIsoamlico
cidoActico

1) H2SO4(conc.)
2) Reflujo1h

Mezcladereaccin

3) Enfriamiento

Extraccin
Lquido/lquido
ConCH2Cl2

FaseAcuosa
H2SO4+H2O

FaseOrgnica
Ester
Ac.Actico

D1

4) LavadoconFeSO4
5) LavadoconNa2CO3

FaseAcuosa
Acetatodesodio
D1

FaseOrgnica
Ester
6)Destilacin

Coladedestilacin

Cabezade

Acetatode
destilacin

Isoamilo
CH2Cl2

D2

D1:Desechosacuosos,bajoriesgo
D2:Desechoshalogenados,debenirencontenedorapropiado.

[79]

ESPECTROS:

[80]

BIBLIOGRAFA:

1. L.M.Harwood,C.J.Moody,andJ.M.Percy.2008.ExperimentalOrganicChemistry,StandardandMicroscale.
2aEdicin.BlackwellScience.Oxford.

NOTAS:

[81]

TRABAJOPRCTICO

9A

COMPUESTOSNITROGENADOS:
Formacindeamidas

OBJETIVOS:
a. Protegerunaaminaaromticamediantelaformacindeunaamidaaromtica.
b. Aplicartcnicasdeseparacinypurificacindelproducto.

INTRODUCCIN:

Las amidas tienen la frmula global RCONRR. Si R y R son H, la frmula corresponde a una amida
primaria;siR=HyR=radicalalquilooarilo,setratadeunaamidasecundariaysitantoRcomoRson
radicales orgnicos, entonces la amida es terciaria. Las amidas son los derivados de cidos carboxlicos
menosreactivos;formanpuentesdehidrgeno,porloquesuspuntosdeebullicinsonmselevadosque
loesperadoporsuspesosmoleculares.Seencuentranenlanaturalezaenformaabundante,especialmente
enlaformadeprotenas,quesonpolmerosbiolgicosformadosporlacondensacindeunagrancantidad
yvariedaddeaminocidos.
Engeneral,lasamidaspuedensintetizarsedevariasmaneras:
a)Reaccindeunaaminaconunanhdridodecido:
R

NH2 +

R'
R'

C
C

O
O
O

O
R

NH

C
R'

R' C
OH

b)Reaccindeunaaminaconunhalogenurodecido,i)enpresenciadeunabaseparaneutralizarelHCl
resultanteoii)usandounexcesodeaminaconelmismopropsito.

i)

NH2 +

R'

O
R

NH

ii) 2 R

NH2 +

R'

+ Cl

Cl

OH

H2O

R'

O
R
Cl

NH

+ R

C
R'

NH3+ Cl

[82]

Equipamiento:

termmetro,sistemadefiltracinalvaco,sistemadeenfriamientoconhielo
sal.

Materiales:
anilina

5mL

txico.

cidoclorhdrico

4,5mL

corrosivo.

anhdridoactico

6,5mL

8,25g

corrosivo,irritantee
inflamable.
corrosivo.

acetatodesodio

Procedimiento:
En un matraz Erlenmeyer esmerilado de 250 mL, se colocan: 100 mL de H2O, cido clorhdrico y anilina
(NOTA1).Seagitahastaquelaanilinasedisuelvecompletamenteysefiltraatravsdeunfiltroplegado.A
lasolucinresultante,seleaadeanhdridoactico(NOTA2).Seagitaeinmediatamentesevacalamezcla
en una solucin preparada previamente con 8,25 gr acetato de sodio y 25 mL de H2O. Se agita
vigorosamenteyseenfraconhielo.Sefiltraalvaco,selavaconagua,seescurrebiensobreunpapelfiltro.
Se recristaliza en H2O. Tome una pequea muestra de los cristales obtenidos, disulvalos en etanol y
rotlelo como producto en la placa TLC. Use como fase mvil ter de petrleo acetato de etilo (1 : 1),
registreelRfyloobservadoensucuadernodelaboratorio.

NOTA1:LaanilinaesMUYtxica,eviteelcontactoconlapiel.Evitelainhalacindecidoclorhdrico.Nola
viertaenelalcantarillado.
NOTA2:Elanhdridoacticoescorrosivo,eviteelcontactoconlapiel.

[83]

EsquemadeTrabajo:

Mezclade
reaccin
anilina
HCl,agua

AgitacinyFiltracin

Desechos

Mezcladereaccin
homogenea

anhdridoactico

D1

Agitacin

Solucinde
acetatodesodio

Agitacinyenfriamiento.

Desechosslidos

Filtracinalvacio

D1

Cristalizarenagua

D1:puedeserdesechadoenunrecipientecomn.

Acetanilida

[84]

ESPECTROS:

[85]

BIBLIOGRAFA:

1. A. I. Vogel. 1956. A Textbook of Practical Organic Chemistry. 3 Edicin. Longmans, Green and Co. Ltd.
Londres.

NOTAS:

[86]

TRABAJOPRCTICO

COMPUESTOSNITROGENADOS:

9B

Sustitucinelectroflicaaromtica(SEAr)

OBJETIVOS:
a. FamiliarizarseconlanitracindeunaamidaaromticamedianteunaSEAr.
b. Aplicartcnicasdeseparacinypurificacindelproducto.

INTRODUCCIN:

Elmecanismoparaunasegundasustitucinenelanillobencnicoessimilaraldelaprimerasustitucin.
Seexaminarelmecanismodelanitracindelaacetanilidaenconsideracindelosintermediariosparalas
sustitucionesmetaypara.

Si se escriben las estructuras resonantes para el intermediario para, se observa que la carga positiva del
intermediariopuedeserestabilizadaporresonanciadeloselectronespidelanillobencnicoytambinpor
elpardesapareadodeelectronesdeltomodenitrgenodelgrupoamida.

[87]
Estructurasresonantesdelintermediariopara:

H
NH

O2N

CH3

NH

CH3

+
NH

CH3

O2N

O2N

N de la amida ayuda a
estabilizar el intermediario

H
NH

CH3

O2N

Elintermediariometanoestestabilizadocomoelintermediarioparayaqueloselectronesdesapareados

delnitrgenodelgrupoamidanopuedenayudaradeslocalizarlacargapositiva.

Equipamiento:

termmetro,sistemadefiltracinalvaco,sistemadeenfriamientoconhielosal.

Materiales:

acetanilida

5g

txico.

cidoacticoglacial

8mL

corrosivo,irritante,txico.

cidosulfrico

8mL

oxidante,txico,corrosivo.

mezclanitrante
(HNO3H2SO4)

3y4mLrespectivamente.

100mLal5%
solucindeNa2H(PO3)4
(fosfatomonocidodisdico)

etanol

oxidante, txico, corrosivo,

irritante.
corrosivo.

Procedimiento:
Tomepreviamenteunapequeamuestradeacetanilidaenuntubodeensayoydisulvalaenunapequea
cantidaddeetanol,luegosiembrecomopatrnenunaplacadecromatografafina(NOTA1).
ColocarlaacetanilidaenunmatrazErlenmeyerde250mL,agregarcidoacticoglacial(NOTA2).Enfriarel
matraz en un bao de hielo (por debajo de los 20 C). Luego, agregar H2SO4 conc. fro. (La mezcla de
reaccinpuedesubirporsobrelos60C).Enfriarlasolucinpordebajodelos10Cenunbaodehielo.
Agregarlentamentelasolucinnitrante(3mLHNO3conc.+4mLH2SO4conc.),1mLporvez,alasolucin
de acetanilida. Conservar la mezcla de reaccin en un bao de hielo de modo que la temperatura se
mantengaentre1020C.Latotaladicindelamezclanitranterequierede15minutos.

[88]

Dejarelmatrazatemperaturaambientepor30minutos,teniendolaprecaucindequenosubaporsobre
los25C.Siestoocurriesedebervolveraenfriarycontarnuevamentelos30minutos.
Vaciarlasolucinenunmatrazde250mLquecontenga80mLdeaguay20grdehielo.Filtraralvaco.
Transferir el precipitado amarillo plido a un matraz de 250 mL y agregar la solucin acuosa de fosfato
monocidodisdicoal5%.Mezclaryvolverafiltraralvaco.Lavarcontresporcionesde50mLdeagua
fra.Presionarelprecipitadoconesptulapararemoverelagua.Elproductocrudoserecristalizaenetanol
(150mLsidespusdeagregarlos150mLdeetanolquedaturbiosedebefiltrarencaliente).Tomeuna
pequeamuestradeloscristalesobtenidos,disulvalosenetanolyrotlelocomoproductoenlaplacaTLC.
Usecomofasemvilterdepetrleoacetatodeetilo(1:1),registreelRfyloobservadoensucuaderno
de laboratorio. En la siguiente sesin de laboratorio, pese su producto y calcule su rendimiento
experimental.

NOTA 1: No ponga la placa en la cmara hasta que haya obtenido producto, al final de la sesin de
laboratorio.
NOTA2:UtiliceGAFASalmanipularelcidosulfricoylamezclanitrante.Evitequemaduras.

[89]

EsquemadeTrabajo:

MezcladereaccinFra
acetanilida
cidoactico

H2SO4fro.

Disolverenfro.
1) Agregarlentamente

MezclaNitrante
H2SO4HNO3

Temperaturaentre
1020C
2) 30minenreposoamenosde25C
3) Vertersobreaguahielo
PrecipitadoAmarillo.

Filtracinalvacio.
4)Lavadoconfosfatomonocidodesodio.
Filtracinalvacio.
5) Lavadoconagua3x50mL
Cristalizarenetanol

pnitroacetanilida

[90]

ESPECTROS:

[91]

BIBLIOGRAFA:

1. RJFessenden&JSFessenden.1987.TechniquesandExperimentsforOrganicChemistry.5Edicin.
PWS.Boston.

NOTAS:

[92]

TRABAJOPRCTICO

9C

COMPUESTOSNITROGENADOS:
Hidrlisisdeamidasaromticas

OBJETIVOS:
a. Aprender a desproteger una amida aromtica para la formacin de una amina
aromticasustituida.
b. Aplicartcnicasdeseparacinypurificacindelproducto.

INTRODUCCIN:

Las amidas pueden ser hidrolizadas por una base o cido fuertes: ambos tipos de reacciones son
irreversibles.
Enlahidrlisiscida,elcidonoesunreactivocataltico,perosiesunreactanteydebeserutilizadoalo
menos en cantidades estequiomtricas. Bajo condiciones de medio cido, los productos son un cido
carboxlicoyunaaminaprotonada.Laaminalibrepuedesergeneradaporunaneutralizacindelamezcla
dereaccin.
Hidrlisis:

O
O2N

NHCCH3 +

H2O + H

+
NH3

O2N

H3CCOH

Neutralizacin:

O2N

+
NH3

NH3 exceso

O2N

NH2 +

NH+
4

[93]

Equipamiento:

termmetro,sistemadefiltracinalvaco,sistemadeenfriamientoconhielo
sal.

Materiales:
pnitroacetanilida

1,5g

combustible.

cidosulfrico

8mL

solucindeNaOH40%

50mL

oxidante,txico,
corrosivo.
corrosivo.

Procedimiento:

Tomepreviamenteunapequeamuestradepnitroacetanilidaenuntubodeensayoydisulvalaenuna
pequeacantidaddeetanol,luegosiembrecomopatrnenunaplacadecromatografafina(NOTA1).
Enunmatrazesmeriladode100mL,secolocanlapnitroacetaniliday8mLdeagua.Seaadenlentamente
elcidosulfricoconcentrado,mientrasseagita.Lamezclasesometeareflujo,durante30minutos.
Seenfraelbalnysevierteelcontenidoen15grdehielopicadoy30mLdeagua.Seaadelentamenteal
precipitado un exceso de una solucin de hidrxido de sodio al 40% (50 mL). La mezcla de reaccin se
debeenfriaryagitarbien,yaqueesunareaccinexotrmica.Lamezclafrasefiltraalvacoyselavabien
con agua fra. El producto crudo se recristaliza en agua. Tome una pequea muestra de los cristales
obtenidos, disulvalos en etanol y rotlelo como producto en la placa TLC. Use como fase mvil ter de
petrleoacetatodeetilo(1:1),registreelRfyloobservadoensucuadernodelaboratorio.Comparelos
Rf de los tres nitrocompuestos sintetizados hasta ahora. En la siguiente sesin de laboratorio pese el
productosecoycalculesurendimientoexperimental.

NOTA 1: No ponga la placa en la cmara hasta que haya obtenido producto, al final de la sesin de
laboratorio.

[94]

EsquemadeTrabajo:

MezcladereaccinFra
pnitroacetanilida
agua

H2SO4 fro.

1) Agregarlentamente.
Reflujo30min.

2) Vertersobreaguahielo.
PrecipitadoAmarillo.
Impurezasdereaccin
Trazasdecido

3) AgregarlentamenteNaOH40%.
4) Mantenerfro.

Filtracinalvaco

D1
pnitroanilina
impurezas

5) Lavadoconagua.

Cristalizarenagua

pnitroanilina

D1:Desechareneldesage,adecuadamente.

Salessolubles

[95]

ESPECTROS:

Lab Org1

Lab Org1

8.2

9.5

9.0

8.5

8.0

7.5

7.0

6.5

6.0
f1 (ppm)

8.1

5.5

8.0

7.9

7.8

5.0

7.7

7.6

7.5

7.4

4.5

7.3
7.2
f1 (ppm)

7.1

4.0

7.0

6.9

6.8

3.5

6.7

6.6

6.5

3.0

6.4

6.3

2.5

[96]

BIBLIOGRAFA:

1. RJFessenden&JSFessenden.1987.TechniquesandExperimentsforOrganicChemistry.5Edicin.
PWS.Boston.
2. J R Mohring, D C Neckers. 1973. Laboratory Experiments in Organic Chemistry. 2 Edicin. Van
NostrandCo.N.York.

NOTAS:

[97]

TRABAJOPRCTICO

COLORANTE
SntesisdelcoloranteRojopara

10

OBJETIVOS:
a. Ensayarunareaccindeformacindesaldediazonioapartirdeunaamina.
b. SntesisdelcoloranteRojopara,apartirdepnitroanilinaynaftol.

INTRODUCCIN:

En qumica, se llama colorante a la sustancia capaz de absorber determinadas longitudes de onda de

espectro visible. Los colorantes son sustancias que se fijan en otras sustancias y las dotan de color de
manera estable ante factores fsicos/qumicos como por ejemplo: luz, lavados, agentes oxidantes, etc. El
soporte qumico de la mayor parte de los colorantes naturales y de todos los artificiales son anillos
aromticosderivadosdelbenceno.
El Benceno al igual que todos los hidrocarburos aromticos, originalmente es una sustancia incolora que
puede absorber radiaciones dentro del espectro de la luz ultravioleta, es decir a menos de 400
manmetros. Si se produce una reaccin qumica e introducimos radicales qumicos, el derivado del
benceno que se obtiene puede absorber radiacin luminosa, dentro del espectro visible y nos mostrar
color.Alosradicalesqumicosresponsablesdelamodificacinmolecularalaquesedebelaaparicindel
colorselesllamagrupocromforo.Sedenominacromgenoalconjuntoformadoporelgrupocromforoy
el anillo bencnico. Cromgeno no es sinnimo de colorante ya que el cromgeno no siempre tiene
apetencia por el tejido o no se une fuertemente al tejido. Otras veces el colorante puede perder
temporalmente, su capacidad para absorber radiacin lumnica dentro del espectro visible. Esto ocurre
generalmenteporlareduccindelgrupocromforoquelotransformaenunleucoderivado.Enestoscasos
elcolorsueleaparecertrasrealizarunaoxidacinquerestauraelgrupocromforo,estoocurrecuandono
sealmacenacorrectamente.Elanillobencnicopuedellevarunoodosgruposcromforos.

[98]

Equipamiento:

termmetro,sistemadefiltracinalvaco,sistemadeenfriamientoconhielo
sal.

Materiales:
pnitroanilina

1,4g

txico,contaminante.

naftol

1,5g

txico.

nitritodesodio

0,75g

solucindeNaOH2N
solucindeH2SO4

10mL

5mL

oxidante,txico,
contaminante.
corrosivo.

salcomn

baohielosal

corrosivo.

Procedimiento:
Disolver el naftol con 10 mL de solucin de hidrxido de sodio en un matraz Erlenmeyer de 100 mL y
ponerenbaodehielosal.Disolverelnitritodesodioen5mLdeaguaenunvasode100mL.Prepareuna
suspensindepnitroanilinaconsolucindecidosulfricoenunmatrazErlenmeyerde100mL(NOTA1)y
colquelo en un bao hielo sal. Cuando la suspensin de pnitroanilina este bajo los 10 C, agregue
lentamenteygotaagota,lasolucindenitritodesodio,cuidequelatemperaturanosuperelos10C.Una
vezpreparadalasolucindesaldediazonio(pnitroanilinamsnitritodesodio),agrguelalentamentecon
agitacinsobrelasolucindenaftol.Despusdelaadicinsigaagitandoparaasegurarquesecomplete
la reaccin. El colorante precipita durante la adicin de solucin de sal de diazonio. Filtre al vaco y deje
secar.

NOTA1:Agitebienconvarilladevidrio.

[99]

EsquemadeTrabajo

Solucinde
pnitroanilinafra

Solucindenitrito
desodio

Adicingotaagota

Solucinsalde
diazonio

Solucinde
naftolfra

Precipitadorojo.

Filtracinalvaco.

Coloranterojopara

Adicinyagitacin

[100]

ESPECTROS:

PPM

[101]

BIBLIOGRAFA:

1. UniversidadAutnomadeMxico.ExperimentacinenSntesisOrgnica.

NOTAS: