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En un reactor experimental discontinuo se estudia una reaccin qumica para su posterior puesta

en marcha a escala industrial; se ha comprobado que la estequiometra de la reaccin


responde a la ecuacin: A+2B = C+D, y se ha detectado un intermedio inestable X durante la
misma. Para los experimentos cinticos se ha escogido el reactivo A como especie qumica de
control, mezclando A y B en proporciones estequiomtricas, con los resultados detallados en la
tabla.
La reaccin se lleva a cabo en la planta industrial con un reactor continuo tipo tanque
agitado de 1 m3, alimentado con una corriente de 2 m 3/h y composicin igual a la mezcla inicial
empleada en el reactor experimental.
Calcular:
1) La constante cintica, ecuacin de velocidad probable y mecanismo de la
reaccin consistente con los datos disponibles.
2) La conversin alcanzada en el reactor continuo industrial y nmero de
unidades necesarias con reactores en cascada de volumen 1/10 m3 para
lograr una produccin similar ( supuesto que se mantienen las dems
condiciones).
3) Proponer la modificacin de diseo que podra realizarse en el ltimo
tanque para que la conversin en ambos sistemas coincida exactamente.
Tiempo, t (min)
0
2
4
6
8
10

Concentracin, CA (mol/dm3)
0,0950
0,0840
0,0740
0,0680
0,0610
0,0565

En un reactor continuo de tanque agitado experimental de 450 ml de capacidad se realizan dos


series de pruebas a 50C y 70C para estudiar la cintica de la reaccin A B en fase lquida.
La alimentacin es una disolucin al 20% de A en un disolvente inerte y puede suponerse que
la densidad permanece constante e igual a 0,89 kg/l; la masa molecular de A es 100 g/mol.
Vo, cm3/min
CA, mol/dm3
Vo, cm3/min
CA, mol/dm3

T= 50C
T= 70C

0,8
0,18
1
0,11

4,5
0,57
5
0,33

11
0,89
11
0,56

18,5
1,10
21
0,79

30,5
1,28
50,5
1,13

42
1,38
70
1,25

56,5
1,46
95
1,35

80,5
1,54
125,5
1,43

112
1,60
153
1,48

149
1,64

Se desea instalar una batera industrial con dos tanques en serie que operen a 60C y a 80C
respectivamente. La alimentacin a tratar es de 25 l/min con una concentracin de 5 mol A/l y
0,2 molB/l, para lograr una conversin del 75%. Calcular el volumen necesario de los tanques,
supuestos de igual tamao.
Determinacin de los parmetros cinticos:

v = kCAn

v = (CoA -CA)/(V/Vo) = (1,78 - CA)Vo/450

k=Ae-B/T
CoA = XAd/MA = 1,78 mol/l

ajustando lg v vs lg CA para ambas series de experimentos:


T1 = 323 K
T2 = 343 K

r= 0,9999
r= 0,9998

B= ln(k1/k2)/(T2-1-T1-1) = 5093 K

n= 1,28
n= 1,26

lg k1 = -1,606
lg k1 = -1,206
ln A = ln k + B/T = 12,07

Modelos cinticos :
v60C = 0,0398CA1,27

v80C = 0,0946CA1,27

(mol/dm3min)

CA = CoA(1-x) = 5(1-0,75) = 1,25

CB = CoB +CoAx = 3,95 molB/l

Grficamente: = 13,33 min

V = Vo = 333 l

(Vo = 25 l/min)

Un reactor continuo de mezcla perfecta de 100 ml se alimenta con caudales constantes de un


reactivo gaseoso puro cuya concentracin es 100 milimol/l. El reactivo dimeriza ( 2A P ) y se
han obtenido las siguientes concentraciones de salida para distintos flujos de alimentacin:
Vo / dm3/h
C
/
mmol/l

30,0
85,7

9,0
66,7

3,6
50,0

1,5
33,3

Deducir la ecuacin cintica de esta reaccin (orden y constante de velocidad experimentales).

Vo
2A P (=-0,5)
CoA = 0,1 mol/l

V = 0,1 dm3

Para deducir la cintica deberemos obtener la relacin: v=f(C), con los datos experimentales: Vo=f(C)
v = CoA x / = CoA xVo /V
C / mol/dm3

C = CoA (1-x)/(1+x) ;
x

Vo /dm3/h

v /moldm-3h-1

x = (CoA - C)/(CoA + C)
Lg C

Lg v

0,0857
0,0667
0,0500
0,0333

0,250
0,500
0,667
0,800

v = kCn

30,0
9,0
3,6
1,5

7,5
4,5
2,4
1,2

-1,067
-1,176
-1,301
-1,478

0,875
0,653
0,380
0,079

r= 0,998
n= 1,95 2
lg k= 2,94 k= 871 dm3mol-1h-1

lg v = lg k + nlg C

v 1,0C2 (mol/m3h) .

En la descomposicin trmica del etano se han obtenido los siguientes datos cinticos a varias
temperaturas:
T / C
k / 10-5 s-1

550
2,5

560
4,7

570
8,2

580
12,3

590
23,1

600
35,3

Determinar la energa de activacin y el factor de frecuencia de la reaccin, y calcular el tiempo


de contacto requerido para que la descomposicin se complete en un 99%, para cada una de
las temperaturas de operacin indicadas.

Ea = 314,6 kJ/mol

-7,5

A = 2,4651015 s-1

Linear Regress ion:


Y=A+B*X
-----------------------------------ParamValue sd
-----------------------------------A35,4411,289
B-378611092
-----------------------------------R = -0,9983
SD = 0,0636, N = 6
P = 4,1408E-6

-8,0

k = AeEa/RT = 7,57 s-1 (860C)

v = -dC/dt= kC

t = 1/kln Co/C = 0,61 s (99%)

= Co dx/v = -1/k[2ln(1-x)+x] = 1,09 s (=1)

-8,5

ln k(s-1)

Ej:

-9,0
-9,5
-10,0

Este valor concuerda con Chem.eng.1985 (n56 para


etano a etileno en un reactor tubular vaco: =1,03 s)

-10,5
-11,0
0,00114

0,00116

0,00118

1/T)K)

0,00120

0,00122

En un reactor de flujo de pistn con un dimetro interior d = 1,27 cm, se descompone etano a
650C y 1 atm para dar etileno e hidrgeno (k= 1,2 s-1). Calcular la longitud necesaria del tubo
para convertir el 25% de una alimentacin Fo= 0,01 molC2H6/s.
C2H6 (g) C2H4 (g) + H2 (g)
V = Vo = Fo x/v = Vo/k x+2ln(1-x)
V = L(d/2)2 = 0,205 dm3

0,25

(L= 1,62 m)

v = kC = kCo (1-x)/(1+x)
Vo = Fo T/p = 0,76 dm3/s
= 0,27 s

El valor de la constante cintica a 650C con los datos del ejercicio anterior sera: k= 3,7810 -3 s-1 ; sin embargo, en este
problema la constante es casi tres rdenes de magnitud superior (debido probablemente al empleo de un catalizador),
por lo que el proceso puede realizarse a temperaturas muy inferiores con unas dimensiones del equipo ms reducidas.

El tetrafluoroetileno (monmero del tefln) se fabrica por pirlisis del monocloro-difluorometano


en un reactor de tubo vaco: 2 CHClF 2 C2F4 + 2 HCl (Hr = 18 kcal/mol), aunque tambin se
producen pequeas cantidades de H(CF 2)nCl. En las condiciones de reaccin (1700C y 1 atm)
la constante de equilibrio es muy elevada y la reaccin es de primer orden (k= 0,97 s-1).
En un experimento de laboratorio se alimenta CHClF 2, con flujo msico de 100 g/h, a un reactor
de 30 cm de longitud para obtener una conversin del 30% (con un tiempo espacial de 0,40 s).
Calcular el radio interno del tubo y el calor que debe suministrarse al reactor (kcal/hcm 2).
r = (V/L)

V = Vo = Fo x/v

v = kC = kCo (1-x)/(1+x)

V = Vo/k (1+x)/(1-x)x
V = 20,8 cm3
q = Fo x Hr / S = 0.0705 kcal/hcm2

Vo = Fo T/p = 52 cm3/s

(r = 0,47 cm)
S = 2rL = 88,5 cm2

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