PROBLEMAS CINTICA METALRGICA

PROBLEMA N1
En un proceso electroltico ocurre la siguiente reaccin:
+ Fe+2=Fe+3 + Mn+2
Mn O4
Calcular los efectos del pH=4.5, que tendrn en la relacin de in ferroso a in
frrico, sabiendo que la concentracin de: MnO -4=Mn2+=2.0 M, el proceso se
lleva a temperatura de 25C.
SOLUCIN:
Ecuacin Balanceada:
+=Mn+2+ 5 Fe +3+ 4 H 2 O
+ 5 Fe +2+8 H
Mn O4

MTODO UNO

Mn O 4 =107400 cal , uFe =20300 cal

u
+2

u Mn =54400 cal ,u Fe =2520 cal

+2

+3

u H O =56690 cal
2

logk e =

logk e =

[ ureactivosu productos ]
1363.4
[107400+5 (20300 )(54400 )5 (2520 )4 (56690 ) ]
1363.4

logk e =62.241


Mn O4

+
H

log
5

[ Fe+2 ]
log
=62.241+8 ( 4.5 )
5
[ Fe+3 ]
5

[ Fe+2 ]
log
=26.24
5
[ Fe+3 ]
5

[ Fe+2 ]
27
=5.7543 10
5
[ Fe+3 ]

Fe +2
6
=5.649 10
+3
Fe

MTODO DOS
MODELOS

1 G=nF E

Igualando 1) y 2)

logk e =62.497

2 G=2.303 RTlog k e


Mn O4

+
H

5
[
Mn+2 ] [ Fe +3 ]
log

[ Fe+3 ]
log
=62.4978 ( 4.5 )
5
[ Fe+2 ]
5

[ Fe+3 ]
log
=26.497
5
[ Fe+2 ]
5

[ Fe+3 ]
26
=3.140 10
+2 5
[ Fe ]
Fe+3
=199250.76
+2
Fe

Fe+2
=5.018 106
+3
Fe

PROBLEMA N2
Evaluar la posibilidad de electrolizar aluminio a partir de una solucin cida de
aluminio, si el in de aluminio y el in de hidrgeno tienen actividades iguales.
Mostrar las reacciones andicas y catdicas. Calcular el volumen de gas
evacuado por TC de aluminio producido. Calcular el efecto que tendra en el
proceso (Al+3) cuando tienen un pH=3.2 y presin de oxgeno 0.25 en la
oxidacin de aluminio, a una temperatura de 315K.
NOTA:
1. Indique si es posible o no?
2. Si no es posible, cul es la solucin?
UTILICE TABLAS TERMODINMICAS.
SOLUCIN:

Semiceldas :

Al +3
2 H O
+ +4 e

4 Al 0 +3 O 2+12 H + 4 Al
2

+3

+6 H 2 O

Al 03 e O2+ 4 H

E =1.66 voltios ( nodo )

E =1.229 voltios(ctodo )
E =ctodo+nodo=1.229+1.66=2.889 voltios

MODELOS:

1 G=nF E

PO2 =0.25
+
H

pH=log
+
H

Igualando 1) y 2)

nF E =2.303 RTlog k e

nF E
log k e =
2.303 RT
log k e =

4 23060 2.889
2.303 1.987 315

2 G=2.303 RTlog k e

log k e =554.607

0 4
[ Al ] [ PO 2 ]3
4

log k e =log

[ Al+3 ] [ H 2 O ]6

+
H
+3
554.607=4 log [ Al ] 3 log [ PO2 ] 12 log
554.607=4 log [ Al+3 ] +1.8062+38.4

log [ Al +3 ] =

554.6071.806238.4
4

log [ Al +3 ] =128.6002

[ Al +3 ]=3.9829 10128
S es posible , porque k e es diferente de cero .

PROBLEMA N3
La electrodeposicin del Zinc a partir de soluciones acidas solo es posible
cuando el electrolito est libre de impurezas con bajo sobre voltaje de
hidrogeno por esto se requiere una gran purificacin de la solucin entonces
uno de los primeros pasos es el proceso de purificacin del hierro que involucra
+2
+3
+3
la oxidacin de Fe
a Fe
y luego la precipitacin del Fe
como un
hidrxido finamente dividido.
a) Determinar la posibilidad de oxidacin del

Fe

+2

Fe

+3

usando oxigeno

(asuma una reaccin en estado standard) y como podra aplicarse a soluciones

para la electrodeposicin del zinc.

b) Calcular los efectos de la presin del oxgeno de 0.4 atmosferas y el pH de

+2
+3
2.5 a una temperatura de 40C en la relacin de Fe
a Fe .
Use los datos termodinmicos necesarios.
SOLUCION:
Valores termodinmicos de soluciones acuosas electrolticas.

Fe+2=Fe+3 +e
=2 H 2 O
++ 4 e
O 2+ 4 H
E=0.771 voltios( nodo)

E=1.229 voltios(c todo)

E=ctodo+ nodo=1.229+(0.7771)=0.4 59

Reaccin total:
+=4 Fe+3 +2 H 2 O
4 Fe +2+O2 + 4 H
Modelo:
G=RTlnK

Donde:
n=grado de oxidacin o nmero de electrones.
F=constante de Faraday
E=f.e.m. de las celdas
Por lo tanto igualando el modelo 1 y 2 se tiene:

logK

4 23060 0.458
=29.4696485 6
4.58 313
29

K=2.9488 X 10

Ley de accin de masas

G=nFE A

aH

4
[ a Fe+2 ]
4

[ a Fe+3 ] [ a H 2 O ]2
K=

[a H2O ]

Es igual a una sustancia pura.

PO2 =0. 4
+

H
pH=log

+
H

Reemplazando valores en la ecuacin:

+
a H

4
[ a Fe+2 ]
29

2.9488 10 =

[ a Fe +2 ]
=
[ a Fe +3 ] (

[ a Fe+3 ]

1
1
29 4

3
2.9488 x 10 ) x ( 3.162277 x 10 ) x ( 0.4 )

1
4

=1.764 10

PROBLEMA N4
Determinar la velocidad de reaccin de la cementacin de cobre, siendo la

concentracin del reactivo en el seno de la solucin

cu

++

= 1.5 gr/lt, adems

calcular la gradiente de la concentracin a travs del lmite de Nernst, sabiendo

que la constante de difusin D =

0.59 x 104

de reaccin para la reaccin superficial Ks =

de la capa de difusin AX =

C . A
X 1

+
D Ks

n
=A . Cs . Ks
t

Convertimos 1.5 gr/lt

1<

x 1 molgr =2.362 x 105 molgr

63.5 gr
10 cm 3
cm 3
gr
1.5
x

Reemplazamos:
n
=
t

2.362 x 105

molgr
( 1 cm2 )
3
cm

5 x 102 cm
1
+
2
cm 5.598 x 102 cm
0.59 x 104
seg
seg

n
molgr
=2.7296 x 108
t
seg

Igualamos las ecuaciones:

5.598 x 102 cm x seg1 , espesor

5 x 10 cm , siendo el A =

Aplicando la ecuacin:
n
=
t

cm
seg , en agua, siendo la rapidez

1 cm

A . Cs . Ks=

C . A
X 1

+
D Ks

2.7296 x 108

molgr
=1 cm 2 .Cs . 5.598 x 102 cm x seg1
seg

1<
3
3
molgr 10 cm
Cs=4.876 x 107
x
3

cm
molgr
63.5 gr
x

1 molgr

Cs=4.876 x 104

Cs=0.03096

gr

++
Cu

++
Cu

Gradiente=

PROBLEMA N5
Determinar la velocidad de reaccin de la cementacin de cobre, siendo la
concentracin en la superficie de 0.8N, adems calcular la gradiente de
concentracin a travs del lmite de Nernst, sabiendo que la constante de
difusin es de7.77*108 m2/s en agua siendo la rapidez de reaccin superficial
de Ks=24.752*10 c*h-1 espesor de la capa de difusin AX=8.4*10 -4 siendo e
rea A=1m2
D=7.77104

m
100 cm
cm

=7.77105
s
1m
s

cm
1 h
h
6.8756102 cm
Ks=24.75210
=
3600 s
s

m100 cm
=0.084 cm
1m

x=8.410

0.8 qeg
1 molg
L
1 L
2eqg
molg
[ Cu+2 ]s=
=0.4103
3
1000 c m
c m3

dn CA
=
=ACsKs
dt x 1
+
D Ks

C1c m
=1cm20.4103
0.084 cm
1
+
2
5 cm
6.8756102 cm
7.7710
s
s

C=3.013210

molg
cm3

C=6.02646

eqg
c m3

C=60.2646

eqg
L

eqg
L
=75.3308
0.8 qeg
L

60.2646
Gradiente=

molg
6.8756102 cm
3
cm
s