AMPLIAO DOS CONCEITOS DE

EQULBRIO CIDO BASE

mais OH menos
cido H+ cido

Gs carbnico
atmosfrico

CO2
pH < 7

CO2

H+

H2CO3

H2O

HCO3CO32-

pH > 7

JRM2015

Clculo de pH para solues de cidos e bases fortes e

reaes de neutralizao consolidao de conceitos
1) Qual o pH de uma soluo de HCl 0,1 mol/L?
H2O

H+

HCl

H+

H2O

+ OH+

Cl-

~ 100% ionizado

H+

incio

10-7

Adio HCl

10-1

Reage/forma

+x

equilbrio

+x

Keq ~ 10-16

OH10-7

[H+]total=[H+]HCl + [H+]H

~0

-x

-x

(10-7+10-1 - x)

(10-7-x)

20

A contribuio do H+
proveniente do equilbrio
da H2O desprezvel

Ento dizer que : [H+]total = (10-7+10-1-x) ~ [H+]HCl = 0,1 mol/L

Logo, pH = -log [H+] = -log 0,1 = 1
como pKw = 14 pOH = 13
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2) Qual o pH de uma soluo de HCl 10-8 mol/L?

Considere a seguinte situao:
1x10-8 mols H+
o pH diminui. Qual o pH?

deve ser levado em conta o H+

proveniente do equilbrio da gua?

1 L de H2O pura

H2O

[H+] = 10-7
Logo, pH = 7

X1 =

H+

incio

10-7

adio

10-8

Reage/forma

+x

Equilbrio

+x

OH10-7

-x

-x

(10-7+10-8-x)

(10-7-x)

2,05x10-7

X2 = 5x10-9

x2 - 2,1.10-7x + 10-15 = 0

[H+] [OH-] = 10-14

[H+] =(10-7+10-8 - x)

pH = 6,98

JRM2015

0,4 g NaOH =

0,4 g
40 g/mol

(Massa molar: H...1; O...16; Na...23)

= 1x10-2 mols

[NaOH] = [OH-] = 1x10-2 mols/L

pOH = 2 logo pH = 12

1 L de H2O pura
Logo, pH = ?

Diluio de soluo de NaOH

Adio de
100 mL H2O

Na diluio o no de mols no se altera

Na diluio antes = aps
MantesVantes = MapsVaps = 4x10-3 mols

400 mL

pH = ?

Use nmero de mols, facilita a resoluo.

3) Preparao de soluo de NaOH

Maps= 4x10-3 mols/0,5 L = 8x10-3 mols/L = [OH-]

NaOH 0,01 mol/L

pOH = 2,09 logo pH = 11,91

=400x10-3

L x0,01 mol/L =
4x10-3 mols

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JRM2015

4) Reao de cido forte base forte e o pH final da soluo

Use nmero de mols, facilita a resoluo.

Quando o cido = base ser = a 7

Se o cido base ser f ([espcie]excesso) e Vsoluo

Adio de 100 mL
HCl 0,1 mol/L

=100x10-3 L x0,1 mol/L = 1x10-2 mols

H+Cl-

Na+OH- H2O + Na+Cl4x10-3 mols

Incio 1x10-2 mols

4x10-3

Reage 4x10-3 mols

400 mL de NaOH
0,01 mol/L

Final

400x10-3

MHCl = 6x10-3 mols/0,5 L

L x0,01 mol/L

4x10-3

~0

6x10-3 mols

Logo, pH = ?

mols

MHCl = 0,012 mol/L

mols

pH = 1,92
JRM2015

Como calcular o pH de solues de cidos e bases fracas?

Considere um cido fraco (monocido), HA
A contribuio ainda
muito baixa e pode
ser negligenciada

H2O

H+

HA

H+

+ OH+

A-

Ca

2) Reage/forma

3) Equlibrio ( )

Ca - [H+]

1) Incio

Ento: [HA]
[HA]
Ka =

Ca - [H+]

Keq ~ 10-16

ioniza muito pouco Ka

x = [H+]=[A-] = [HA]ion.

[A-]

= [HA]inicial - [HA]ionizado

= Ca - [H+]

[H+]2

[H+]

------

Ka =

[H+] [A-]
[HA]

Logo:

= Ka (Ca - [H+]) = [H+]2

Ka =

[H+]2
[HA]

[H+]2 + Ka[H+] - Ka Ca = 0
E a [H+] proveniente da ionizao da H2O?

JRM2014

6
JRM2015

Se o cido fraco, Ka e isto significa que o grau de ionizao

() . Ser tanto mais quanto > for Ca.

at 10%

Concentrao
inicial do cido
Nestes casos pode-se dizer que:

[HA]

= Ca - [H+] ~ Ca

E isso permite uma simplificao na expresso:

Ka =

[H+]2
=
Ca - [H+]

[H+]2
Ca
=

~Ca

[HA]ioniz
x100%
[HA]inicial

[H+] = (Ka.Ca)1/2
JRM2015

A partir dessa equao pode-se derivar uma frmula

para o clculo do pH de solues de cidos fracos.

[H+] = (Ka.Ca)1/2
Para converter [H+] em pH,
basta aplicar o -log

-log [H+] = -log (Ka.Ca)1/2

-log [H+] = -1/2logKa 1/2logCa

No decore
pH = (pKa + pCa)

pH = 1/2pKa + 1/2pCa

-log = p notao de Sorensen

-log [H+] = pH

-log Ka = pKa
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-log Ca = pCa
8

5) No caso do HAc 1; 0,1; 0,01; 0,001 e 0,0001 mol/L

como calcular os valores de pH e ? (Ka = 1,75x10-5)

CHAc(M)

= % HAc
Ionizado

(1) [H+] eq.

Quadrtica

pH (1)

[H+] = Ka .Ca

pH (2)

1,0

0,417

4,17x10-3

2,38

4,18x10-3

2,38

0,10

1,31

1,31x10-3

2,88

1,32x10-3

2,88

0,01

4,09

4,09x10-4

3,39

4,18x10-4

3,38

0,001

12,4

1,24x10-4

3,91

1,32x10-4

3,88

0,0001

33,1

3,31x10-5

4,48

4,48x10-5

4,38

[H+]2 + Ka[H+] - Ka Ca = 0
Ka =

[H+]2

Ka =

Ca - [H+]
~Ca

Ca = Concentrao
inicial do cido

[H+]2
Ca - [H+]

[H+]2
Ca

= [H+] = (Ka.Ca)1/2

Essa simplificao aplicvel desde que Ka

seja pelo menos 0,01Ca e/ou at 10%.
JRM2015

A ionizao percentual de
um HA medida que a
concentrao em quantidade
de matria na soluo .

CHAc

(mol/L)

[H+] = [Ac-]

% ionizao de um cido
fraco com da [soluo],
ou seja, > para
solues mais diluidas

3
2
1
0

0,2

0,4

0,6

0,8

Concentrao do cido (mol/L)

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10

Resoluo de problemas de ionizao cido fraco:

1.

Identifique as principais espcies que podem afetar o pH.

Na maioria dos casos, voc pode ignorar o autoionizao da gua.
Ignorar [OH-] porque determinada pela [H+].

2.

Use a concentrao inicial, a qual ser alterada para expressar as

concentraes de equilbrio, em termos de uma nica incognita x.

3.

Escreva a Ka de equilbrio em termos de concentraes. Resolva

para encontrar x pelo mtodo de aproximao:
x = [H+]ioniz =

Ka .[HA]inicial

4. Se a aproximao no for vlida, resolva a equao do 2o grau para

encontrar exatamente o valor de x.
-b b2 4ac
x=

2a

5. Calcule as concentraes de todas as espcies e/ou o pH da soluo.

JRM2015

11

6) Calcule o grau de ionizao () do HA (pKa = 3)

numa soluo aquosa 0,1 mol/L (Ci). Qual o pH da soluo?

HA

H+

Ci

1) Incio

2) Reage/forma

-log Ka = 3

3) Equlibrio ( )

Ci - [H+]

[H+]

[A-]

Ka = 1x10-3

Ka =

[H+]2
Ca - [H+]

= Ka (Ci - [H+]) = [H+]2

Ka =

[H+]2
Ci - [H+]

[H+]2
= [H+] = (Ka.Ci)1/2
Ci

~Ci

= 10-3 (0,1 - [H+]) = [H+]2

[H+] = 9,5x10-3
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x = [H+]ioniz = [HA]ioniz
Ci = [HA]inicial

OU

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pKa = 3

A-

[HA]ioniz
[HA]inicial

[H+]ioniz = (10-3x0,1)1/2
[H+]ioniz = 10-2

x100%

=10%
12

Como derivar a frmula para calcular o pH de solues bases fracas ?

BOH

B+

[B+] [OH-]

Kb =

+ OH-

Porm,

[BOH]

Dissocia muito pouco Kb

[B+] = [OH-]
[BOH]

= [BOH]inicial - [BOH]dissociada

[BOH] = Cb - [OH-]
[OH-]2

Kb =

~ Cb

-log [OH-] = -log (Kb.Cb)1/2

Cb

-log [OH-] = -1/2logKb 1/2logCb

[OH-]2 = Kb. Cb

-log [OH-] = 1/2 (-logKb logCb)

Concentrao
inicial da base

pOH = (pKb + pCb)

como pKw = 14

pKw - pH = (pKb + pCb)

pH = 14 - (pKb + pCb)

14 - pH = (pKb + pCb)

13
JRM2015

7) No caso do NH4OH 0,1 mol/L (Kb = 1,75x10-5) tem-se:

pH = 14 - (pKb + pCb)
pH = 11,12
pH = 14 - (4,75 +1)

No decore frmulas
NH4OH
Kb =

NH4+

(voc s precisa entender o

e escrever
a expresso da constante).

+ OH-

[NH4+] [OH-]
[NH4OH]

[NH4+] = [OH-]

1,75x10-5 =

[NH4+] [OH-]
[NH4OH]

Como a concentrao alta e o Kb

baixo: [NH4OH] ~
= 0,1M
[OH-]2 = 1,75x10-5 x 0,1

[OH-] =

log (1,32x10-3) = pOH = 2,88

1,75x10-6

= 1,32x10-3

pH = 11,12

14
JRM2015

JRM2014

8) pH final da soluo nos casos de reao de:

a) cido fraco base forte
b) base fraca - cido forte

Quando o cido = base em a) o pH ser > 7; em b) o pH ser < 7;

Em ambos os casos o valor do pH ser f Vsoluo final e do Khidrlise

Em a) para: cido < base o pH ser > 7 e f [base]final;

cido > base o pH ser < 7 e f (tampo formado).

Em b) para: base < cido o pH ser < 7 e f [cido]final;

base > cido o pH ser > 7 e f (tampo formado).

JRM2015

15

9) Preparao de soluo de amnea

OH-exc

NH3.HOH

0,535 g NH4Cl em
sistema fechado

NH

= NH = NH

1x10-2

NH4Cl

NH4OH

NH4+ + OH-

Considerando
absoro (reao)
total.

4Cl

Use nmero de mols, facilita a resoluo.

NH3

500 mL de
H2O pura

[NH4OH] = 1x10-2 mols/0,5 L

4OH

mols

NH4+

Qual o pH ?

[NH4OH] = 2x10-2 mols/L

OH-

Kb = 1,75 x10-5 =

[NH4+] [OH-]
[NH4OH]

[OH-]2 = 1,75x10-5 x 2x10-2 = 3,5x10-7 mols/L

[OH-] = 5,92x10-4 mols/L pOH = 3,23; pH = 10,77
Suponha adies sucessivas de 50 mL de soluo
de HCl 0,04 mol/L, como variar o pH da soluo?
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Construa um grfico de
pH vs VHCl adicionado.
16

Ionizao de cidos Poliprticos

H2A
HA-

H+

H+ +

H2A

K1 =

HAA2-

2H+ + A2-

K2 =

[H+] [HA-]
[H2A]
[H+] [A2-]
[HA-]

Keq = K1xK2
Keq =

[H+]2 [A2-]
[H2A]

Exemplos, H2S
H2S

H+ + HS-

K1 = 1,1x10-7

HS-

H+ +

K2 = 1,0x10-14

S2-

Ka = K1xK2 = 1,1x10-21

K2 sempre < que K1 porque muito + difcil retirar um

prton para formar uma carga 2- do que para formar espcie
com carga 1-.
JRM2015

Observaes em relao ao
H2S
HS-

H+

+ HS-

H+ +

S2-

17

cido-base do H2S:

K1 = 1,1x10-7
K2 = 1,x10-14

Ka = K1xK2 =1,1x10-21

1) Todas as espcies envolvidas no

esto presentes numa
nica fase da soluo. Em qualquer condio de
cada
concentrao ([H2S], [H+], [HS-] e [S2-]) tem um valor fixo.

2) As [ ]s de todas as espcies envolvidas presentes na soluo

deve ser consistente com ambas as expresses das ctes. de
ionizao k1 e k2.
3)

HS- cido muito + fraco do que H2S. Ento o H+ produzido

quase que exclusivamente na 1a ionizao. Isto vlido somente
se K2 <<<< K1 (pelo menos de um fator de 10-3 e 10-4, caso
contrrio a 2a ionizao (2 at 10%) pode ser uma fonte de H+ ).

4) Apesar da ionizao da 2a etapa ocorrer numa extenso

muito limitada, esta ionizao a nica forte de S2-.
JRM2015

JRM2014

18

9) Uma soluo aquosa, saturada em H2S(g) 25oC e 1 atm, 0,1

mol/L (M) em H2S. Calcule [H2S], [H+], [HS-] e [S2-] nesta
soluo:
1a)
H2S
H+ + HSmol/L =M

Inicial

0,1 M

Ioniza/forma

-xM

(0,1 x) M
2)
Inicial
da

1a

(a partir
ionizao)

Ioniza/forma
(

xM

xM

xM

xM

HS-

H+

yM

yM

-yM

[H2S] = 0,1 x
[H+] = [HS-] = x

+ S2[H+] = x + y
[HS-] = x y

da 1a ionizao)

[S2-] = y

( x -y)

(x+y)

yM

[H2S] = 0,1 x ; [H+] = x + y ; [HS-] = x y ;

[S2-] = y

19

JRM2015

[ ]s no

[H2S] = 0,1 x ; [H+] = x + y ; [HS-] = x y ;

[S2-] = y

Expresses da cte de equilbrio:

K1 =

(x + y)(x y)
[H+] [HS-]
= 1,1x10-7 =
[H2S]
0,10 - x

K2 =

[H+] [S2-]
[HS-]

= 1,0x10-14 =

(x + y)y
x-y

Para calcular [ ]s no
de cada espcie, observe que a
[H+] = x muito pequena (1a ionizao) e que y = [H+]
produzida na 2a ionizao muito menor do que aquela
produzida na 1a ionizao, ou seja y <<< x.
Ento: (x + y) ~ (x y) ~ x
JRM2015

JRM2014

20

10

85

E como H2S um cido, muito fraco, a > parte permanece

no ionizada. Isto , x <<< 0,1 e (0,1 x) ~ 0,1. Com essas
aproximaes, teremos:

K1 =

x.x
0,10

x2 =1,1x10-8
= 1,1x10-7
x = [H+]= 1,0x10-4 ~ [HS-]

K2 = x . y = 1,0x10-14
x

y = 1,0x10-14 = [S2-]

[H2S] = 0,1 mol/L

[H+]= 1,0x10-4 mol/L =[HS-]
[S2-] = 1,0x10-14 mol/L

JRM2015

21

Ou, simplesmente: como o cido muito fraco e a diferena

entre K1 e K2 muito grande (K2 <<<< K1 fator de 10-7) utilizase a 1a etapa para calcular a [H+] e [HS-] e a 2a etapa para
calcular [S2-], que a nica fonte dessa espcie.
Uma soluo aquosa, saturada em H 2S(g) 25oC e 1 atm, 0,1mol/L
em H2S. Calcule [H2S], [H+], [HS-] e [S2-] nesta soluo:

1a)
Inicial
Ioniza/forma

H2S

H+

0,1 M

xM

xM

xM

xM

-xM

(0,1 x) M
K1 =

+ HS-

(x)(x )
[H+] [HS-]
= 1,1x10-7 =
[H2S]
0,10 - x

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[H2S] = 0,1 x 0,1 M

K1 muito baixo
[H+] = [HS-] = x

x2 = 1,1x10-7 x 0,1
x=1x10-4 mol/L
22

11

K2 <<< K1
2)
Inicial

(a partir
da 1a ionizao)

Ioniza/forma
(

HS-

H+

1x10-4

1x10-4

-yM

yM

S2yM

da 1a ionizao)

(1x10-4 -y)M

K2 =

[H+] [S2-]
[HS-]

(1x10-4 +y)M

= 1,0x10-14 =

yM

(1x10-4 +y) y
(1x10-4 -y)

(1x10-4 -y) ~ (1x10-4 +y) ~ y

[S2-] = y = 1,0x10-14 mol/L

[H2S] = 0,1 x 0,1 mol/LM

[H+] = [HS-] = 1,0x10-4 mol/L
23
JRM2015

Constantes de ionizao de alguns cidos poliprticos

Nome

Frmula

Ka1

Ka2

Ascrbico

H2C6H6O6

8,0x10-5

1,6x10-12

Carbnico

H2CO3

4,3x10-7

5,6x10-11

Ctrico

H3C6H5O67

7,4x10-4

1,7x10-4

Oxlico

H2C2O4

5,9x10-2

6,4x10-5

Fosfrico

H3PO4

7,5x10-3

6,2x10-8

Sulfuroso

H2SO3

1,7x10-2

6,4x10-8

Sulfrico

H2SO4

4,0x10-1

1,2x10-2

Tartrico

H2C4H4O6

8,0x10-3

4,6x10-5

Sulfdrico

H2S

1,1x10-7

1,0x10-14

JRM2015

JRM2014

Ka3

4,0x10-7
4,2x10-13

24

12

Ka1 = 4,3x10-7 ;

1 H2C2O4

CO2
1

0,900 g H2C2O4 em
sistema fechado

Ka2 = 5,6x10-11

CO2 + CO + H2O

Considerando absoro (reao) total.

Qual o pH ?

2 CO2 + H2O

500 mL de
H2O pura

H2CO3

H2CO3
HCO3- + H+

H2C2O4 = CO2 = H2CO3 = 0,01 mols ; [H2CO3] = 0,01 mols/0,5 L = 0,02 mols/L
H2CO3

K1 =

Devido a diferena entre as ctes. (K2 muito baixa),

HCO3- + H+
[H+] [HCO3-]
[H2CO3]

Ento:

considera-se apenas a [H+] oriunda do equilbrio 1.

No equilbrio [H+]=[HCO3-]
e [H2CO3] ~ 0,02 mol/L

= 4,3x10-7

Use nmero de mols, facilita a resoluo.

10) Preparao de soluo de H2CO3

[H+]2 = 0,02 x 4,3x10-7 = 8,6x10-9 [H+] = 9,3x10-5 mol/L

pH = 4,03

Suponha a adio lenta e gradativa de soluo de NaOH 0,04 mol/L,

25
-7 ; K
-11)
como variar o pH da soluo? (KJRM2015
a1 = 4,3x10
a2 = 5,6x10

11) Calcule [H+], [H2PO4-], [HPO42- ] e [PO43-] numa soluo aquosa

0,01 mol/L de H3PO4. Dados: k1 = 7,5x10-3; k2 = 6,23x10-8; k2 = 3,6x10-13
1

H3PO4

Incio

H2PO4-

0,01 mol/L

Reage/forma
No equil.

0,01-X

7,5x10-3

+ H+

(0,01 X) =

X2

X = [H+] = [H2PO4-]
K1 =

X2

[H+] [H2PO4-]
[H3PO4]

7,5x10-3X

X2
0,01 - X

7,5x10-5

=0

X = 0,0057 mol/L = [H+] = [H2PO4-]

2
Incio

H2PO4-

Reage/forma
No equil.

0,0057-y

y = [HPO42-]

y
0,0057+y

6,23x10-8 =

~0,0057

[H+] [HPO42-]
[H2PO4-]

[HPO42-]= 6,23x10-8

Pode-se utilizar a [H+] e [HPO42- ] para encontrar a [PO43-]

HPO42PO43+ H+
[H+] [PO43-]

Incio
6,23x10-8
Reage/forma z

No equil. 6,23x10-8 -z
6,23x10-8

JRM2014

+ H+
0,0057

~0,0057
3

HPO42-

0,0057

z
z

y+0,0057
z

y+0,0057+z
0,0057

3,6x10-13 =

[HPO42-]

[PO43-] = 3,93x10-18

26

JRM2015

13

12) Calcule o pH de uma soluo aquosa 0,1 mol/L de H2SO4.

Considere: a) como cido forte (100% dissociado em ambas etapas);
b) 100% dissociado na etapa 1 e k2 = 1,27x10-2; c) k1 = 0,4 e k2 = 1,27x10-2

JRM2015

27

HIDRLISE

JRM2015

JRM2014

28

14

Quais os ons possveis de provocar hidrlise, ou seja

deslocar o equilbrio de ionizao da gua?

NIONS: QUE REAGIRO COM ONS H+

CTIONS: QUE REAGIRO COM ONS OH-

Condio Essencial:
Devero ser nions que originem cidos pouco ionizveis
ou ctions que originem bases pouco ionizveis.

JRM2015

29

Qual o pH de uma soluo de NH4Ac(acetato de amnio),

0,1 mol/L?
Sal totalmente ionizado:

NH4Ac

Ac- + NH4+

H duas espcies que provocam hidrlise. O NH4+

derivado de base fraca e o Ac- derivado de cido fraco.

Ac- + H2O

HAc + OH-

NH4+ + H2O

NH4OH + H+

As constantes de ionizao do HAc (Ka = 1,75x10-5) e

NH4OH (Kb = 1,75x10-5) so ~iguais. Ento, a [H+]

liberada pela hidrlise do NH4+ = [OH-] liberada pela

hidrlise do Ac-.
Visto que inicialmente a [NH4+] = [Ac-], ento: pH = 7.
JRM2015

JRM2014

30

15

De maneira geral, para sais do tipo MA onde o ction (M+)

e o nion (A-) so derivados de eletrlitos fracos ocorrer,
simultaneamente, a hidrlise cida e alcalina. O valor do

pH depender do balano de ambas as constantes, Ka e Kb .

Considere, o sal MA de concentrao c mol/L:
Na dissoluo do sal em gua, simultaneamente, ocorre a
dissociao e a hidrlise das espcies M+ e A-:
Hidrlise alcalina

A- + H2O

Dissociao

MA

H2O

A - + M+

HA + OH-

Hidrlise cida

M+ + H2O

MOH + H+

JRM2015

31

Hidrlise cida

H2O
H+ + OHM+ + OHMOH
M+ + H2O

Kh =

Kw
1/Kb
a

MOH + H+

Kh

Kw

Kb

Kw =

[MOH][H+]
[M+]

[MOH][H+] Kb
[M+]

Hidrlise alcalina ou bsica

H2O

H+ + OH-

A - + H+
A- + H2O

HA

Kw

Kh =

1/Ka

HA + OH-

Kh

Kw =

Kw
Ka

[HA][OH-]
[A-]

[HA][OH-] Ka
[A-]

Equao global:

A-

M+

H2O

MOH

Reage/forma

No equilbrio

cx

c-x

JRM2015

JRM2014

HA

Incio

32

16

Igualando 1 com 2 e substituindo as concentraes de

(c - x) [H+]Kb

[MOH][H+] Kb
[HA][OH-] Ka
=
+
[M ]
[A-]

(x)

tem-se:

(c - x) [OH-] Ka
(x)

Multiplicando ambos os membros por [H+] tem-se:

[H+][H+]Kb = Ka [OH-][H+]

[H+]2 Kb = Ka Kw

Kw

[H+]2 =

Ka Kw

[H+] =

Kb

Desta
forma
o pH no
depende da [sal]inicial apenas
do Kw, da Ka do cido fraco e
da Kb da base fraca formados
na hidrlise.

Ka Kw
Kb

Exemplificando para o sal MA 0,1 mol/L

onde Ka = 10-5 e Kb = 10-7.
JRM2015

33

Exemplificando para o sal MA 0,1 mol/L onde Ka = 10-5 e Kb = 10-7.

Calculando o pH separadamente, para cada hidrlise, tem-se:
Hidrlise cida
H2O

M+ + OHM+ + H2O

Kw

H+ + OH-

Kh =

Kw

MOH

1/Kb
Kha

MOH + H+

Kb

[H+] =

[MOH] [H+]

[MOH]=[H+]

[M+]

1x10-14 x 0,1
Kw [M+]
=
= 1x10 -8
Kb
1x10-7

[H+] = 1x10-4

pH = 4

Hidrlise alcalina ou bsica

H2O
A- + H+
A- + H2O

H+ + OHHA

Kw
1/Ka

HA + OH-

Khb

Kh =

Kw
Ka

[0H-] =

[HA] [OH-]
[A-]

Kw [A-]
Ka

[OH-]=[HA]

1x10-14 x 0,1
1x10-5

[OH-] =1x10-5 pOH = 5

= 1x10 -10

pH = 9

Enquanto na hidrlise cida o pH da gua pura diminui em

3 unidades, na hidrlise alcalina aumenta em 2 unidades,
no balano final isso conduz a um valor de pH = 6.
34
JRM2015

JRM2014

17

Exemplificando para o sal MA 0,1 mol/L onde Ka = 10-5 e Kb = 10-7.

Calculando o pH, simultaneamente, para ambas reaes de
hidrlise, tem-se:
Ka Kw

[H+] =

Kb

1x10-5 x1x10-14
1x10-7

pH = 6

= 1x10-6

Demonstre que o pH de uma soluo de NH4Ac 0,2 mol/L igual a 7.

Dados: K NH4OH = 1,75x10-5 e

KHAc = 1,75x10-5

Calcule o pH considerando, separadamente, a hidrlise provocada pelo

on NH4+ e Ac-.

JRM2015

35

O processo de HIDRLISE de sais di- e policidos(bases) se d

por etapas.

H2O

H+

OH-

Kw

CO32- + H+

HCO3-

1/K2

CO32- + H2O

HCO3- + OH-

H2O
HCO3-

H+
+

H+

HCO3- + H2O

CO32-

OH-

Kw

H2CO3

1/K1

H2CO3 + OH-

Keq =

Kw
K2

= Kh

Keq =

Kw
K1

= Kh

Equao global

CO32- + 2H2O

H2CO3 + 2 OH-

Como os nions HCO3- (K2 = 5,6x10-11) esto muito menos

dissociados que as molculas de H2CO3 (K1 =4,3x10-7), a 1a etapa
ocorre a um grau incomparavelmente mais elevado que a 2a ,
JRM2015

JRM2014

36

18

ou seja,
H2O

H+ + OH-

CO32- + H+
CO32- + H2O
H2O

HCO3-

H+

HCO3-

+ H2O

1/K2

HCO3- + OH-

H+ + OH-

HCO3-

Kw

H2CO3

Keq =

Kw
1x10-14
= Kh1=
=1,78x10-4
K2
5,6x10-11

Kw
1/K1

H2CO3 + OHKeq =

Kw
1x10-14
= Kh2 =
= 2,3x10-8
4,3x10-7
K1

Observe que Kh1 (10-4) muito > que Kh2 (10-8), assim o pH pode
ser calculado considerando apenas a 1a etapa da hidrlise. A 2a
etapa de hidrlise contribui muito pouco para o valor de pH.
Qual o pH de uma soluo de Na2CO3 0,1 mol/L ?
JRM2015

37

Exerccios:

Calcule a [ ] na qual uma soluo de HAc est 2% ionizada. O K a do HAc

1,75x10-5 a 25oC.
Calcule o grau de ionizao (%) de uma soluo 1,0 mol/L de HCN. O Ka do
HCN vale 4,93x10-10.
A [H+ ] de uma soluo de cido benzico (HBenz) 0,02 mol/L 1,1x10 -3.
Calcule o Ka desse cido a partir dessa informao.
A Ka do HCO2H 1,77x10-4. Qual a % de ionizao deste cido,
para uma concentrao inicial de 0,001 mol/L ?
Calcular as concentraes de equilbrio dos ons que se formam na
hidrlise de uma soluo 0,1 mol/L de (NH4)2CO3 assim como o pH da
soluo. (Kb=1,76x10-5; K1=4,3x10-7; K2=5,6x10-11)
Considere 10,60 g de Na2CO3 dissolvidos 1 L de H2O destilada. Calcule o pH
e a extenso da hidrlise. Dados: Massas atmicas: C...12; O...16; Na...23;
H2CO3 (K1 =4,3x10-7; K2 = 5,6x10-11).
Calcule o pH de uma soluo de NH 4HCO3 0,2 mol/L.
Dados: K

NH4OH

= 1,75x10-5 e

K1

= 4,3x10-7

H2CO3

JRM2015

JRM2014

38

19

Considere 10,60 g de Na2CO3 dissolvidos 1 L de H2O destilada.

Calcule o pH e a extenso da hidrlise.
MA: C...12; O...16; Na...23 ; H2CO3 (K1 =4,3x10-7; K2 = 5,6x10-11).

M=
H2O

H+ + OH-

CO32-

H+

H2O

Kw

HCO3-

CO32- + H2O

10,60 g
= 0,1 mol/L
106 g/mol x 1 L

1/K2

HCO3- + OH-

H+ + OH-

Keq =

Kw
1x10-14
= Kh1=
=1,78x10-4
K2
5,6x10-11

Kw

HCO3- + H+

H2CO3

1/K1

HCO3- + H2O

H2CO3 + OHKeq =

Kw
1x10-14
= Kh2 =
= 2,3x10-8
K1
4,3x10-7

JRM2015

Incio
Reage/forma

CO32- +

H2O

0,1

39

HCO3-

+ OH-

0,1 x

Como Kh2 << Kh1 pode-se desprezar a 2a dissociao

No

designando: [CO32-] = 0,1 - x ;

[OH-] =[HCO3-] = x ;

e substituindo na expresso de Kh1 tem-se:

Keq =

Kw
= Kh1
K2

1,78x10-4 =

x2
(0,1 x)

~0,1

Kh1=
ou

1x10-14
5,6x10-11

x2 + 1,78x10-4x 1,78x10-5 = 0

x2 = 1,78x10-5 [OH-] = 4,22x10-3

pOH = 2,37
JRM2015

JRM2014

=1,78x10-4

pH = 11,62
40
40

20

Extenso da hidrlise

[CO32-]hidrolizado
[CO32-]inicial

x 100

[CO32-]hidrolizado = [OH-] = [HCO3-] = 4,22x10-3 mol/L

4,22x10-3

x 100 = 4,22%

0,1

Compare a hidrlise que ocorre com o Na2CO3 com aquela

que ocorre com o (NH4)2CO3. Ambas as espcies quando
hidrolisam geram Solues alcalinas. Em qual delas o pH
ser maior? Justifique por equaes de reao.

JRM2015

41

Calcular as concentraes de equilbrio dos ons que se formam

na hidrlise de uma soluo 0,1 mol/L de (NH4)2CO3 assim como
o pH da soluo. (Kb=1,76x10-5; K1=4,3x10-7; K2=5,6x10-11)

(NH4)2CO3
0,1 mol/L

1a ETAPA
H2O

H+

CO32NH4+
NH4+

+
+

OHHCO3-

1/K2

OH-

NH4OH

1/Kb

+ H2O

0,2

CO320,1

mol/L

mol/L

Kw

H+

CO32-

2 NH4+ +

HCO3-

Keq =

+ NH4OH

Kw
K2 Kb

= Kh1

2a ETAPA
H2O
HCO3-

H+
+

OH-

H+

NH4+ + OH-

Kw

H2CO3
NH4OH

NH4+ + HCO3- + H2O

1/K1
1/Kb

H2CO3 + NH4OH

Keq =

Kw
K1 Kb

= Kh2

42

JRM2015

JRM2014

21

1a ETAPA
Kw
[NH4OH] [HCO3-]
1x10-14
= Kh1 =
=
+
2(1,76x10-5)(5,6x10-11)
K 2 Kb
[NH4 ][CO3 ]

Keq =

= 10

2a ETAPA
Keq =

Kw
[NH4OH] [H2CO3]
1x10-14
=Kh2 =
=
= 1,3x10-3
+
(1,76x10-5)(4,3x10-7)
K1 Kb
[NH4 ][HCO3 ]

Como Kh2 << Kh1 pode-se desprezar a segunda dissociao

NH4+ + CO32- + H2O
Incio
Reage/forma

0,2

0,1

0,2x

No

HCO3- + NH4OH

0,1-x

designando: [NH +] = 0,2 x;

4
[NH4OH]

(NH4)2CO3

0,1 M

[CO32-] = 0,1- x ;

=[HCO3-]

=x;

e substituindo na expresso de Kh1 tem-se:

43
JRM2015

Kh1 = 10 =

[NH4OH] [HCO3-]
[NH4+][CO32-]

(x)2
(0,2-x)(0,1-x)

10[(0,2-x)(0,1-x)] = x2
x1 = 0,2411

9x2

- 3x + 0,2 = 0

x2 = 0,09213

Portanto: [CO32-] = (0,1 0,09213) = 0,00787mols/L

[NH4OH] = [HCO3-] = 0,09213 mol/L
[NH4+] = 0,2 - 0,09213 = 0,10787 mol/L

JRM2015

JRM2014

44

22

O Clculo do pH da soluo feita

a partir do NH4OH formado
NH4OH
Kb =

[NH4+] [OH-]
[NH4OH]

[OH-] = 1,5x10-5
pOH =-log 1,5x10-5

NH4+ + OH1,75x10-5 =

0,10787 x [OH-]
0,09213

pOH =4,82 ; pH = 9,18

JRM2015

45

Tabela Constante de dissociao de alguns cidos

cido

T(oC)

Estgio de
dissociao

JRM2015

JRM2014

Ka

pKa

46

23

T(oC)

Estgio de
dissociao

Ka

JRM2015

pKa

47

Tampes Fisiolgicos
O pH do sangue de um indivduo sadio permanece
constante e entre os valores 7,35-7,45 devido a presena
de diversos tampes.
Os tampes presentes no sangue evitam que a presena
de metablitos cidos ou bsicos (comida, bebida)
provoquem a variao do pH.
Dentre os diversos tampes presentes no sangue, podemos citar:
H2PO4- + H2O

HPO42- + H3O+

JRM2015

JRM2014

H2CO3 + H2O

HCO3- + H3O+

48

24

H2CO3 + H2O
Tampo: HCO3-/H2CO3
[H2CO3]=[CO2]dissolvido=1,3 mmol/L

CO2 + H2O

H2CO3

HCO3- + H+

26 mmol/L

H2CO3

K1=

[HCO3-] = 26 mmol/L

[HCO3-] [H+]
= 4,31x10-7
[H2CO3]
1,3 mmol/L

[HCO3-]/[H2CO3] = 20

pka1 = 6,37
log 20 = 1,30

HCO3- + H3O+

[H+] = 2,155x10-8 ; pH = 7,66

Equao de Henderson-Hasselbalch:

pH = 7,66

pH = pka1 - log [H2CO3]/[HCO3-]

pH = pka1 + log [HCO3-]/[H2CO3]

JRM2015

49

MECANISMO REGULADORES DO pH

TAMPO

RESPIRATRIO

RENAL

Figura - Representa os trs

mecanismos que regulam
o
cido-base do organismo.

Mecanismo qumico sistemas tampo, capazes de neutralizar

cidos e bases em excesso, dificultando as oscilaes do pH.
Mecanismo respiratrio ao rpida, elimina ou retm o CO2 do
sangue, conforme as necessidades, moderando o teor de H2CO3.

Mecanismo renal ao mais lenta e, fundamentalmente, promove a

manuteno ou a eliminao do on HCO3-, assegurar a manuteno do
pH dentro dos limites normais.
JRM2015

JRM2014

50

25

Exemplo: Soluo Tampo de HAc/NaAc 0,1 mol/L das espcies

HAc

H+

Ac-

(Ka = 1,75x10-5 );

HAc
0,5 L de HAc
(0,2 mol/L)
pH = 2,73

Ka=

[Ac-] [H+]
[HAc]

= 1,75x10-5

NaAc
0,5 L de NaAc
(0,2 mol/L)
pH = 9,02

0,1 mol/L

HAc/NaAc

1 L de Tampo
(0,1 mol/L)
pH = 4,75

[HAc]
[Ac-]

pH = pKa - log

NO DECORE
FRMULAS

[HAc]
pH = 4,75 - log
[Ac-]
pH = 4,75

Equao de Henderson
Hasselbalch

0,1 mol/L
0
51

JRM2015

Preparao de Soluo Tampo

1) Deve estar presente: Um cido fraco ou uma base fraca

2) Tampo adequado deve funcionar tanto quanto possvel

por volta do pH desejado.
O pKa do cido fraco deve estar prximo ao pH do tampo.
O pKb da base fraca deve estar prximo ao pOH do tampo.

JRM2015

JRM2014

52

26

Para tampo cido o log [A-]/[HA], determina

quanto o pH da soluo varia a partir de Ka.
Se:
1) [A-]/[HA] < 1 seu log ser negativo e o pH da
soluo ser menor do que pKa do cido fraco.

([HA] > [A-]).

2) [A-]/[HA] > 1 seu log ser positivo e o pH da
soluo ser maior do que pKa do cido fraco.
([HA] < [A-]).
Ka=

[A-] [H+]
[HA]

[H+] = Ka

[HA]

aplicando
-log

[A-]

pH = pKa + log

JRM2015

[A-]
[HA]

53

Trs mtodos para a preparao de Soluo Tampo

a) Adio da base conjugada ao cido fraco
(ou do cido conjugado base fraca)
Misturas apropriada: a.1) cido fraco e sal derivado;
a.2) base fraca e sal derivado

b) A base (cido) conjugada(o) pode ser gerada(a) se for

adicionado uma quantidade adequada(o) de base forte
(cido forte) sobre um cido fraco (base fraca).
Por exemplo:

HAc + OH-

Ac- + H2O

NH4OH + H+

NH4+ + H2O

c) O cido fraco (base fraca) pode ser gerado(a) se for

adicionado(a) uma quantidade adequada de cido forte
(base forte) sobre a base (cido) conjugada(o).
Por exemplo: NH4+ + OH-

NH4OH ; Ac- + H+
JRM2015

JRM2014

HAc
54

27

Eficincia ou condio Tampo

Eficincia
doTampo

f ([espcies] e da relao entre as [ ]s das espcies)

Exemplos:
a) 0,1

[A-]
[HA]

HAc/NaAc

10

(0,1 M / 0,01 M)

Mais efetivo para

ao de BASES

Condio:
b) 0,1

[B+]

10

[BOH]

NH4OH/NH4+
(0,01 M / 0,1 M)

Mais efetivo para

ao de BASES

JRM2015

55

Efeito da adio de cido ou base sobre o pH de uma soluo tampo

de NH4OH/NH4Cl ( 0,1mol/L ou 1 mol/L em cada espcie)
Para 1L
tampo add.
1 L de NaOH
(mol/L)
-

Tampo
0,1 M

pH
Tampo
1M

Tampo
0,1 M

Tampo
1M

9,25

Para 1L
tampo
add. 1 L de
HCl (mol/L)
-

9,25

0,01

9,33

0,02

pH

9,25

9,25

9,25

0,01

9,16

9,24

9,42

9,26

0,02

9,07

9,23

0,05

9,72

9,29

0,05

8,77

9,20

0,10

11,12

9,33

0,10

5,12

9,16

0,50

13,30

9,72

0,50

0,70

8,77

1,00

13,65

11,62

1,00

0,35

4,62

1) Cada soluo tampo mantm o valor de pH praticamente constante somente

at certa quantidade limite de cido ou base adicionada (capacidade tampo).
2) Solues tampo que contm iguais [ ]s da base fraca (cido fraco) e seu
sal apresentam mxima capacidade tampo.
3) A capacidade tampo de uma soluo ser tanto maior quanto maior for a [ ]
dos componentes.

capacidade tampo: a quantidade limite de um cido ou

uma base forte de determinada concentrao necessria para
variar o pH da soluo tampo no mais do que 1 unidade.

JRM2014

56
JRM2015

28

A faixa de pH sobre a qual um tampo resiste a pH pode

ser definido a partir da condio tampo relacionada com
a equao de Henderson-Hasselbalch:
pH = pKa + log

pH = pKa + log 0,1

[A-]
[HA]

pH = pKa + log 10

pH = pKa 1

BOH

B+

pOH = pKb + log

+ OH-

[B+] [OH-]

Kb =

[B+]
[BOH]

[BOH]

pOH = pKb 1
pH = 14 - pOH
JRM2015

57

Clculo de pH para Hidrogenossais

H2CO3

H+ + HCO3-

HCO3-

H+ + CO32-

H2CO3

pH de soluo de NaHCO3
K1 =

K2 =

2H+ + CO32-

[H+] [HCO3-]
[H2CO3]
[H+] [CO32-]

HCO3-

= 4,5x10-7

= 4,7x10-11

Keq = K1xK2

(total) Keq =

[H+]2 [CO32-]
[H2CO3]

= 2,1x10-17

Em uma soluo de H2CO3, quais as espcies que coexistem nos equilbrios?

Ca = [H2CO3] + [HCO3-] + [CO32-]

Escrever a equao 4 em funo da [CO 32-] :

JRM2014

da equao 2

[HCO3-] =

da equao 3

[H2CO3] =

[H+] [CO32-]
K2
[H+] [CO32-]
K1xK2

58
JRM2015

29

Substituindo-se as equaes 5
K 1 K2

[CO32-] = Ca
[CO32-]
Ca

[H+]2

+ K1[H+] + K1 K2
K 1 K2

[H+]2 + K1[H+] + K1 K2

Podemos escrever a equao 4 em funo da [HCO 3-]:

Ca = [H2CO3] + [HCO3-] + [CO32-]
Equao 1
Ca =

[H+][HCO3-]
K1

Ca

Equao 2

+ [HCO3-] +

K2[HCO3-]
[H+]

K1 [H+]

[HCO3-] = Ca
[HCO3-]

[H+]2 + K1[H+] + K1 K2

= HCO3-

K1 K2
[H+]2

+ K1[H+] + K1 K2

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JRM2015

Podemos escrever a equao 4 em funo da [H 2CO3]:

Ca = [H2CO3] + [HCO3-] + [CO32-]
Equao 1
Ca = [H2CO3] +
[H2CO3]
Ca

K1[H2CO3]

= H2CO3

Equao de ionizao total

+ K 1 K2

[H+]

[H2CO3]
[H+]2

[H+]2
[H+]2 + K1[C + K1 K2

Aps neutralizao do primeiro H+ ionizvel do H2CO3, tem-se uma

Soluo de HCO3- . Como se calcula o pH neste ponto?
HCO3-

H+ + CO32-

H2O

H+ + HO-

HCO3- + H+
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JRM2014

H2CO3

K2 =

[H+] [CO32-]
[HCO3-]

= 4,7x10-11

Kw = [H+] [HO-] = 10-14

1/K1 =

[H2CO3]

[H+] [HCO3-]

(cido)

(carter anftero)

= 2,1x10-17

(base)
60

30

O pH dado pela [H+] no equilbrio final.

[H+]equlibrio final = [H+]produzida + [H+]consumida
[H+]equlibrio

[H+]equlibrio

[CO32-]

[HCO3-] K2
Ionizao do
[HCO3-]

Simplificaes:

NUMERADOR

Kw

[H+]

[H+] =

[HO-]

[H+]

+
+

[H 2CO3]
[HCO3-] [H+]
K1
Hidrlise do
[HCO3-]

Ionizao da
[H2O]

[HCO3-] K2 + Kw
[HCO3-]
1+
K1

se [HCO3-] = 0,01 M (ou >)

K2 [HCO3-] = 4,7x10-11 ~ 47x >Kw

portanto, (K2 [HCO3-] + Kw) ~ K2 [HCO3-]

DENOMINADOR

se

[HCO3-]
K1

>>>1, ~ ento: 1+

[HCO3-]
K1

[HCO3-]

JRM2015

K1
61

Portanto:
1+

[HCO3-]
K1

[H+] =

[HCO3-]
K1

[HCO3-] K2
[HCO3-]

Deste modo:

pH = (pK1 + pK2)
pK1 = -log 4,5x10-7 = 6,35

[H+] =

K 1 K2

pH = 8,34

pH = (pK1 + pK2)

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JRM2014

pK2 = -log 4,7x10-11 = 10,33

pH = (6,35 + 10,33)

K1
Portanto:

Qual o pH de uma soluo

aquosa de NaHCO3 0,1 mol/L?

62

31

Se a uma soluo inicial de NaHCO3 0,1 mol/L adicionar-se NaOH

at que a [NaHCO3] = 0,05 mol/L e se produza [Na2CO3] = 0,05
mol/L, qual ser o pH?
0,05 M de NaHCO3 + 0,05 M de Na2CO3

cido
HCO3-

H+ + CO32-

Na2CO3

2Na+ + CO32-

[H+] = K2 x

[HCO3-]
[CO32-]

Tampo

sal

K2 =

[H+] [CO32-]
[HCO3-]

= 4,7x10-11

[H+] = K2 pH = pK2 = 10,3

63
JRM2015

Se a uma soluo inicial de H2CO3 0,1 mol/L for

adicionado NaOH para obter:
0,05 M de H2CO3 + 0,05 M de NaHCO3
H2CO3

H+ + HCO3- (cido)

NaHCO3

Na+ + HCO3- (Sal)

[H+] = K1 =

[H2CO3]
[HCO3-]

Tampo

pK1= 6,3

pH = pK1= 6,3

64
JRM2015

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32

Ex.1. Calcule o pH: a) 100 mL de uma soluo de NH4OH 0,05 mol/L;

b) 60 mL de uma soluo de HBr 0,1 mol/L;
c) da soluo formada pela mistura das solues do item a) e do item b).

Ex.2. Calcule o pH: a) 100 mL de uma soluo de HAc 0,05 mol/L;

b) de 60 mL de uma soluo obtida pela dissoluo de 0,6732 g de KOH em H2O;
c) da soluo formada pela mistura das solues do item a) e do item b).
Ex.3. Calcule o pH: a) 100 mL de uma soluo de NH4OH 0,1 mol/L;
b) 60 mL de uma soluo de HBr 0,1 mol/L;
c) da soluo formada pela mistura das solues do item a) e do item b).
Ex.4. Calcule o pH: a) 200 mL de uma soluo de HAc 0,1mol/L;
b) de 60 mL de uma soluo obtida pela dissoluo de 0,6732 g de KOH em H2O;
c) da soluo formada pela mistura das solues do item a) e do item b).

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