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ALCANOS

Los alcanos son compuestos qumicos de muy baja reactividad. Esto se debe a que el
carbono y el hidrgeno tienen una electronegatividad semejante (C=2,5 ; H=2,3) y por lo
tanto no hay en estas molculas centros reactivos para las reacciones inicas. Sin
embargo presentan cierto grado de reactividad frente a los radicales libres. Como se ver,
tanto la oxidacin como la halogenacin son reacciones de este tipo.
I. REACCIONES DE LOS ALCANOS:
Las reacciones ms comunes de los alcanos son:
A) Reacciones de oxidacin:
Los alcanos reaccionan con el oxgeno violentamente (El oxgeno molecular puede
actuar como un di-radical) cuando esta es provocada por una chispa o llama.
(Temperatura) y su mecanismo es tan complejo que cae fuera de la intencin de
estos apuntes. Los motores de combustin de los automviles funcionan gracias a
esta reaccin qumica.
Si por ejemplo, cuando un alcano (kerosn, gas licuado o gasolina) es quemado
en una estufa, o en el interior de un pistn de un motor de automvil, entonces
puede haber dos alternativas:

a.1.- Oxidacin completa.


CnH2n+2 +

(3n+1)/2 O2

n CO2

+ (n+1) H2O + calor

->

n CO

+ (n+1) H2O + calor

a.2.- Oxidacin incompleta.


CnH2n+2 +

(2n+1)/2 O2

Estas reacciones producen gran cantidad de agua y otros gases entre los cuales el
CO es el ms peligroso. Por inhalacin de este gas, que se llama monxido de
carbono, producto de una combustin incompleta en estufas y calefones, han
muerto numerosas personas.
B) Reaccin de halogenacin:
1.- Reaccin de halogenacin del metano. (Reactividad frente a los halgenos)
La reaccin de halogenacin se produce al poner en contacto un gas
halgeno (F2, Cl2, Br2, I2) con el hidrocarburo bajo ciertas condiciones
experimentales. Como es una reaccin de radicales libres, se espera que
ocurra en tres etapas:
b.1.- Una de iniciacin, en la cual la molcula de halgeno es descompuesta
por luz o calor para formar dos radicales:

luz o calor

X2

2X

b.2.- Una de propagacin en la cual, el radical X . producido en la etapa de


iniciacin, reacciona con el metano extrayndole un tomo de hidrgeno. El
nuevo radical libre CH3 reacciona a su vez con otra molcula de halgeno:

X +
CH3

CH3

CH4
+

X CH3

X2

HX
+

Regenerando otro radical halgeno y una molcula de metano halogenado


(Halometano).
Las reacciones descritas en b2, se producen al menos 10 5 veces por cada una
de las reacciones de iniciacin y trmino.
Esta etapa es la ms importante en este tipo de reacciones y cualquier anlisis
energtico que se haga de estas reacciones deber estar basado en ella.
b.3.- Una de trmino, la cual consiste en la eliminacin de los radicales libres
por reaccin entre ellos.
X

CH3 +

X2

CH3

CH3

CH3

Puede decirse que los halgenos reaccionan con el metano segn el siguiente
orden:
F2, >Cl2,> Br2 >I2.
Hay que resaltar que esta reactividad est reflejada en el balance energtico de
la etapa de propagacin e independiente de las otras etapas de la reaccin,
siendo la ms exotrmica la reaccin con el flor.
2.- Halogenacin de alcanos superiores. (Reactividad de los diferentes tipos de
hidrgeno frente a los halgenos.)
Alcanos abiertos de ms de dos tomos de carbono, presentan ms de un tipo de
hidrgeno. Por ejemplo:

hidrgenos 1s
CH3

CH2

CH3

hidrgeno 2

hidrgenos 1s
CH3
CH3

CH

CH3

hidrgeno 3

En la reaccin de estos alcanos con los halgenos, es fundamental tener en


cuenta la energa de los enlaces C-H. Se sabe que, distintos tomos de hidrgeno
tienen diferente energa de enlace:
tipo de hidrgeno
C
C
C
C
C

energa Kcal/mol

primario

98

secundario

94

terciario

91

Mientras menor sea la energa del enlace, ms fcil y rpida es la reaccin de


propagacin. As, dado un halgeno, por ejemplo el Cl2, el radical Cl.en la reaccin
de propagacin sacar ms rpido un hidrgeno terciario que uno secundario o
uno primario.
(CH 3 ) CHCH2CH2
2

HCl

dH = - 5 Kcal / mol
CH3
CH3

CH

CH2

CH3

(CH 3 ) CHCHCH3

Cl

+ HCl

dH = - 9 Kcal / mol

(CH 3 ) 2 CCH2CH3

+ HCl

dH = -12 Kcal / mol

Y mientras ms negativo es H, ms fcil ser la reaccin.


Como conclusin, puede decirse que los hidrgenos de un alcano superior
reaccionarn con un halgeno ms rpidamente segn el orden:
H 1

<

H 2

<

H 3

aumenta la reactividad
3.- Reaccin de halogenacin de alcanos superiores frente a diferentes
halgenos.
El F2 y el I2 son los extremos en reactividad frente a los alcanos. El Fluor es hiperreactivo y el Iodo prcticamente no reacciona. De los otros halgenos, el Bromo es
el ms selectivo. Vase por ejemplo el esquema N20:

Cl2
luz o calor

(CH3)3CCl

Br2
luz o calor

(CH3)3CBr

55%

(CH3)2CHCH2Cl
45%

(CH3)3CH

99%

(CH3)2CHCH2Br
1%

Hay una notable diferencia de reactividad entre estos dos halgenos. El Cloro es
un halgeno impetuoso, no es capaz de distinguir los diferentes tipos de
hidrgeno. El Bromo es un halgeno selectivo. Extrae preferentemente aquel
hidrgeno que sea ms fcil de sacar por su baja energa de enlace.
Ejemplos:

Nitracin
Los alcanos logran nitrarse, al reaccionar con cido ntrico concentrado,
sustituyendo hidrogeno por el grupo Nitro (-NO2).
Esta reaccin a presin atmosfrica, en fase vapor o temperaturas entre 420 a
475C y en presencia de cido sulfrico.

Ejemplo:

Ciclacin
Los alcanos a temperaturas entre 500 y 700C, logran deshidrgenarse en
presencia de catalizadores especiales que son Cr2O3 Al2O3 ; los alcanos de
seis a diez tomos de carbono dan hidrocarburos aromticos monocclicos.
Ejemplo 1: Ciclacin del hexano

Ejemplo 2: Ciclacin del heptano

C) El postulado de hammond
El postulado de Hammond explica tericamente esta diferencia de reactividad
entre los halgenos. Hay que considerar que dos reacciones, una exotrmica y
una endotrmica tienen curvas de reaccin diferentes. Sus grficos E v/s CR son:
2

R
E

E
Cl2

Br2
R

P
coord. de reaccin
(exotrmica)

coord. de reaccin
(endotrmica)

Grfico N1
Donde, R representa a: C-H y X como reactivos y P representa a: C y H-X como
productos, en el primer paso de la etapa de propagacin:

primer paso de la etapa de propagacin.


Esquema N21
En una reaccin exotrmica, el complejo de transicin se alcanza rpidamente, y
prcticamente el enlace C-H solo se ha comenzado a romper (Estirar). Por lo
tanto, no es importante la energa de su ruptura. (Vea la tabla de energas de
disociacin.)

complejo activado en reaccin exotrmica

Estructura N19
En el caso de la reaccin endotrmica, el estado de transicin se alcanza ms
tardamente que en el caso anterior. Es decir, el enlace C-H prcticamente est
roto y aqu s que es importante su energa de ruptura. (Vea la tabla de energas
de disociacin.)
2

complejo activado de reaccin endotrmica

Estructura N20

El segundo caso representa lo que sucede con el Bromo. As este es ms selectivo


que el Cloro que pertenece al primer tipo de reaccin.

II. APLICACIONES DEL ALCANO:


Las aplicaciones de los alcanos no pueden ser determinadas bastante bien de
acuerdo al nmero de tomos de carbono. Los cuatro primeros alcanos son usados
principalmente para propsitos de calefaccin y cocina, y en algunos pases para
generacin de electricidad. El metano y el etano.
El propano y el butano pueden ser lquidos a presiones moderadamente bajas y son
conocidos como gases licuados del petrleo (GLP). Por ejemplo, el propano se usa
en el quemador de gas propano, el butano en los encendedores descartables de
cigarrillos. Estos dos alcanos son usados tambin como propelentes
en pulverizadores. Desde el pentano hasta el octano, los alcanos son lquidos
razonablemente voltiles. Se usan como combustibles en motores de combustin
interna, puesto que pueden vaporizarse rpidamente al entrar en la cmara de
combustin, sin formar gotas, que romperan la uniformidad de la combustin. Se
prefieren los alcanos de cadena ramificada, puesto que son menos susceptibles a la
ignicin prematura, que causa el cascabeleo en los motores, que sus anlogos de
cadena lineal. Esta propensin a la ignicin prematura es medida por el ndice de
octano del combustible, donde el 2,2,4-trimetilpentano(isooctano) tiene un valor
arbitrario de 100, y heptano tiene un valor de cero. Adems de su uso como
combustibles, los alcanos medios son buenos solventes para las sustancias no
polares.
Los alcanos a partir del hexadecano en adelante constituyen los componentes ms
importantes del aceite combustible y aceite lubricante. La funcin de los ltimos es
tambin actuar como agentes anticorrosivos, puesto que su naturaleza hidrofbica
implica que el agua no puede llegar a la superficie del metal. Muchos alcanos slidos
encuentran uso como cera de parafina, por ejemplo en vela. sta no debe
confundirse con la verdadera cera, que consiste principalmente de steres.
Los alcanos con una longitud de cadena de aproximadamente 35 o ms tomos de
carbono se encuentran en el betn, que se usa, por ejemplo, para asfaltar los
caminos. Sin embargo, los alcanos superiores tienen poco valor, y se suelen romper
en alcanos menores mediante cracking.
Algunos polmeros sintticos tales como el polietileno y el polipropileno son alcanos
con cadenas que contienen cientos de miles de tomos de carbono. Estos materiales
se usan en innumerables aplicaciones, y se fabrican y usan millones de toneladas de
estos materiales al ao.

UNIVERSIDAD PRIVADA JOS


CARLOS MARIATEGUI
MOQUEGUA
Facultad de Ingenieras
Carrera Profesional de Ingeniera
Ambiental

TEMA
CURSO

: ALCANOS
: Qumica Orgnica

DOCENTE

: Ing. Erick Allcca

ALUMNA

: Luisa Milagros Asto Zea

CODIGO

: 08300008
MOQUEGUA

2014