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Qumica General...en la U.
Unidad 9 Equilibrio Qumico
Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia
9
Equilibrio Qumico
1. Ley de accin de masas 2. Balance de masas
3. Condicin de equilibrio 4. Principio de Le Chatelier
Productos
2
Qumica General...en la U.
Unidad 9 Equilibrio Qumico
Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia
rJ es el coeficiente estequiomtrico
del reactivo RJ
bJ es el coeficiente estequiomtrico
del reactivo BJ
. . . . y hay m productos.
(Bk)bk
(Rm) m
LAMc =
LAMp =
( nR1 ) 1 x
( nR2 ) 2 x
( nR3 ) 3 x
B1 b1 x B2 b2 x B3 b3 x
R1 r1 x R2 r2 x R3 r3 x
( PB1 )b1
r
( PB2 )b2
r
( PB3 )b3 x
r
. . .
. . .
. . .
. . .
. . .
. . .
( nBm )bm
Bm bm
( nRk ) k
Rk rk
( PBm )bm
( PRk ) k
3
Qumica General...en la U.
Unidad 9 Equilibrio Qumico
Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia
> Kc
LAMc
c
c
= Kc slo un agente
externo puede alterarlo
4
Qumica General...en la U.
Unidad 9 Equilibrio Qumico
Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia
Para llegar al
equilibrio
LAM = K
Y Baldor
Ilustracin 1.
5
Qumica General...en la U.
Unidad 9 Equilibrio Qumico
Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia
BM?
no
Porque est en
equilibrio
LAM = K
Y Baldor
HI = 2 0
H2 = 2 2
Sustituyendo los valores para calcular LAM, tenemos:
02
=0
2 x 21
LAMC =
1I2
1H2
4
I2 = 2 = 2
LAMC eq =
HI 2eq
H2 1eq X I 2 1eq
(2x)2
(2-x)(2-x)
49 =
(2x)2
(2-x)2
HIeq = 3.12
H2eq = 0.44
I2eq = 0.44 R/
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Qumica General...en la U.
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Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia
Ilustracin 2.
A 1000K, Kp = 3.18 para la reaccin balanceada:
2SO2 (g) + 1O2 (g)
2SO3 (g)
= 3.18
( Pso2)2 x (Po2)1
( Pso2)2 x (Po2)1
Segn Baldor, tenemos una ecuacin con tres incgnitas, por lo tanto tenemos
que ir al enunciado para buscar dos afirmaciones, que nos permitan construir las
dos ecuaciones faltantes.
Como el enunciado afirma que la presin total es 5.5 atm, entonces la Ley
de Dalton nos permite construir la segunda ecuacin, as:
5.5 atm = Pso2 (g) + Po2 (g) + Pso3 (g)
LAMp =
Po2 =
Po2 = 1 atm
De y
De y :
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Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia
Ilustracin 3.
Considere la siguiente reaccin en equilibrio: (esto no se lee esta en equilibrio)
1N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
Se colocan en un recipiente de 5lts, 2 moles de N 2(g) y 4moles de H2(g). Si en
el equilibrio se encuentran 2 moles de NH 3(g), calcule la constante Kc.
Siguiendo el algoritmo:
si
Para llegar al
equilibrio
BM?
no
Porque est en
equilibrio
LAM = K
Y Baldor
NH3 2
LAMC =
N2 1 X H2 3
NH3 =
4
H2 = 5 = 0.8
0
5
=
0
2
N2 = 5 = 0.4
LAMC =
1N2
3H2
-1x
-3x
2x
Fila 3: concentraciones en el equilibrio: eq
0.4-x
0.8 -3x
2x
Sigue Baldor: tenemos una incgnita, y se requiere una ecuacin que es:
LAMc en equilibrio = Kc
LAMC eq =
NH3 2
N2 1X H2 3
(2X)2
(0.4 - X)(0.8 - 3X)3
(2X)2
Kc =
(0.4-X)(0.8-3X)3
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0.4 = 2X X = 0.2
Kc =
(2x0.2)2
(0.4-0.2)(0.8-3x0.2)3
Kc = 100 R/
Nota:
H1+
B(OH)
B1+
+ OH1-
B1+
HX
BX
HX
X1-
X1-
H1+
X1-
Kc = Ka =
B(OH)
B1+
+ OH1-
Kc = K b =
H(OH)
Kc = K w =
H1+
+ OH1-
H 1+OH 1-
H(OH)
H 1+X 1-
HX 1
Esta es la reaccin de disociacin de la base dbil
B 1+OH 1-
B(OH)
Esta es la reaccin de disociacin del agua
Kw =
H 1+OH 1-
1
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Los valores de Ka, Kb y Kw son valores muy pequeos y esto nos permite
despreciar la incgnita (X) del gasto estequiomtrico en reacciones de
disociacin cuando ella est sumando o restando, para clculos
elementales, (machete). Si usted duda de este machetazo, trabaje sin
despreciar y compare los resultados.
Ilustracin 4
El cido actico (HCH3COO) es un cido dbil (es orgnico) y su constante
de la reaccin de disociacin Ka = 1.8 x 10-5, la frmula del cido actico la
vamos a abreviar como HAc. Calcular las concentraciones en el equilibrio de
una solucin de HAc 0.5M.
Siguiendo el algoritmo:
si
BM?
Para llegar al
equilibrio
no
Porque est en
equilibrio
1HAc
0.5
-1X
0.5 - X
LAMC eq =
LAM = K
Y Baldor
H1+
0
+1X
X
H 1+Ac1-
HAc 1
AC10
+1X
X
X2
= 1.8 x 10-5
0.5 -X
Atendiendo el machetazo
hacemos 0.5 - X 0.5
x = 3 x10-3
0.5
(confirmado
el Ac1- = 3x10-3
H1+ = 3x10-3
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Ilustracin 5
El hidrxido amnico NH4(OH) es una base dbil (es un hidrxido no
metlico) y su constante de la reaccin de disociacin K b = 1.8 x 10-5 (por
accidente). Calcular las concentraciones en el equilibrio de una solucin de
NH4(OH) 0.5M.
Siguiendo el algoritmo:
si
BM?
no
Porque est en
equilibrio
1NH4OH
0.5
-1X
0.5 - X
LAMC eq =
Para llegar al
equilibrio
LAM = K
Y Baldor
NH41+
0
+1X
X
NH41+ OH1-
NH4OH
OH10
+1X
X
X2
0.5 - X
= 1.8 x 10-5
Atendiendo el machetazo
hacemos 0.5 - X 0.5
Sigue Baldor: tenemos una incognita, y se requiere una ecuacin que es:
LAMc en equilibrio = Kb
X = (0.5 x 1.8 x 10-5)1/2
X = 3 x10-3
OH1- = 3x10-3
Ilustracin 6
Calcular las concentraciones en equilibrio para los iones del agua.
Siguiendo el algoritmo:
si
BM?
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Para llegar al
equilibrio
no
Porque est en
equilibrio
1H(OH)
Siempre
Vale
1
LAMC eq =
H1+
0
+1X
X
LAM = K
Y Baldor
OH10
+1X
X
H1+ OH1-
1
X2
1
= 1.0 x 10-14
Aqu no se requiere el
machetazo, por qu?
Sigue Baldor: tenemos una incognita, y se requiere una ecuacin que es:
LAMc en equilibrio = Kw
X = (1.0 x 10-14)1/2
X = 1 x10-7
H1+ = 1x10-7
Principio de Le Chatelier
Cuando un sistema est en equilibrio, un agente externo que altere el valor
de LAM o el valor de K puede modificar dicha condicin de equilibrio; en
estos casos el sistema reacciona para recuperar el equilibrio perdido, es
decir, ocurre un gasto estequiomtrico para lograr que de nuevo: LAM = K.
Dentro de los agentes externos que alteren el valor de LAM tenemos:
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LAM = K
Se favorecen
los reactivos
Se favorecen
los reactivos
Segn lo anterior, vemos que Henry Le Chatelier pas a la historia por saber
aritmtica y propiedades de fracciones.
Para reacciones en fase gaseosa, el volumen del recipiente puede ser
alterado, por lo tanto, se altera la concentracin de cada reactivo y de
cada producto, lo que conlleva a una variacin en el valor de LAM.
Para conocer la influencia del volumen, basta con deducir la relacin entre
LAMc y LAMn en funcin del volumen para cada reaccin en particular.
Ilustracin 7.
Se tiene la siguiente reaccin en equilibrio:
NO (g) + O2 (g)
NO2(g)
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Siguiendo el algoritmo:
si
BM?
no
Porque est en
equilibrio
2NO (g)
Para llegar al
equilibrio
LAM = K
Y Baldor
1O2 (g)
0.890
0.250
0.0320 Fila 3: concentraciones en el equilibrio: eq
Sigue Baldor: tenemos una incgnita, y se requiere una ecuacin que es:
LAMc en equilibrio = Kc
LAMc
[ NO2 ] 2
( 0.032 )2
= 5.17x10 -3 = Kc R/
( 0.89)2 x (0.25)1
= [NO] 2 x [O2 ] 1
Para Calcular Kp, en lugar de calcular la presin parcial de cada gas en
equilibrio, vamos a deducir para esta reaccin la relacin entre Kp y Kc,
usando la ley de Dalton; PRj = RT[ RJ ] y PBj = RT[ BJ ] as:
Kp =
[ PNO2 ] 2
[PNO ] 2x [PO2] 1
Kp =
[ RT ] 2x[ NO2 ] 2
[RT] 2 x[PNO] 2xRT[O2 ]1
(RT[ NO2 ] )2
(RT[ NO ] )2x (RT[O2 ])1
Kp =
Kp =
Sustituir en : Kp Kc
RT
=
Kp =5.17x10 -3 x(0.082x573)-1
[ NO2 ] 2
(RT) [ NO ] 2x [O2 ] 1
Kp
= (RT) -1
Kc
Kp =1.1 x 10 -4
R/
LAMc =
LAMc =
[ NO2 ] 2
[NO] 2 x [O2 ] 1
[ nNO2 / V] 2
[nNO / V ]
[nO2 / V ]
[ nNO2 ] 2 V3
[nNO] 2 x [nO2 ] 1 V 2
Simplificamos volumen.
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LAMc =
[ nNO2 ] 2 V
[nNO] 2 x [nO2 ] 1
Simplificamos volumen.
Sustituimos en
Pero:
LAMn =
[ nNO2 ] 2
[nNO] 2 x [nO2 ] 1
Llegamos a: R/
LAMc
=V
LAMn
Ejercicios propuestos.
1. Para la reaccin: A + B C + D, cuando est en equilibrio, que ocurrir
con las concentraciones de las diversas sustancias si:
a. Inyectamos ms cantidad de A.
b. Retiramos cierta cantidad de B.
2. Para la reaccin: PCl5 PCl3 + Cl2 La constante de equilibrio Kc vale
6,4x10-2 a 250C. Calcule las concentraciones en el equilibrio cuando se
parte con una concentracin de 0.5molar de PCl 5
3. Cuatro moles de NO2(g) se colocan en un recipiente de 5 lt a 50C, cuando
se establece el equilibrio hay 0.78 moles de N 2O4(g). Calcule la constante
de equilibrio Kc para la reaccin: 2NO2(g) N2O4(g).
4. Cual ser la concentracin en equilibrio de los iones H + en una solucin
0.2M de HCN si su Ka = 4x10-10.
5. Para la reaccin en fase gaseosa: H 2 + CO2 H2O +CO, Kc = 1.6 a 986C,
calcule las concentraciones en el equilibrio cuando se mezclan 5moles
de H2 y 5moles de CO2 en un recipiente de 10 lt
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NO (g) + O2 (g)
NO2
LAMc
=V
LAMn
NH3 (g)
[Inicial]
0.2
0.2
0.00
Sustancia
[H2]
[N2]
[NH3]
[Equilibrio]
0.045
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a)
LAMc
LAMn
= (RT) - 2
=V2
Kc = 1.11 x 10 - 2
Kp = 11.82
Pt = 16.75 atm
PCH4 (g)= 6.76 atm, PH20 (g)= 3.26 atm, PCO2 (g)= 2.39 atm, PH2 (g)= 4.34
atm
10. A 173C se mezclan N2 (g), H2 (g) y NH3 (g), de modo que la concentracin
inicial de cada uno es de 0.5 M. Adems se tiene que en el equilibrio la
concentracin del N2 (g) es de 0.4 M, determine:
a) Las concentraciones de H2 y NH3 en el equilibrio
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b) El valor de Kc
c) Si el sistema se encuentra en un recipiente de 10 litros, cul ser la P t
del sistema en el equilibrio.
La reaccin es: N2 (g) + H2 (g)
NH3 (g)
R/
Balance de masas? Si el enunciado afirma que [N 2] disminuye de 0.5 a 0.4.
a) [H2] eq = 0.2, [NH3] eq = 0.7
b) Kc = 153.12
c) Pt = 47.54 atm
11. Al comienzo de la reaccin:
NH3 (g) + O2 (g)
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eq
eq
= 10.46 atm,
g)
Kp
Kc
LAMc
LAMn
= (RT) + 1
= V -1
LAMc
=V0
LAMn
HI (g)
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b) 15.84%
15. A 800C, el vapor de agua se hace pasar por carbono slido para formar
CO y H2:
C (s) + H2O (g)
CO (g) + H2 (g)
2NOC (g)
Una mezcla de los tres gases en equilibrio tiene presiones parciales de 0.095
atm y de 0.171 atm para el NO y el C 2 (g), respectivamente. Cul es la
presin parcial del NOC en la mezcla?
R/ 0.283 atm
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17. Una mezcla de 0.1 moles de CO2 (g), 0.05 moles de H2 (g) y 0.1 moles de
agua se coloca en un recipiente de 1 litro. Se establece el equilibrio
siguiente:
CO2 (g) + H2 (g)
2B (g)
2C (g)
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2C (g)
2C (g)
2C (g)
2C (g)
2C (g)
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