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TABLA DE CONTENIDO

RESUMEN

INTRODUCCION

PRINCIPIOS TERICOS

TABLA DE DATOS

CLCULOS

ANALISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

CONCLUSIONES

RECOMENDACIONES

BIBLIOGRAFIA

1. RESUMEN

REGLA DE FASES GRUPO A

El objetivo de esta prctica es determinar experimentalmente el diagrama de


fases y la curva de enfriamiento de una mezcla binaria cuyos componentes no
se combinan qumicamente.
Las condiciones de trabajo son las siguientes: Presin de 756 mmHg, a una
Temperatura de 25C y Humedad Relativa del 94%
Inicialmente, se toma la temperatura de cristalizacin de 8 muestras, formadas por
mezclas de diversas composiciones en naftaleno y p-diclorobenceno (dicho evento se
manifiesta con la aparicin de partculas escarchadas en las paredes del tubo de
ensayo).En base a estos datos se realiza el diagrama de fases para el sistema
(Temperatura vs. fraccin molar del naftaleno), el cual permitir la ubicacin del punto
eutctico (dicho punto se halla a una temperatura de 30C y a 0.63 de fraccin molar).
Posteriormente, se calcula el calor latente de fusin para cada muestra constituida por
uno de los componentes puros (4568.02 cal/mol para el naftaleno y 4358.52 cal/mol
para el p-diclorobenceno). Comparando estos resultados con los valores tericos se
obtienen porcentajes de error de 3.70% y 0.11% respectivamente.
En el punto eutctico se establece el equilibrio entre la disolucin con
Naftaleno slido puro y P-diclorobenceno slido puro, por lo tanto existen tres
fases.
En la prctica debemos tener cuidado al momento de calentar cada tubo, ya
que al medir con el termmetro cada uno de estos tubos debemos de quitar el
naftaleno que queda impregnado.

2. INTRODUCCIN

REGLA DE FASES GRUPO A

El estudio de los equilibrios heterogneos, la coexistencia de diferentes fase en


equilibrio,

se efectan interpretando sus propiedades a partir de su

comportamiento molecular, estos han sido estudiados con mtodos particulares


para cada equilibrio usando diferentes ecuaciones como la de Raoult, la de
Henry entre otras. El conocimiento del comportamiento de slidos y lquidos es
muy incompleto para permitir la explicacin molecular de los equilibrios
heterogneos ,sin embargo es posible tratarlos desde un punto de vista
unificado por medio de la regla de fases con el cual el nmero de variables que
se encuentra sometido en equilibrio heterogneo que da definido bajo ciertas
condiciones experimentales. La regla de fases fija el nmero de variables
independientes en forma arbitraria con la finalidad de describir la condicin de la
fase.

Los equilibrios slido-lquidos son muy importantes por su conexin con los
problemas de cristalizacin

caracterizndose por la ausencia de la fase

gaseosa lo que conlleva a que resulten poco afectados por ligeros cambios de
presin.
Los diagramas de fases se utilizan ampliamente porque en ellos es ms fcil
entender el comportamiento de un sistema en equilibrio. Pero adems, estos
diagramas tambin se utilizan para representar procesos y realizar balances de
materia. La representacin de una mezcla en un diagrama permite fcilmente
determinar si sta se encuentra en equilibrio de fase o no y, en caso de ser
afirmativo, cules son sus fases en equilibrio, las composiciones de esas fases
y las cantidades relativas de cada una de ellas.

REGLA DE FASES GRUPO A

3. PRINCIPIOS TERICOS
FASE:
Es cualquier fraccin, incluyendo la totalidad, de un sistema que es fsicamente
homogneo en s mismo y unido por una superficie que es mecnicamente
separable de cualquier otra fraccin. Una fraccin separable puede no formar un
cuerpo continuo, como por ejemplo un lquido dispersado en otro.
-

Un sistema compuesto por una fase es homogneo


Un sistema compuesto por varias fases es heterogneo

Para los efectos de la regla de las fases, cada fase se considera homognea en
los equilibrios heterogneos.
COMPONENTE:
Componente de un sistema es el menor nmero de constituyentes qumicos
independientemente variables necesario y suficiente para expresar la composicin
de cada fase presente en cualquier estado de equilibrio.
GRADO DE LIBERTAD:
Es

el

nmero

de

variables

intensivas

que

pueden

ser

alteradas

independientemente y arbitrariamente sin provocar la desaparicin o formacin de


una nueva fase. Variables intensivas son aquellas independientes de la masa:
presin, temperatura y composicin. Tambin se define con el nmero de factores
variables.
CALOR LATENTE
La cantidad de calor necesaria para producir un cambio de fase se llama calor
latente; existen calores latentes de sublimacin, fusin y vaporizacin.

REGLA DE FASES

REGLA DE FASES GRUPO A

Los llamados Diagramas de Fase representan esencialmente una expresin


grfica de la Regla de las Fases, la cual permite calcular el nmero de fases que
pueden coexistir en equilibrio en cualquier sistema, y su expresin matemtica
est dada por:
P+F=C+2
Donde:
C = nmero de componentes del sistema
P = nmero de fases presentes en el equilibrio
F = nmero de grados de libertad del sistema (variables: presin, temperatura,
composicin).
En 1875 J. Willaid Gibbs relacion tres variables: fases (P), componentes (C), y
grados de libertas o varianza (F) para sistemas multi componentes en equilibrio. El
nmero de grados de libertad se determina por la regla de las fases, si y solo si el
equilibrio entre las fases no est influenciado por la gravedad, fuerzas elctricas o
magnticas y solo se afecta por la temperatura, presin y concentracin. El
nmero dos en la regla corresponde a las variables de temperatura T y presin P.
La regla de las fases se aplica slo a estados de equilibrios de un sistema y
requiere:
-

Equilibrio homogneo en cada fase.

Equilibrio heterogneo entre las fases coexistentes.

REGLA DE FASES GRUPO A

La regla de las fases no depende de la naturaleza y cantidad de componentes o


fases presentes, sino que depende slo del nmero. Adems no da informacin
con respecto a la velocidad de reaccin. El nmero de componentes ms dos
(C+2), representa el nmero mximo de fases que pueden coexistir al equilibrio,
donde los grados de libertad (F) no pueden ser inferiores a cero (a condiciones
invariantes).
Para estudiar relaciones de puntos de fusin de un sistema binario, se considera
que la presin es constante y que el sistema es condensado. Para un sistema de
dos componentes de este tipo, la regla de fases se reduce a:
P+F=C+1

El diagrama de fases para un sistema binario se obtiene graficando la temperatura


de solidificacin vs la fraccin molar, utilizando las curvas de enfriamiento de
mezclas de composiciones diferentes. La relacin entre la solubilidad y el punto de
congelacin de un componente en una mezcla binaria, est dada por la siguiente
ecuacin:

Para el sistema a estudiar la variacin del calor latente

de fusin segn la

temperatura absoluta T, para los componentes puros, est dada por las siguientes
ecuaciones:

p- C6H4Cl2 :

REGLA DE FASES GRUPO A

C10H8 :

Para calcular la fraccin molar en cualquier punto, se puede integrar la ecuacin


(1) y reemplazar el calor latente de fusin, obtenindose para este sistema:

PUNTO EUTCTICO:
Punto eutctico, vocablo que deriva del griego y que quiere decir fcilmente
fusible. Es la mxima temperatura a la que puede producirse la mayor
cristalizacin del solvente y soluto, o tambin se define como la temperatura ms
baja a la cual puede fundir una mezcla de slidos A y B con una composicin fija.

REGLA DE FASES GRUPO A

4. TABLA DE DATOS
TABLA 4.1: Condiciones experimentales
PRESIN (mmHg)

TEMPERATURA(C)

H. R. (%)

756

21

97

TABLA 4.2: Composicin de muestras


TUBO N

p-C6H4Cl2 (B)
(g)

C10H8 (A)
(g)

Temp. Crist. (C)


aprox

15

54

12.5

1.5

47

12.5

2.5

43

12.5

32

10

10

48

12.5

58

15

72

15

80

8
0
Cuadro de la gua de laboratorio Fisicoqumica

TABLA 4.3: Datos tericos de los componentes


Peso frmula
Componentes

(g/mol)

Calor latente de
Fusin
(cal/mol)

C10 H 8 (A )

128.16

4743.17

pC 6 H 4 Cl 2 ( B)

147.01

4353.92

REGLA DE FASES GRUPO A

TABLA 4.4: Fraccin molar de las muestras, temperatura de cristalizacin


experimental y porcentaje de error (GRFICA N1)
TUBO N

XB

XA

1
2
3
4
5
6
7
8

1
0.88
0.81
0.64
0.47
0.33
0.15
0

0
0.12
0.19
0.36
0.53
0.67
0.85
1

Temp. Crist.
(C)
53
48.3
44.8
30
47.2
58.2
71.5
80.6

% ERROR
(%)
1.85
2.77
4.19
6.67
1.67
0.34
0.69
0.75

TABLA 4.5: Valores tericos y experimentales del punto eutctico

XA
XB
T (C)

Terico

Experimental

% Error

0.38
0.62
32

0.37
0.63
30

2.63
1.61
6.25

TABLA 4.6: Datos para la curva de enfriamiento de la muestra del tubo N1 (puro)
t (s)

T (C)

t (s)

T (C)

56.5

100

55.1

10

56.3

110

55

20

56.2

120

54.9

30

56

130

54.8

40

55.9

140

54.7

50

55.8

150

54.6

60

55.7

160

54.5

70

55.5

170

54.4

REGLA DE FASES GRUPO A

80

55.4

180

54.3

90

55.2

190

54.2

TABLA 4.7: Datos para la curva de enfriamiento de la muestra del tubo N4


t (s)

T (C)

t (s)

T (C)

35.4

150

33.7

10

35.3

160

33.6

20

35.2

170

33.5

30

35.1

180

33.4

40

35

190

33.3

50

34.8

200

33.2

60

34.7

210

33

70

34.6

220

32.9

80

34.5

230

32.8

90

34.4

240

32.7

100

34.3

250

32.6

110

34.2

260

32.5

120

34

270

32.4

130

33.9

280

32.3

140

33.8

290

32.2

TABLA 4.8: Fracciones molares tericos y experimentales para el naftaleno


TUBO N

T (C)

Log X(B)

X(B)

X(B) Tabla

% Error
(%)

53

-2.8003x10-3

0.99

47.1

-0.0457

0.9

0.88

2.3

42.9

-0.0785

0.83

0.81

2.5

32

-0.2261

0.59

0.64

7.8

REGLA DE FASES GRUPO A

TABLA 4.9: Fracciones molares tericos y experimentales para el pdiclorobenceno


TUBO N

T (C)

Log X(A)

X(A)

X(A) Tabla

47.2

-0.3253

0.47

0.53

% Error
(%)
11.3

58.2

-0.2268

0.59

0.67

11.9

71.5

-0.1116

0.77

0.85

9.4

80.6

-0.0383

0.92

TABLA 4.10: Calores latente de fusin terica y experimentales para los


componentes puros

H
H Terico
Experimental
( cal/mol )
( cal/ mol )

%
ERROR
(%)

4567.22942

4568.01630

0.02

4353.9181

4358.5164

0.11

REGLA DE FASES GRUPO A

5. EJEMPLO DE CLCULOS
a) Calculando la fraccin molar experimental de cada componente en cada
mezcla:
N=

W
, Xi= , Ntotal=Na+ Nb
P.F.
Ntotal
Tubo N 1:
A= C10H8=128 g/mol
B= p-C6H4Cl2 = 147 g/mol

NB=

Wa
15
Wb
0
=
=0.102 NA=
=
= 0
P . F . a 147
P . F . b 128

Ntotal=NB+ NA=0.102+0=0.102

XB=

NB
0.102
NA
0
=
=1 XA=
=
=0
Ntotal 0.102
Ntotal 0.102

b) Con los datos de a) construimos el diagrama de fases (apndice)


Anlisis: De la grfica se tienen dos curvas, estas se interceptan en un
punto, en dicho punto se observa que el sistema ( C10 H 8
,
pC 6 H 4 Cl 2 ) presenta la temperatura de cristalizacin de 54.2 y la
composicin molar de 0 respecto al

C10 H 8

y 0.102 respecto al

pC 6 H 4 Cl 2 , debido a estas condiciones este punto es llamado el


punto eutctico.

REGLA DE FASES GRUPO A

c) Construccin de las curvas de enfriamiento del componente puro y de la


mezcla (apndice)
d) Determinacin del punto eutctico (apndice)
De la grfica se obtiene el punto el cual tiene Tcristalizacin=54.2 C,
y

X A =0

X B=0.102

e) Mediante la ecuacin:
932.03
log X A =
13.241log T + 0.0332T 2.3382 x 105 T 2 +27.5264
T
Calcularemos la solubilidad del naftaleno, para el rango de temperaturas
observadas, entre el punto de cristalizacin del naftaleno y el punto
eutctico.
-

Tubo N 1:
T=54.2 C =327.2 K
932.03
log X A =
13.241log 32 7.2+ 0.0332 x 327 .22.3382 x 105 x 327 .22+27.5264
327.2
log X A = -0.260
XA = 0.548
f) Mediante la ecuacin:
log X B=

2239.9
+ 47.343 logT 0.03302T 115.0924
T
log X B=

1.018

Calcularemos la solubilidad del p-diclorobenceno,

en el rango de

temperaturas entre el punto de cristalizacin del naftaleno y el punto


eutctico.
-

Tubo N 4:
T=32C =305K

REGLA DE FASES GRUPO A

log X B=

2239.9
+ 47.343 log 321.30.03302 x 321.3115.0924
321.3

XB = 0.62
g) Calculando el calor latente de fusin para los componentes puros en sus
puntos de fusin observados. Calculamos tambin los valores tericos.
Para C10H8
2
3
H A =426526.31T +0.1525 T 0.000214 T cal /mol
Experimental (T=54.2C=327.2K)
H A =4555.289 cal/mol
Terico (T=54C=327.2K)
H A =4567.22942 cal/mol

Para p-C6H4Cl2

H B =10250+94.07 T 0.1511 T 2 cal/mol


Experimental (T=54.2C=327.2K)
H B =4358.5164 cal/mol
Terico (T=54.2C=327.2K)
H B =4353.9181

cal
mol

h) Determinando el nmero de grados de libertad en el punto eutctico.


Mediante la ecuacin:
F+ P=C+1
Donde:

REGLA DE FASES GRUPO A

F = nmero de grados de libertad.


P = nmero de fases.
C = nmero de componentes.

Se sabe que en el punto Eutctico coexisten 3 fases; slido-lquido,


slido A y slido B. adems hay 2 componentes. Entonces el grado de
libertad es:
F+P=C+1
F+3=2+1
F=0

i) Compare los valores experimentales con los tericos.


Comparando los valores tericos y experimentales obtenidos en g) se obtiene los
siguientes porcentajes de error:

%Error=

tericoexperimental
x 100
terico

%Error (calor latente de fusin del naftaleno) = 0.11 %


%Error (calor latente de fusin del naftaleno) = 0.02 %

REGLA DE FASES GRUPO A

6. DISCUSIN DE RESULTADOS
Las temperaturas halladas experimentalmente fueron muy cercanas a las
tericas asi obtuvimos un porcentaje de error bajo, con ello construimos
nuestro diagrama de fases y hallamos el punto eutctico experimental.
Se puede observar en el diagrama de fases ( naftaleno - p-diclorobenceno )
el punto eutctico (Teutctica= 30 C y Xnaftaleno= 0.37 ) , coexisten 3 fases en
equilibrio : Naftaleno slido , p-diclorobenceno slido y la disolucin ; todo el
sistema a presin constante
( ya que en todo momento en el laboratorio
trabajamos la experiencia a presin constante ). Comparando con los valores
tericos del punto eutctico los porcentajes de error son mnimos.
Tambin se puede observar en el diagrama de fases (naftaleno pdiclorobenceno) que la temperatura de fusin del p-diclorobenceno es menor
que la del naftaleno.
En la determinacin de las curva de enfrimaiento para el componente puro en
este caso el naftaleno, a medida que cristalizaba la muestra la temperatura
disminuia hasta un punto que subio y bajo la temperatura para luego
mantenerse constante en 80.7 C cerca al experimental que es 80C.
Para la curva de enfriamiento de una mezcla en este caso el tubo N6 a
medida que cristalizaba la muestra la temperatura disminuia hasta llegar a la
temperatura de cristalizacin experimental luego empezaba a subir la
temperatura y a los pocos segunos a bajar nuevamente.

7. CONCLUSIONES
Cuando se tiene una mezcla esta tiene una temperatura de cristalizacin menor
que el componente con mayor punto de fusin y para distintas muestras la

REGLA DE FASES GRUPO A

temperatura de cristalizacin va a depender de la composicin de cada


muestra.
Los componentes con los que se trabaj son miscibles en estado lquido y
solido porque observamos en estado slido una fase y estado lquido una fase.
En la diagrama de fases (naftaleno - p-diclorobenceno) concluimos que el pdiclorobenceno tiene menor presin de vapor por ello es el componente ms
voltil esto se debe a su menor temperatura de fusin.
En los componentes puros cuando determinamos su curva de enfriamiento esta
llegara a ser constante. En cambio en una mezcla la temperatura disminuir
para luego aumentar y nuevamente descender, se formar una especie de
escalera.
Se obtuvo porcentajes de error bajos esto pudo ser porque se trabaj
cuidadosamente y se contamino la muestra de los tubos con el termmetro
utilizado porque en cada caso estaba limpio y seco.

8. RECOMENDACIONES
-

Al momento de medir la temperatura de cada uno de los tubos debemos


quitar la muestra que queda impregnada en el termmetro para luego recin
pasar a la medicin de la temperatura del siguiente, ya que sino eliminamos

REGLA DE FASES GRUPO A

la muestra impregnada estaremos contaminando los dems tubos y esto


conllevara a un error en el clculo.
-

Al momento de medir el tiempo para la realizacin de las curvas de


enfriamiento debemos tener cuidado al momento de tomar la temperatura en
intervalos de 10 segundos ya que si no lo hacemos con el debido cuidado
nos conllevara al error.

Agitar lentamente y de manera homognea la solucin de cada tubo a


determinar para que se d un descenso de temperatura homogneo.

Lavar bien el termmetro para la medicin de la temperatura de la siguiente


muestra.

9. BIBLIOGRAFA

Chang, Raymond (2013) Qumica (11ava edicin) Mxico: Ed. McGraw Hill

pgs. 539-540
Catellan, Gilbert (1999) Fisicoqumica (6ta edicin) Ed. Omega.Pg.181
Gomes Constantino M.(2004)Fundamentos de Qumica experimental. Brasil

Ed. Usp, pgs. 58-59


Gua de prcticas de laboratorio de fisicoqumica I (2016-1).

REGLA DE FASES GRUPO A

10. APNDICE
10.1. Cuestionario
1.

Qu es un diagrama de fases? Cul es su importancia?


El diagrama de fases muestra las propiedades de la sustancia, temperatura
de fusin, de ebullicin, puntos de transicin y puntos triples. Cada punto del
diagrama de fases representa un estado del sistema, dado que establece
valores de temperatura y presin.

REGLA DE FASES GRUPO A

Las lneas en el diagrama de fases lo dividen en regiones marcadas: Slido,


lquido, gas. Si el punto que describe el sistema se encuentra en la regin
slida, la sustancia existe como slido, si el punto cae en la regin lquida la
sustancia existe como lquido pero si el punto se encuentra sobre una lnea
existe como lquido y vapor en equilibrio.
El diagrama de fases es importante porque permite analizar y entender
mediante una grfica las composiciones y comportamiento que sufre un
sistema en relacin a la temperatura y composicin de una mezcla de dos
componentes.
2.

Qu entiende usted por un sistema de punto eutctico simple?


Es un punto invariante (temperatura), es el sistema en el cual una remocin
del calor provoca una desaparicin de la fase lquida sin cambio de
temperatura.

La

composicin

eutctica

es

aquella

combinacin

de

componentes de un sistema mnimo que tiene el ms bajo punto de fusin


que cualquier otra relacin de componentes y est en la interseccin de dos
curvas de solubilidad en un sistema binario.

3.

En un diagrama de punto eutctico simple, explique la aplicacin de la


regla de la palanca.
La regla de la palanca es usada para determinar las cantidades presentes de
lquido y vapor. La deduccin de la regla de la palanca depende slo de un
balance de masa, es vlida para calcular las cantidades relativas de las dos
fases presentes en cualquier regin bifsica de un sistema de dos
componentes.
Segn la regla de la palanca, la relacin de nmero de moles de la solucin
con el nmero de moles del slido A es igual a la relacin entre los segmentos

REGLA DE FASES GRUPO A

de la lnea de enlace ac/ab. A menor temperatura mayor es la cantidad


relativa de slido para una composicin global particular.
nliquido ac
=
n solido ab

LFQ-V-6-A

Universidad Nacional Mayor de San Marcos


Universidad del Per, DECANA DE AMRICA

REGLA DE FASES GRUPO A

E.A.P. DE INGENIERA GEOLOGICA


LABORATORIO DE FISICOQUMICA
INFORME N 05
REGLA DE FASES

Grupo:

viernes 6:00 pm 8:00 pm

Profesor: Francisco Torres


Alumnos:

Changanaqui Plasencia Carlos Manuel (14160113)


Luicho Zelaya John Alexander (14160097)

Fecha de realizacin de la prctica: 01/06/16


Fecha de entrega de informe: 08/06/16