Termodinamica Resueltos para Ivan Coleccion

QUMICA GENERAL
PROBLEMAS RESUELTOS
Dr. D. Pedro A. Cordero Guerrero
TERMODINMICA QUMICA
2015
TERMODINMICA QUMICA
PRINCIPIOS FUNDAMENTALES DE LA TERMODINMICA:
Principio 0: Cuando dos cuerpos se ponen en contacto, al cabo de un cierto tiempo igualan sus temperaturas
Primer principio: En todo proceso, la energa total es siempre la misma. Puede transformarse de una forma a
otra, pero ni se crea ni se destruye.
Segundo principio: No existe ninguna mquina que transforme ntegramente el calor en energa mecnica
- PRIMER PRINCIPIO:
/\ U = /\ Q + /\ W;
Si el proceso tiene lugar a presin constante: /\ U = /\
Q - P./\ V;
- /\ U : ENERGA INTERNA: Es la energa total almacenada dentro del sistema.

- /\ Q : Calor intercambiado por el sistema.
-Si hay cambio de estado: /\Q = m.c L . Siendo: c L el calor latente de cambio de estado. Para el agua
es: CL. FUSIN = 80 cal/g ; CL. VAPORIZACIN = 540 cal/g
-Si no hay cambio de estado: /\Q = m.c e . /\ T. Siendo: c e el calor especfico o capacidad calorfica.
Para el agua es: Ce. HIELO = 0,5 cal/g.C ; CE. LQUIDO = 1,0 cal/g.C ; CE. VAPOR = 0,47 cal/g.C
- /\ W : Trabajo mecnico, de expansin: /\ W = - /\ (P.V)
- Procesos a presin constante: /\ W = - P . /\ V
- /\ H: ENTALPA. Es el calor intercambiado por un sistema cuando el proceso tiene lugar a presin constante:
/\ H = /\ Q : Al este calor de reaccin se le suele llamar: /\ Q P
/\ H = /\ U + P. /\ V
Si /\ H > 0: El proceso es endotrmico (Se absorbe calor)

Si /\ H < 0: El proceso es exotrmico (Se desprende calor)
- Procesos a volumen constante: /\ U = /\ Q :
El calor de reaccin es igual a la variacin de energa

interna del sistema. Se le suele llamar: /\ Q V
RELACIN ENTRE AMBOS CALORES DE REACCIN. : /\ Q P = /\ Q V + P./\V ==>

Cuando se trata de gases: /\ Q P = /\ Q V + /\ n.R.T
CALORES ESPECFICOS DE GASES: /\ Q P = n.CP /\T ; /\ Q V = n.C V./\T ==> C P = C V + R
ESTADO ESTNDAR: Es un estado de referencia establecido por acuerdo internacional. El estado estndar de
una sustancia a una determinada temperatura es su forma pura a 1 atm de presin. As, el estado estndar
del agua lquida a una cierta temperatura, es el agua pura a dicha temperatura y 1 atm de presin; y el
estado estndar del hielo a una cierta temperatura, es el hielo puro a dicha temperatura y 1 atm de presin.
Las entalpias estndar de reaccin pueden referirse a cualquier temperatura, pero de ordinario los datos
se dan a 25C (298,15K) como temperatura de referencia.
ECUACIN O LEY DE KIRCHHOFF: Nos relaciona las entalpas de reaccin a dos temperaturas
/\H 2 - /\H 1 = /\C p.(T 2 - T 1 ), siendo
- /\H 1 y /\H 2 las entalpas de reaccin a las dos temperaturas consideradas T 1 y T 2
- /\C p la variacin del calor especfico en la reaccin: /\C p =
C P PRODUCTOS - /\C P REACTIVOS
SEGUNDO PRINCIPIO
- Mquina trmica: Es cualquier dispositivo que transforme el calor en energa mecnica. Funcionan cogiendo
calor de un foco caliente, cediendo parte a un foco fro y transformando el resto en energa mecnica.
- Rendimiento de una mquina trmica:
PROBLEMAS RESUELTOS DE QUMICA GENERAL
TERMODINAMICA QUMICA - 2 de 32
- /\ S : ENTROPA: Es el cociente entre el calor intercambiado en un proceso y la temperatura a la cual se

produce dicho intercambio. Nos da una idea del desorden del sistema, as cualquier evolucin del mismo
ser tanto ms probable cuanto ms aumente su desorden, y por tanto, cuanto ms aumente la entropa.
Puede predecirse estas variaciones teniendo en cuenta que el aumento de entropa se producir cuando:
a) Al producirse la reaccin o el cambio aumente en nmero de especies qumicas
b) Al producirse la reaccin o el cambio se formen enlaces menos rgidos, teniendo en cuenta que esta
rigidez de los enlaces sigue el orden siguiente: Slidos > Lquidos > Gases.
- Procesos a Temperatura constante: (Cambios de estado) :
- Procesos con variacin de temperatura:

Si /\S > 0: El proceso es probable que se produzca
/\S < 0: Es probable que se produzca el proceso contrario
ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES

- ECUACIN FUNDAMENTAL DE LA TERMODINMICA:
/\ U + P./\V = T./\S
- /\ G : ENERGA LIBRE DE GIBBS: ( G = H - T.S): Ecuacin de Gibbs-Helmholtz: /\G = /\H - T./\S

Sus variaciones nos permiten saber si el proceso es espontneo o no:
Si /\G < 0: El proceso es espontneo
/\G > 0: Es espontneo el proceso contrario
/\G = 0: El proceso esta en equilibrio
La energa libre de Gibbs (/\ G ) engloba a las dos funciones termodinmicas que nos indican la
viabilidad o no de un proceso ( /\ H y /\ S ) por lo que se considera tambin como el trabajo o la energa
til que puede obtenerse en dicho proceso.
- RENDIMIENTO TERICO DE UN PROCESO
Es el cociente entre el trabajo til (/\ G ) desarrollado durante ese proceso, y la energa total
intercambiada (/\ H) en el mismo:
AGRUPACIN DE LOS PROBLEMAS RESUELTOS (Algunos de ellos se podan incluir en varios grupos)
Grupo A: Primer principio de la termodinmica
Grupo B: Segundo principio de la termodinmica
ENUNCIADOS DE LOS PROBLEMAS RESUELTOS sobre TERMODINMICA

A- PRIMER PRINCIPIO
B- SEGUNDO PRINCIPIO
A- PRIMER PRINCIPIO
A-01 - Calcular el trabajo de expansin, as como la variacin de energa interna que tiene lugar cuando se
calienta 1 Kg de hielo desde -2C hasta 25C a 1 atm de presin. DATOS: densidad del hielo a -2C = 0,915
g/ml ; Densidad del agua a 250C = 1,000 g/ml ; Calor latente de fusin del hielo= 80 cal/g ; Calor especfico
del hielo= 0,50 cal/g.C ; Calor especfico del agua lquida: 1,0 cal/gC
A-02 - Considere la reaccin: H 2(g) + Cl 2(g) > 2 HCI (g); /\ H = - 184,6 KJ. Si reaccionan en un recipiente 3
moles de H 2 (g) y 5 moles de Cl 2 (g), manteniendo la presin constante de 1 atm y a la temperatura de 25C. a)
Calcular el trabajo realizado y dar el resultado en julios. b) Calcular la variacin de la energa interna del
sistema.
A-03 - Un haz de electrones de velocidad 80000 Km/s choca contra una lmina de platino de 0,5 g de masa.
Sabiendo que la temperatura de esta placa se eleva 60C durante el primer minuto, calcule:
a) La energa cintica de cada electrn.
B) La cantidad de calor que absorbe la lmina
c) El nmero de electrones que inciden sobre la lmina en ese tiempo, admitiendo que toda su
energa se convierte en calor y ste se emplea solamente en calentar la placa..
DATOS: Masa del electrn: 9,1.10 - 31 Kg ; Calor especfico del platino: Ce = 0,0324 cal/g.C ;
1 cal = 4,18 J , N de Avogadro: 6,023.10 23 ; Carga del electrn: 1,6.10 - 19 Culombios
A-04 Un haz de electrones que llevan una velocidad de 8.107 m/s choca contra una lmina de platino de 0,5 g
de masa. Sabiendo que la temperatura de dicha placa se eleva desde 27C hasta 132C durante el primer
minuto, Calcular : a) energa cintica de cada electrn. b) Variacin de la entropa en la lmina de platino.
C) Nmero de electrones que chocan cada segundo con dicha lmina.
A-05 -Se tiene una mezcla de dos moles de hidrgeno y un mol de oxgeno a 0C y 1 atm. Se hace saltar una
chispa elctrica con lo que se forma agua, volvindose despus a las condiciones iniciales de presin y
temperatura. Calcular la variacin de energa interna que tiene lugar en el proceso.
A-06 : Se hace hervir 1 Kg de agua a 100C y 1 atm. Si se comporta como un gas ideal, Calcular: a) Trabajo
exterior en unidades del sistema internacional; b) Variacin de la energa interna ; c) Variacin de entropa.
DATOS: Densidad del agua lquida 1 g/mL ;
Entalpa de vaporizacin del agua a 100C = 539 cal/g
1 calora = 4,18 julios
1 atm = 101400 Pascales
A-07 - . El carborundo (carburo de silicio), es un producto de gran aplicacin industrial como abrasivo debido a
su elevada dureza. Se puede obtener por reduccin de una mezcla estequiomtrica de carbono y de slice a
alta temperatura Se produce el producto en condiciones estndar?
DATOS: /\ H F para slice, carbono, carborundo y monxido de carbono; -910,8; 0; -65,3 y - 110,5 kJ/mol
respectivamente. /\ S para slice, carbono, carborundo y monxido de carbono; 41,8; 5,7; 16,6 y 197,7
J/(mol K) respectivamente.
Considere que estos valores no varan notablemente con la temperatura
B- SEGUNDO PRINCIPIO
B-01 - Qu ecuacin relaciona las funciones termodinmicas: /\ G/; /\ H/ y /\ S/ y la temperatura (T) que
permite predecir si una reaccin es o no espontnea?. Ponga un ejemplo caracterstico.
B-02 - Conteste de modo razonado a las siguientes preguntas:
a) Qu valores tienen que tener las magnitudes termodinmicas para que una reaccin sea espontnea?
B) Podra lograrse mediante calentamiento que una reaccin no espontnea a 25C fuese espontnea a
una temperatura ms alta?
B-03 - Indique, razonando la respuesta, en cada caso, si las siguientes afirmaciones son ciertas o falsas:
a) La entalpa estndar de formacin del Hg(s) es cero.
b) Todas las reacciones qumicas en las que /\ G < 0 son muy rpidas.
c) La absorcin de calor por parte de un sistema contribuye al aumento de su energa interna.
B-04 - Un motor que funciona segn el ciclo de Carnot tiene su foco caliente a una temperatura de 127C, y
toma del mismo 100 caloras cediendo 80 caloras al foco fro. Determinar el rendimiento de dicho motor y la
temperatura a la que opera en foco fro.
B-05 - Determine las variaciones de calor, trabajo de expansin, energa interna y entropa, que tiene lugar al
fundirse 1 mol de hielo a 0C y 1 atm. DATOS: Calor latente de fusin del hielo: 80 cal/g . Densidad del
hielo: 0,984 Kg/litro. Densidad del agua lquida: 1 g/ml
B-06 - Calcular la variacin de energa interna y de entropa que se produce cuando se evaporan 50,0 g de
octano a 125,6 C y 1 atm, sabiendo que el calor molar de vaporizacin del octano a 125,6C es 9221 cal y
que la densidad del octano lquido es 0,98 g/ml.
B-07 - Calcular la temperatura final de la mezcla obtenida con 1 Kg de agua lquida a 100C con 1 Kg de hielo a
0C. Cual es la variacin de entropa que tiene lugar en este proceso? DATOS: Calor latente de
vaporizacin del agua: 540 cal/g Calor latente de fusin del hielo: 80 cal/g; Calor especfico del hielo: 0,50
cal/g.K ; Calor especfico del agua lquida: 1,0 cal/g.K ; Calor especfico del vapor de agua: 0,45 cal/g.K
B-08 - Se aaden 20 g de hielo a -14C a 150 g de agua a 15C. Determine la temperatura y estado final de la
mezcla, as como la variacin de entropa en el proceso.
DATOS: Calor especfico del agua lquida = 1 cal/g.C
Calor especfico del hielo = 0,50 cal/g.C
Calor latente de fusin del agua a 1 atm = 80 cal/g
B-09 - Determine la energa necesaria para calentar una masa de 100 g de hielo que est a una temperatura de
0C y 1 atm de presin, hasta 4C si el proceso transcurre a presin constante, calcule tambin el trabajo
realizado y las variaciones de la energa interna y de la entropa en el proceso expresando los resultados en
unidades del sistema internacional
DATOS: Calor latente de fusin del hielo = 80 cal/g ; Calor especfico del agua lquida = 1 cal/g.K ; Densidad
del hielo 0,9 g/cm 3 ; Densidad del agua lquida a 4C = 1 g/cm 3 ; 1 atm = 101400 Pa
B-10 - Para la obtencin de cloruro de etilo (ClCH 2 - CH 3) se proponen los dos procesos siguientes:
Cl 2 + CH 3 - CH 3 > ClCH 2 - CH 3 + H Cl ; /\ S = +0,5 cal/mol.K, a 303K
CH 2 = CH 2 + H Cl > ClCH 2 - CH 3 ; /\ S = -1,0 cal/mol.K, a 303K
Calcular el /\ H para cada una de esas reacciones, as como su carcter exotrmico o endotrmico.
Establecer si ambos procesos son espontneos, a 30C.
Datos: Energas de disociacin de enlace en kcal/mol, a 30C: Cl-Cl = 58,0; C-H = 99,0; C-Cl = 80,0; Cl-H =
103,0; C=C = 146,0; C-C = 83,0
B-11 - (*) En un proceso en continuo de fabricacin de yeso hemihidratado, se introducen en un horno, 0,5 t/h
de mineral de selenita (sulfato clcico dihidratado) del 85% de riqueza, con un 10% de humedad y otro 5%
de materia inerte, que se calienta exteriormente a la temperatura adecuada.
1) Escriba la reaccin en que se basa el proceso. Cual es la variacin de energa libre estndar de la
reaccin, demuestre que en estas condiciones la reaccin no es espontnea?
2) Cual sera la temperatura mnima para que la reaccin sea termodinmicamente posible.
3) Calcule los flujos msico en kg/h de slidos y de gases que salen del horno y la pureza del yeso
hemihidratado considerando que los inertes forman parte del slido.
DATOS: Los valores de /\ H/ y /\ S/, de la selenita, del yeso hemihidratado y del agua, son respectivamente: 2023 kJ/mol y 194 J/mol K; -1577 kJ/mol y 130 J/mol K; y -286 kJ/mol y 70 J/mol K. Estos valores no
varan apreciablemente con la temperatura. Masas atmicas del H; O; S y Ca: 1,0; 16,0; 32,0 y 40,0
g/mol.
B-12 - (*) El titanio metal se puede obtener a partir del mineral rutilo (dixido de titanio) mediante los siguientes
procesos: a) Reaccin en caliente del dixido de titanio con carbono en presencia de cloro gaseoso, para
obtener tetracloruro de titanio voltil, adems de otro compuesto X b) El tetracloruro de titanio separado por
condensacin, se introduce en un reactor donde se vaporiza en presencia de virutas de magnesio metal,
obtenindose titanio en forma de polvo impurificado con un compuesto Y, que se separa fcilmente mediante
lavado con agua caliente. Se pide:
1) Las reacciones ajustadas que se producen en ambos procesos, identificando los compuestos X e Y
2) Calcule los valores de /\ H y de /\ G de la reaccin "b"
3) Estime cual ser la temperatura necesaria para que la reaccin del apartado -b- se invierta.
Datos: Los valores de /\ H y /\ S son los siguientes (considere que no varan apreciablemente con la
temperatura):
Compuesto
/\ H (Kj/mol)
TiCl 4
Y
Ti
Mg
- 763,2
- 641,3
-----
S (J/mol.K)
253,3
89,6
30,6
32,7
B-13 - En relacin con la energa libre estndar de reaccin:

a) Defina dicho concepto.
b) Defina las condiciones estndar para los estados de la materia: gas, lquido, elementos qumicos slidos y
disoluciones.
c) Calcule los cambios de energa libre estndar para la reaccin de combustin del metano(CH 4 ).
Datos: /\Gf (CH 4 ) = - 50,8 kJ/mol; /\Gf(H 2 O) = - 237,2 kJ/mol; /\Gf(CO 2 ) = - 394,4 kJ/mol
B-14 - Determinar la entalpa de la reaccin de obtencin del gas de agua, as como si ser o no espontnea a
25C. La reaccin es: C GRAFITO + H 2 O GAS > CO GAS + H 2 GAS, Cual ser la temperatura mnima a partir de
la cual ser espontnea?
DATOS:
C GRAFITO
H 2 O LIQUIDO
H 2 O GAS
CO GAS
H 2 GAS
-285,8
-241,8
-110,5
+ 5,70
69,91
+ 188,80
+ 197,70
+ 130,70
/\ HFORMACIN (Kj/mol)
/\ S (J/mol.K)
B-15 - La disolucin de NH4NO3 en agua es un proceso endotrmico y espontneo Cul ser el signo de /\ H, /\
S y /\ G ? Justificar la respuesta.
B-16 Qu temperatura mnima se necesita para la reduccin del rutilo (TiO 2 ) a metal mediante carbn?. Datos:
Las entalpas y entropas estndares respectivas del C; CO; Ti y TiO 2 son: 0 kJ/mol y 5,7 J/mol K; -110,5
kJ/mol y 197,7 J/mol K; 0 kJ/mol y 30,6 J/mol K; -944,7 kJ/mol y 50,3 J/mol K.
B-17 - Qu ecuacin relaciona las funciones termodinmicas: /\ G; /\ H y /\ S y la temperatura (T) que
permite predecir si una reaccin es o no espontnea? Ponga un ejemplo caracterstico.
B-18 - Cual es la variacin de entropa cuando 1 mol de cido actico (C 2 O 2 H 4 ) se congela?
Datos: Punto de congelacin del cido actico =16,6 C y /\ H FUSIN del cido actico = 69,0 J/g
Masas atmicas de C; O y H : 12 ,0 ; 16, 0 y 1, 0 g/mol respectivamente.
B-19 - Indicar si la reaccin de oxidacin del monxido de nitrgeno : 2 NO ( g ) + O 2 ( g ) > 2 NO 2 ( g ) es o no
espontnea en condiciones estndar. Justificar la respuesta.
DATOS: /\ H f para NO ( g ) y NO 2 ( g ) : 90,3 y 33,2 kJ/mol, respectivamente; /\ S : para NO ( g ) , O 2 ( g ) y NO 2

( g ) : 210,6; 205,0 y 239,9 J/molK, respectivamente
B-20 - Indicar si la reaccin: C DIAMANTE(s) > C GRAFTO(S) ser espontnea en condiciones estndar si conoce los
siguientes datos a 25/C:
C diamcmte(s) + O 2 ( g ) > CO 2 ( g ) /\ G = -397 kJ
C grafito (s) + O 2 ( g ) > CO 2 ( g ) /\ G = -394 kJ
B-21 . El CaCO 3 ( s ) se descom pone trm icam ente para dar CaO(s) y CO 2 ( g ) .
a. Calcule el cam bio de entalpa en kJ cuando en la reaccin se producen 48,02 g de CO 2 .
b. Razone la espontaneidad de una reaccin qum ica en funcin de los posibles valores positivos o negativos
de /\ H y /\ S.
Datos: /\ H? CaO(s) = - 635,6 kJ/m ol; /\ Hf CO 2 ( g ) = - 393,5 kJ/m ol; /\ Hf CaCO 3 ( s ) = -1206,9 kJ/m ol
B-22 - Calcular la variacin de la Energa libre estndar (/\ G ) para la reaccin siguiente:
2.Fe 3 + ( ac ) + 2.I - ( ac ) > 2.Fe 2 + ( ac ) + I 2 ( s )
Datos: /\ G para Fe 3 + ( ac ) , I - ( ac ) , Fe 2 + ( ac ) son respectivamente -10,5; -51,67 y -84,9 kJ/mol.
B-23 - Determinar la temperatura mnima a la que sera espontnea la siguiente reaccin:
S 2 Cl 2 ( g ) > 2 S ( g ) + Cl 2 ( g )
Datos: /\H = 297,2 kJ
/\ S = 227,2 J/K
B-24 - El primer paso para la obtencin del cido ntrico por el mtodo Ostwald es la oxidacin del amoniaco a
elevada temperatura con oxgeno. Dicha mezcla adems de agua, puede producir xido ntrico o nitrgeno:
NH 3 ( g ) + O 2 (g) <==> NO (g) + H2O(g)
NH 3 ( g ) + O 2 (g) <==> N 2 (g) + H2O(g)
Determinar:
1. Las reacciones ajustadas que tienen lugar y calcular las entalpas y entropas de reaccin
2. Un aumento de temperatura sobre el equilibrio de las dos reacciones a qu reaccin afectara ms y
porqu?
3. A 1000 /C cul es la reaccin de oxidacin termodinmicamente ms favorecida? por qu?
4. Si la reaccin que interesa para la obtencin de cido ntrico es la primera y no se viera favorecida
termodinmicamente qu se podra hacer para que la mayor parte del amoniaco se transforme en xido
ntrico?
Datos: /\Hf (kJ/mol) para NH 3 ( g ) , NO (g) y H 2 O(g) son respectivamente -45,9; 90,3 y -241,8
/\S (J/Kmol) para NH 3 ( g ) , NO (g) , H 2 O(g) , N 2 (g) y O 2 (g) es 192,5; 210,6; 188,7; 191,5 y 205,0
B-25 - Para la reaccin de descomposicin del perxido de hidrgeno para dar agua y oxgeno a 298 K.
a) Calcule /\H/ y /\S/ estndar de la reaccin.
b) Razone si el perxido de hidrgeno ser estable a 298 K.
DATOS: /\H/f (kJ / mol) H2O (l) = - 285,8; H2O2 (l) = -187,8.
/\ S/ (J K-1 mol-1): H 2 O (l) = 69,9;
H 2 O 2 (l) = 109,6;
O 2 (g) = 205,1.
B-26 - Responda razonadamente a las siguientes cuestiones:
a) Para una reaccin qumica A (g) + B (g) <==> C (g), donde /\ H = - 80 kJ y /\ S = -190 J.K-1. Calcule cul es
el lmite de temperatura a la que se puede trabajar para que la reaccin sea espontnea. Qu significan
los signos negativos de /\ H y de /\ S ?
B-27 - Determinar la variacin de entropa para la fusin de un mol de benceno en su punto de fusin (5,48 C) y
a presin normal.
B-28 - El 99% de todas las molculas de aire puro est formado por molculas diatmicas de nitrgeno y
oxgeno. Justificar por qu, afortunadamente en condiciones estndar no se produce xido de nitrgeno(II)
segn la reaccin: N 2 ( g ) + O 2 ( g ) > 2 NO ( g ) .
DATOS: /\Hf: NO ( g ) = 90,3 kJ/mol
/\S: NO ( g ) , N 2 ( g ) y O 2 ( g ) es 210,6, 191,5 y 205,0 J/mol.K , respectivamente
B-29 - Dada la siguiente reaccin: Fe 2O 3(s) + 3AH 2(g) 2AFe
(s) + 3AH 2O (l), que a 25C tiene una entalpa de reaccin

de /\H = -35.1 KJ. Calcule la tem peratura cuando /\H = -28.5 [KJ] para esta reaccin, a presin constante.
Datos: Calores especficos a presin constante (C P) para Fe 2O 3(s) ; AFe

104,5; 25,5 ; 28,9 y 75,3 j/m ol.K
(s)
; H 2(g) y H 2O
(l),
respectivam ente:
B-30 - Calcular las entalpas de form acin del etileno a presin constante y a volum en constante a 17 C y el calor
de com bustin del etileno a presin constante y a 200C.
DATOS: /\ H f del H 2O; CO 2: -241,8, -393,5 kJ/m ol.
Calor de com bustin el etileno a 17C: 1393,938 kJ / m ol
Calor especfico a presin constante del: etileno, O 2, agua en estado lquido, agua en estado vapor y CO 2,
respectivam ente: 1,67; 2,09; 4,18; 0,96; 3,5. J /g. C
El calor de vaporizacin del agua es 2,257 kJ / g
Masas atm icas C; H; O: respectivam ente 12; 1; 16 g/atm -g
R= 8,314 J/ K. m ol
Grupo A: Primer principio de la termodinmica

A-01 - Calcular el trabajo de expansin, as como la variacin de energa interna que tiene lugar cuando
se calienta 1 Kg de hielo desde -2C hasta 25C.
DATOS: densidad del hielo a -2C = 0,915 g/ml ; Densidad del agua a 25C = 1,000 g/ml ; Calor
latente de fusin del hielo= 80 cal/g ; Calor especfico del hielo= 0,50 cal/g.C ; Calor especfico
del agua lquida: 1,0 cal/gC
RESOLUCIN
De acuerdo con el primer principio de la termodinmica: /\ U = /\ Q + /\ W , donde sabemos que
/\ Q es la cantidad de calor que se intercambia en el proceso. En este caso, es la suma de la cantidad de calor
que hay que suministrarle al hielo para calentarlo desde -2C hasta 0C ms la cantidad de calor que se
necesita para fundirlo ms la cantidad de calor que se necesita para calentar el agua, ya en estado lquido,
desde 0C hasta 25C.
/\ W es el trabajo de expansin, el cual dado que el proceso tiene lugar a presin constante, es; /\W = -P./\V.
As, tendremos que:
/\ Q 1 = m.c e ./\T = 1000.0,50.(0-(-2)) = 1000 caloras = + 4180 Julios
/\ Q 2 = m.c L
= 1000.80
= 80000 caloras = + 334400 Julios
/\ Q 3 = m.c e ./\T = 1000.1,00.(25-0)) = 25000 caloras = + 104500 Julios
Por lo que /\ Q = /\ Q 1 + /\ Q 2 + /\ Q 3 = 4180 + 334400 + 104500 = 443080 julios
El trabajo de expansin es: /\W = -P./\V = -P.(V 2 - V1), por lo que necesitamos calcular los volmenes inicial y
final de la muestra, los cuales obtenemos a partir de la definicin de la densidad:
Y con estos datos podemos calcular ya el trabajo de
expansin, el cual al producirse a la presin constante de 1 atm = 109400 Pascales, es:

/\ W = - P./\V = -109400(1.10 - 3 - 1,093.10 - 3) = + 10,17 Julios
Y as, la variacin de energa interna del sistema es:
/\ U = /\Q + /\W = 443080 + 10,17 = 443090,17 Julios
A-02 - Considere la reaccin: H 2(g) + Cl 2(g) > 2 HCI (g); /\ H = - 184,6 KJ. Si reaccionan en un recipiente 3
moles de H 2 (g) y 5 moles de Cl 2 (g), manteniendo la presin constante de 1 atm y a la temperatura de
25C. a) Calcular el trabajo realizado y dar el resultado en julios. b) Calcular la variacin de la energa
interna del sistema.
RESOLUCIN
A) El trabajo de expansin realizado a presin constante viene dado por la expresin: /\ W = P./\ V.
De acuerdo con la estequiometra de la reaccin, tenemos que, cuando se completa la misma hay:
N moles
H 2(g) +
Cl 2(g)
Iniciales
Finales
-----
2 HCI (g)
N total
-----
8 moles
8 moles
>
Como vemos, el nmero total de moles no vara en el transcurso de la reaccin por lo que tampoco lo
har el volumen total ocupado.
As, dado que /\ V = 0, resultar que el trabajo de expansin ser :
sistema no realiza trabajo de expansin al producirse esta reaccin.
/\ W = P. 0 = 0 julios., es decir, el
B) Para calcular la variacin de energa interna del sistema, le aplicamos al mismo la expresin del primer
principio de la termodinmica: /\ U = /\ Q + /\ W Donde, como acabamos de calcular, /\ W = 0
As, nos queda que
/\ U = /\ Q Y dado que el calor de reaccin a presin constante es la entalpa:
/\ Q = /\ H, Cuyo valor nos lo dan, que es: /\ Q = /\ H = - 184,6 Kj,
NOTA
Al darnos el valor de /\ H para la reaccin, se trata del correspondiente a esa reaccin tal y como nos la
dan, con el nmero de moles que figuren en ella.
Este dato de entalpas suele ofrecerse en ocasiones referido a 1 mol ( se expresara entonces como
Kj/mol), y en este caso s tendramos que tener en cuenta el nmero de moles que se formen en la
reaccin
A-03 - Un haz de electrones de velocidad 80000 Km/s choca contra una lmina de platino de 0,5 g de
masa. Sabiendo que la temperatura de esta placa se eleva 60C durante el primer minuto, calcule:
a) La energa cintica de cada electrn.
B) La cantidad de calor que absorbe la lmina
c) El nmero de electrones que inciden sobre la lmina en ese tiempo, admitiendo que toda su
energa se convierte en calor y ste se emplea solamente en calentar la placa..
DATOS: Masa del electrn: 9,1.10 - 31 Kg ; Calor especfico del platino: Ce = 0,0324 cal/g.C ;
1 cal = 4,18 J , N de Avogadro: 6,023.10 23 ; Carga del electrn: 1,6.10 - 19 Culombios
RESOLUCIN
a) El electrn es una partcula en movimiento, por lo que su energa cintica vendr dada por:
b) La cantidad de calor que absorbe la lmina de platino ser la necesaria para elevar su temperatura esos
60C,
y viene dada por la expresin:
c) Si toda la energa cintica de los electrones se transforma en calor esas 0,972 caloras o 4,06 julios que
absorbe la lmina de platino correspondern a la energa cintica de TODOS los electrones que han
chocado contra la placa , y dado que cada electrn llevaba una energa de 2,91.10 - 15 julios, tendremos:
A-04 - Un haz de electrones que llevan una velocidad de 8.107 m/s choca contra una lmina de platino de
0,5 g de masa. Sabiendo que la temperatura de dicha placa se eleva desde 27C hasta 132C durante
el primer minuto, Calcular : a) energa cintica de cada electrn. b) Variacin de la entropa en la
lmina de platino. C) Nmero de electrones que chocan cada segundo con dicha lmina.
RESOLUCIN
La energa que lleva cada electrn (energa cintica) es:

; E CINTICA
A)
= 2,91.10 - 15 julios
B) Para calcular la variacin de entropa de la lmina de platino se ha de tener en cuenta que se trata de un
proceso en el cual hay variacin de temperatura, por lo que la frmula a emplear es:
; /\
as:
,y
S = + 4,86.10 - 3 cal/K
C) Para calcular cuantos electrones chocan con la lmina, hemos de calcular la energa total que absorbe
sta, y que es:
/\Q = m.c e ./\T ; /\Q = 0,5.0,0324.(132 - 27) = 1,7 cal = 7,11 julios
Esta cantidad de calor es aportada por los electrones que chocan contra ella, y dado que cada electrn
lleva una energa de 2,91.10 - 15 julios, el nmero de ellos que chocarn contra esa lmina durante ese minuto
que nos dicen es:
= 2,44.10 15 electrones en un minuto
= 4,07.10
As, en cada segundo sern:
13
electrones/segundo
A-05 - Se tiene una mezcla de dos moles de hidrgeno y un mol de oxgeno a 0C y 1 atm. Se hace saltar
una chispa elctrica con lo que se forma agua, volvindose despus a las condiciones iniciales de
presin y temperatura. Calcular la variacin de energa interna que tiene lugar en el proceso.
RESOLUCIN
A) El trabajo de expansin realizado a presin constante viene dado por la expresin: /\ W = - P./\ V.
De acuerdo con la estequiom etra de la reaccin, tenem os que, cuando se com pleta la m ism a hay:
N m oles
2 H 2(g) +
Iniciales
Finales
2 H 2 O (g)
N total de m oles
-----
3 m oles
2 m oles
O 2(g)
>
Com o vem os, el nm ero total de m oles vara en el transcurso de la reaccin por lo que lo har tam bin el
volum en total ocupado, y teniendo en cuenta que el proceso tiene lugar en Condiciones Norm ales (1 atm y
0C), tendrem os:
V INICIAL = 3.22,4 = 67,2 litros = 0,0672 m 3
V FINAL = 2.22,4 = 44,8 litros = 0,0448 m 3
As, dado que /\ V = V FINAL - V INICIAL = 0,0448 - 0,0672 = - 0,0224 m
expansin es :
, resultar que el trabajo de
/\ W = - P./\ V = - 101400.(-0,0224) = + 2271,36 Julios
B) Para calcular la variacin de energa interna del sistem a, le aplicam os al m ism o la expresin del prim er
principio de la term odinm ica:
/\ U = /\ Q + /\ W Donde, com o acabam os de calcular, /\ W = +2271,36 J
Y dado que el proceso tiene lugar a presin constante: /\Q = /\H , por lo que si conocem os el /\H FORMACIN
del agua: - 288,42 Kj/m ol, tendrem os que para la reaccin dada, en la cual se form an dos m oles de agua ser:
2 H 2 (g) + O 2 (g) > 2 H 2 O (g) ; /\ H = 2.(- 288,42) = - 576,84 Kj
As, nos queda: :
/\ U = /\ Q + /\ W = - 5768400 + 2271,36 ;
/\ U = - 574568,6 julios
A-06 - Se hace hervir 1 Kg de agua a 100C y 1 atm. Si se com porta como un gas ideal, Calcular: a)
Trabajo exterior en unidades del sistema internacional; b) Variacin de la energa interna ; c) Variacin
de entropa
DATOS: Densidad del agua lquida 1 g/mL ;
Entalpa de vaporizacin del agua a 100C = 539 cal/g
1 calora = 4,18 julios
1 atm = 101400 Pascales
RESOLUCIN
El trabajo exterior es: /\W = - P. /\V siendo /\V = VFINAL - V INICIAL
El volumen inicial corresponde al volumen que ocupa 1 Kg de agua lquida a 100C, y se determina teniendo
en cuenta la expresin de la densidad:
; de donde
VINICIAL = 1000 mL = 10 - 3 m 3
El volumen final se calcula teniendo en cuenta que se trata de un gas ideal a 100C, por lo que utilizaremos
la ecuacin general de los gases ideales:
;
V FINAL= 1699,23 Litros = 1,699 m 3

La presin (1 atm) en Unidades del S.I. es P = 101400 Pa, por lo que
/\W = - P. /\V = - 101400.(1,699 - 10 - 3) ;
/\W = - 172.177 Julios
Para calcular la variacin de la energa interna, hemos de aplicar la expresin del Primer Principio de la
Termodinmica:
proceso de cambio de estado es:
, siendo /\H la entalpa del proceso, que en este caso al tratarse de un
/\H = m.c LATENTE /\ H = 1000 g . 539 cal/g = 539.000 caloras = 539000 . 4,18 = 2253020 J
Por tanto:
/\ U = 2253020 - 172177 = 2080843 Julios
La variacin de entropa se determina teniendo en cuenta que se trata de un proceso que transcurre a
Temperatura constante, por lo que es:
A-07 - El carborundo (carburo de silicio), es un producto de gran aplicacin industrial como abrasivo
debido a su elevada dureza. Se puede obtener por reduccin de una mezcla estequiomtrica de
carbono y de slice a alta temperatura Se produce el producto en condiciones estndar?
DATOS: /\ H F para slice, carbono, carborundo y monxido de carbono; -910,8; 0; -65,3 y - 110,5 kJ/mol
respectivamente. /\ S para slice, carbono, carborundo y monxido de carbono; 41,8; 5,7; 16,6 y
197,7 J/(mol K) respectivamente.
Considere que estos valores no varan notablemente con la temperatura
RESOLUCIN
La reaccin de formacin del carborundo es: 3.
C + SiO 2 > C Si + 2.CO

Para ver las condiciones en las cuales se produce, debemos calcular el valor de /\ G, y si es negativo, la
reaccin se producir espontneamente.
/\ G = /\ H - T./\ S por lo que debemos cacular los valores de /\ H y de /\ S

/\H = /\HPRODUCTOS - /\HREACTIVOS = /\H CSi + 2./\H CO - /\H SiO2 - 3./\H C = -65,3 +2.(-110,5) - (910,8)
/\ H = + 624,5 kJ
/\S = /\SPRODUCTOS - /\SREACTIVOS = /\S CSi + 2./\S CO - /\S SiO2 - 3./\S C = +16,6 + 2.197,7 - 41,8 - 3.5,7 =
/\ S = + 353,1 J/K
La temperatura a partir de la cual el proceso es espontneo es aquella para la cual /\ G = 0, es decir:
==> T
0 = 624500 - T.353,1 ;
= 1768,6 K = 1495,6 C
En condiciones estndar ( 1 atm y 25C) el valor de /\ G es:

/\ G =624500 - 298.353,1 ==>
/\ G = + 519276,1 j = + 519,27 Kj
Puesto que es un valor positivo, LA REACCIN NO ES ESPONTNEA EN CONDICIONES ESTNDAR
Grupo B: Segundo principio de la termodinmica

B-01 - Qu ecuacin relaciona las funciones termodinmicas: /\ G/; /\ H/ y /\ S/ y la temperatura (T) que
permite predecir si una reaccin es o no espontnea?. Ponga un ejemplo caracterstico.
RESOLUCIN
La ecuacin fundamental de la termodinmica: /\ G/ = /\ H/ - T . /\ S/ . La espontaneidad de la
reaccin se produce cuando /\ G/ < 0, lo cual est favorecido cuando una reaccin es exotrmica ( /\ H/ < 0) y
tiene /\ S/ > 0, o bien cuando la combinacin de los valores de stas con T nos d un valor para /\ G/ < 0,
B-02 - Conteste de modo razonado a las siguientes preguntas:

a) Qu valores tienen que tener las magnitudes termodinmicas para que una reaccin sea
espontnea?
B) Podra lograrse mediante calentamiento que una reaccin no espontnea a 25C fuese
espontnea a una temperatura ms alta?
RESOLUCIN:
a)
La espontaneidad de una reaccin cualquiera viene determinada por el valor de la energa libre, cuyo
valor viene dado por la expresin : /\ G = /\ H - T./\ S
Los valores que puede tomar son:
/\ G < 0 El proceso es espontneo en esas condiciones
/\ G = 0 El proceso se encuentra en equilibrio
/\ G > 0 El proceso espontneo es el proceso contrario al propuesto.
Por tanto, para que un proceso sea espontneo, el valor de la Energa libre, /\ G ha de ser negativo, lo
cual depende tanto del valor de /\ H como del de /\S, pues T es siempre positivo (Temperatura absoluta), a
saber:
)H : su variacin depende fundam entalm ente de los enlaces rotos y form ados en el proceso En general
podem os decir que cualquier proceso evolucionar siem pre que sea posible hacia estados de m enor
contenido energtico, por lo que un valor negativo de )H favorece la tendencia de una reaccin a
producirse espontneam ente, ya que hace que el valor de )G sea m s negativo
)S : El l se incluye la influencia de la entropa, que es una m edida del desorden del sistem a, y sabem os que
cualquier evolucin de un sistem a es tanto m s probable cuanto m s aum ente el desorden del m ism o. La
evolucin de este trm ino puede evaluarse cualitativam ente teniendo en cuenta que viene favorecido ya
sea por el aum ento del nm ero de especies qum icas presentes o por la dism inucin de la rigidez de los
enlaces. Menor en los gases que en los lquidos y en stos que en los slidos, por ello podem os establecer
dos puntos de referencia:
a) Si el nm ero de especies qum icas existentes en los productos de la reaccin es m ayor que en los
reactivos, ser tam bin m ayor el desorden, por lo que contribuir a un aum ento de la entropa ()S) y con
ello, a una dism inucin de la Energa libre de Gibbs ()G)
b) El otro factor que nos puede indicar las variaciones de entropa es la libertad de m ovim ientos de los
tom os dentro de la m olcula. As, cuanto m s rgidos sean los enlaces dentro de una m olcula, m enos
libertad de m ovim ientos tendrn los tom os que la form en. Por ello, la entropa de un sistem a aum entar
cuando al producirse la reaccin se form en enlaces m enos rgidos. En general se puede decir que en
paso de slido a lquido y de este a vapor, dism inuye la rigidez de los enlaces, por lo que aum entar la
entropa ()S) y por tanto dism inuir la Energa libre de Gibbs ()G)
b) Si tenemos en cuenta la expresin que nos da el valor de la Energa libre : /\ G = /\ H

sabemos que el proceso no es espontneo: /\ G > 0 pueden darse varias posibilidades:
- T./\ S y si
1) /\H > 0 y /\S < 0 en este caso sea cual sea el valor de T, siempre obtendremos un valor de /\ G > 0, por
lo que en este caso siempre ser espontneo el proceso contrario
2) /\H < 0 y /\S > 0 en este caso, sea cual sea el valor de T, siempre obtendremos un valor de /\ G < 0 por
lo que este proceso ser siempre espontneo
3) /\H > 0 y /\S > 0 Para que el proceso sea espontneo: /\G < 0 ha que cumplirse que: /\H - T./\S < 0 En
este caso puede suceder que a temperatura baja suceda que /\H > T./\S , por lo que
/\G ser mayor de cero (positivo), por lo que el proceso no es espontneo, pero si la
temperatura aumenta hasta que su valor haga que /\H < T./\S , resultar que /\G ser
menor de cero (negativo) y el proceso es ya espontneo.
Por tanto, s puede darse el caso indicado, y ser cuando se trate de un proceso en el cual /\H sea
positivo (reaccin endotrmica) y /\S sea tambin positivo, por lo que el valor global (positivo o negativo)
depender de la Temperatura absoluta a la cual tenga lugar el proceso ya que tiene que cumplirse que el
valor de la Energa libre sea: /\H - T./\S < 0 y por tanto: /\H < T./\S , de donde deducimos que para que el
proceso sea espontneo, el valor de la temperatura absoluta debe ser:
B-03 - Indique, razonando la respuesta, en cada caso, si las siguientes afirmaciones son ciertas o falsas:
a) La entalpa estndar de formacin del Hg(s) es cero.
b) Todas las reacciones qumicas en las que /\ G < 0 son muy rpidas.
c) La absorcin de calor por parte de un sistema contribuye al aumento de su energa interna
RESOLUCIN
A) FALSA: La Entalpa estandar de formacin: Es la variacin de entalpa que se produce cuando se forma
una sustancia a partir de sus elementos en su forma ms estable en condiciones estndar (25C y 1 atm).
Por convenio se establece que la entalpa estndar de formacin de los elementos en su forma ms estable
en condiciones estndar (25C y 1 atm) es cero. Dado que el mercurio en esas condiciones es lquido, la
entalpa estndar de formacin del Hg(s) (SLIDO) no es cero
B) FALSA: La Energa libre de Gibbs: /\
G = /\ H - T. /\ S es una funcin de estado que engloba las dos

variables term odinm icas que nos indican la viabilidad o no de un proceso: )H e )S los cuales hem os de
tener en cuenta para poder afirm ar si un proceso va a evolucionar espontneam ente o no sin ms que tener
en cuenta su valor, el cual ser tanto ms espontaneo cuanto ms negativo sea. La velocidad de reaccin
depende de otros muchos factores: estado fsico de los reactivos, temperatura, tipo de enlace, etc, por lo que
las variaciones de la energa libre de Gibbs; /\ G no nos indican por s solas la velocidad de reaccin
C) VERDADERO La energa interna de un sistem a (U) est asociada a la com posicin de las sustancias que lo
form an. Depende de la m asa del sistem a, de los enlaces entre tom os, de la tem peratura, etc. Podem os decir
que "Es la energa total almacenada dentro del sistema". Es una funcin de estado, por lo que sus variaciones dependen exclusivam ente de los estados inicial y final del sistem a. Adem s, es una variable extensiva,
pues depende de la cantidad de m ateria.
Sus variaciones vienen regidas por el prim er principio de la term odinm ica: )U = )Q + )W es decir, que
la variacin de la energa interna del sistem a ( U ) es igual al calor absorbido por el sistema (Q) mas el
trabajo realizado por el mismo (W). Por tanto, cualquier intercambio de calor o de trabajo realizado por o
sobre el sistema llevar como consecuencia una variacin de su energa interna, EXCEPTO si las
variaciones de calor se compensan exactamente con las del trabajo.
B-04 - Un motor que funciona segn el ciclo de Carnot tiene su foco caliente a una temperatura de 127C,
y toma del mismo 100 caloras cediendo 80 caloras al foco fro. Determinar el rendimiento de dicho
motor y la temperatura a la que opera en foco fro.
RESOLUCIN
En el ciclo de Carnot, la relacin entre las temperaturas de los focos caliente y frop y las cantidades de calor
absorbida del foco caliente y cedida al foco fro, y que a la vez nos dan el rendimiento del motor son:
Para calcular la temperatura del foco fro:
B-05 - Determine las variaciones de calor, trabajo de expansin, energa interna y entropa, que tiene
lugar al fundirse 1 mol de hielo a 0C y 1 atm.
DATOS: Calor latente de fusin del hielo: 80 cal/g . Densidad del hielo: 0,984 Kg/litro. Densidad del
agua lquida: 1 g/ml
RESOLUCIN
Se trata de un proceso reversible y que, adems, transcurre a temperatura constante, por lo que la variacin
de calor es
Para determinar el trabajo de expansin hemos de calcular el volumen de la muestra inicial: (18 g de hielo) y
de la muestra al final del proceso (18 g de Agua lquida) partiendo de la densidad de ambos:
por lo que el trabajo de expansin ser:
Y la variacin de energa interna la obtenemos de la aplicacin de la expresin del primer principio de la

termodinmica:
Para calcular la variacin de entropa, hemos de tener en cuenta que al tratarse de un cambio de estado, se
realiza a temperatura constante, por lo que la variacin de entropa vendr dada por la expresin:
.
La cantidad de calor intercambiado la hemos calculado ya antes: 1440 caloras
Por lo que la variacin de entropa ser:
B-06 - Calcular la variacin de energa interna y de entropa que se produce cuando se evaporan 50,0 g
de octano a 125,6 C y 1 atm, sabiendo que el calor molar de vaporizacin del octano a 125,6C es
9221 cal y que la densidad del octano lquido es 0,98 g/ml.

RESOLUCIN
Para determinar la variacin de energa interna hemos de tener en cuenta la expresin del primer principio
de la termodinmica:
variacin del calor de reaccin:
En la que hemos de determinar tanto la

como el trabajo de expansin:
Para el clculo del calor de reaccin hemos de tener en cuenta que se evaporan 50,0 g , que el calor molar
de vaporizacin es 9221 cal y que la masa molar del octano: C 8 H 18 es 114; as:
Calor ste que es POSITIVO, ya que se

trata de una calor recibido por el sistema.
Para la determinacin del trabajo de expansin hemos de calcular los volmenes inicial y final del octano.
Para el voolumen inicial hemos de tener en cuenta que se trata de un lquido cuya densidad es 0,98 g/ml, por lo
que ser:
Para el clculo del volumen final le aplicamos la ecuacin general de los gases ideales:
Teniendo en cuenta que la presin es 1 atm = 101400 Pascales, el trabajo de expansin en este proceso es:
Y por tanto, la variacin de la energa interna es:
Para calcular la variacin de entropa hemos de tener en cuenta que se trata de un proceso que tiene lugar a
temperatura constante, por lo que la variacin de entropa vendr dada por la expresin:
B-07 - Calcular la temperatura final de la mezcla obtenida con 1 Kg de agua lquida a 100C con 1 Kg de
hielo a 0C. Cual es la variacin de entropa que tiene lugar en este proceso?
DATOS: Calor latente de vaporizacin del agua: 540 cal/g Calor latente de fusin del hielo: 80
cal/g; Calor especfico del hielo: 0,50 cal/g.K ; Calor especfico del agua lquida: 1,0 cal/g.K ;
Calor especfico del vapor de agua: 0,45 cal/g.K
RESOLUCIN
Suponemos que esta mezcla queda como agua lquida, a una temperatura
100C.
t comprendida entre 0C y
En este caso, el calor cedido por el agua lquida al enfriarse desde 100C hasta la
temperatura t (etapa Q 1) ha de ser igual al calor absorbido por el hielo al fundirse
(Etapa Q 2 ) ms el calor que necesita este hielo, una vez fundido, para pasar desde
agua lquida a 0C hasta la temperatura T (Etapa (Q 3 ).
/\ Q AGUA LQUIDA = /\ Q HIELO
==>
/\ Q 1 = /\ Q 2 + /\ Q 3
1000.1.(100 - t) = 1000.80 + 1000.1.(t - 0) ;
b) La variacin de entropa total ser la suma de la que tiene lugar en las tres
etapas:
- Etapa 1: Tiene lugar con variacin de temperatura: desde los 100C iniciales hasta
la temperatura final de 10C:
- Etapa 2: Es el cambio de estado (fusin del hielo) el cual transcurre a temperatura constante de 0C = 273K
- Etapa 3: Tiene lugar com variacin de temperatura: desde los 0C en que se encuentra el agua procedente del
hielo recin fundido y los 10C que es la temperatura final:
B-08 - Se aaden 20 g de hielo a -14C a 150 g de agua a 15C. Determine la temperatura y estado final de
la mezcla, as como la variacin de entropa en el proceso.
DATOS:
Calor especfico del agua lquida = 1 cal/g.C
Calor especfico del hielo = 0,50 cal/g.C
Calor latente de fusin del agua a 1 atm = 80 cal/g
RESOLUCIN:
Al m ezclar esas dos cantidades, dado que se trata de un proceso adabtico, sin intercam bio de calor con
el exterior, se ha de cum plir que /\ Q = 0.
En el proceso global, el agua lquida se enfriar, cediendo calor al hielo, el cual se va
a fundir para, posteriorm ente y ya en estado lquido, aum entar su tem peratura hasta la
tem peratura T, cuyo valor suponem os que se encuentra entre 0 y 15C
As, tendrem os: /\ Q
1 (AGUA)
+ /\ Q
2 (CALENT. HIELO)
+ /\ Q
3 (FUS.HIELO)
+ /\ Q
150.1.(T -15) + 20.0,48.(0-(-14) + 20.80 + 20.1.(T-0) = 0 de donde:
4 (CALENT. AGUA)
=0
T = 3C
Por tanto tendremos 170 g de agua lquida a 3C

Para determ inar la variacin de la entropa, hem os de tener presente que el calor se
intercam bia en cuatro etapas, la Etapa 3 es un cam bio de estado, el cual tiene lugar a
tem peratura constante, por lo que la expresin que hem os de em pelar para determ inar la
variacin de entropa es:
, m ientras que en las otras tres etapas el intercam bio de calor se
produce con variacin de la tem peratura, por lo que la expresin a utilizar en ellas debe ser:
, y la variacin total de la entropa ser la sum a de las variaciones producidas en
estas cuatro etapas.
Etapa 1:
Etapa 2:
Etapa 3:
Etapa 4:
= - 6,384 cal/K
= + 0,526 cal/K
= + 5,861 cal/K
= + 0,219 cal/K
Por tanto: /\ S = /\ S 1 + /\ S 2 + /\ S 3 + /\ S 4 = - 6,384 + 0,526 + 5,861 + 0,219 = + 0,222 cal/K
/\ S = + 0,222 cal/K
Y por tanto, la entropa total de esta mezcla ser la suma de las tres variaciones:
B-09 - Determine la energa necesaria para calentar una masa de 100 g de hielo que est a una
temperatura de 0C y 1 atm de presin, hasta 4C si el proceso transcurre a presin constante, calcule
tambin el trabajo realizado y las variaciones de la energa interna y de la entropa en el proceso
expresando los resultados en unidades del sistema internacional
DATOS: Calor latente de fusin del hielo = 80 cal/g ;
Calor especfico del agua lquida = 1 cal/g.K ;
Densidad del hielo 0,9 g/cm 3 ;
Densidad del agua lquida a 4C = 1 g/cm 3 ;
1 atm = 101400 Pa
RESOLUCIN
El calor empleado en todo el proceso ser el necesario para fundir el hielo ms el que se necesita despus
para calentar esa masa de agua desde 0C hasta 4C:
/\ Q FUSIN = m.c LATENTE = 100g.80 cal/g = 8000 cal
/\ Q AGUA = m.c LATENTE.(T 2 - T 1 ) = 100g.1cal/g.K.(277-273)K = 400 cal
Por tanto, el calor necesario ser: /\ Q TOTAL = 8000 + 400 = 8400 CALORAS = 8400.4,18 = + 35112 julios
/\ Q TOTAL = + 35112 julios
Para calcular los volmenes del hielo y del agua lquida, hemos de tener en cuenta la expresin de la
densidad:
111,11 mL = 1,11.10 - 4 m 3
as, para el hielo:
100,00 mL = 1.10 - 4 m 3
Para el agua lquida: :
El trabajo de expansin es: /\ W = -P./\V = - 101400.(1.10 - 4 -1,11.10 - 4 ) = + 1,11 Julios
/\ W TOTAL = + 1,11 julios

De acuerdo con la expresin del primer principio: /\ U = /\ Q + /\ W = +35112 + 1,11 = 35113,11 Julios
/\ U = + 35113,11 Julios
La variacin de entropa tiene lugar en dos etapas, la primera de las cuales, fusin del hielo, tiene lugar a
temperatura constante, por lo que :
Etapa 1:
Etapa 2:
= + 29,30 cal/K = 29,30 cal/K . 4,18 J/cal = + 122,49 Jul/K
= + 1,45 cal = 1,45 cal/K . 4,18 J/cal = + 6,06 Jul/K
Y por tanto, la variacin total de entropa en el proceso ser:

/\ S TOTAL = /\ S 1 + /\ S 2 = +122,49 + 6,06 = + 128,55 J/k ;
/\ S = + 128,55 Julios/K
B-10 - Para la obtencin de cloruro de etilo (ClCH 2 - CH 3) se proponen los dos procesos siguientes:
Cl 2 + CH 3 - CH 3 > ClCH 2 - CH 3 + H Cl ; /\ S = +0,5 cal/mol.K, a 303K
CH 2 = CH 2 + H Cl > ClCH 2 - CH 3 ; /\ S = -31,0 cal/mol.K, a 303K
Calcular el /\ H para cada una de esas reacciones, as como su carcter exotrmico o endotrmico.
Establecer si ambos procesos son espontneos, a 30C.
Datos: Energas de disociacin de enlace en kcal/mol, a 30C: Cl-Cl = 58,0; C-H = 99,0; C-Cl = 80,0;
Cl-H = 103,0; C=C = 146,0; C-C = 83,0
RESOLUCIN
Para establecer la espontaneidad de ambas reacciones hemos de tener en cuanta que viene dada por el
valor de la energa libre: /\ G, y esta se calcula por la frmula: /\ G = /\ H - T. /\ S, por tanto, hemos de
calcular el valor de la entalpa ( /\ H ) para ambas reacciones, dado que conocemos el valor de la entropa (/\ S )
y la temperatura T: 30C = 303K. El proceso ser espontneo siempre que se cumpla que /\ G < 0
1 REACCIN:
Cl 2 + CH 3 - CH 3 > ClCH 2 - CH 3 + H Cl
el valor de la entalpa de reaccin, calculado a partir de las

entalpas medias de enlace viene dado por:
/\ H REACCIN = /\ HENLACES ROTOS - /\ H ENLACES FORMADOS

Deben romperse todos los enlaces presentes en los reactivos, que son:
1 enlace Cl - Cl => /\ H = 58,0 Kcal
1 enlace C - C => /\ H = 83,0 Kcal
6 enlaces C - H => /\ H = 6.99,0 = 594,0 Kcal
Total enlaces rotos: 58 + 83 + 594 = 735 Kcal
Y se formarn todos los enlaces presentes en los productos de reaccin:
1 enlace C - Cl => /\ H = 80 Kcal
/\
5 enlaces C - H => /\ H = 5.99 = 495 Kcal

1 enlace C - C => /\ H = 83,0 Kcal
1 enlace Cl - H => /\ H = 103 Kcal
Total enlaces formados = 80 + 495 + 83 + 103 = 761 Kcal
H REACCIN = /\ HENLACES ROTOS - /\ H ENLACES FORMADOS = 735 - 761 = - 26 Kcal
/\ H = - 26 Kcal/mol. Es, por tanto, un proceso exotrmico

Por tanto el valor de la energa libre (/\ G) para esta primera reaccin es:
:
/\ G = /\ H - T. /\ S = - 26000 - 303 . 0,5 = - 26151,5 cal/mol = - 26,15 Kcal/mol

/\ G = - 26,15 Kcal/mol es decir, se trata de un proceso espontneo
2 REACCIN:
CH 2 = CH 2 + H Cl > ClCH 2 - CH 3
el valor de la entalpa de reaccin, calculado a partir de las

entalpas medias de enlace viene dado por:
/\ H REACCIN = /\ HENLACES ROTOS - /\ H ENLACES FORMADOS

Deben romperse todos los enlaces presentes en los reactivos, que son:
1 enlace Cl - H => /\ H = 103 Kcal
1 enlace C = C => /\ H = 146 Kcal
4 enlaces C - H => /\ H = 4.99,0 = 396,0 Kcal
Total enlaces rotos: 103 + 146 + 396 = 645 Kcal
Y se formarn todos los enlaces presentes en los productos de reaccin:
1 enlace C - Cl => /\ H = 80 Kcal
5 enlaces C - H => /\ H = 5.99 = 495 Kcal
1 enlace C - C => /\ H = 83,0 Kcal
Total enlaces formados = 80 + 495 + 83 = 658 Kcal
/\ H REACCIN = /\ HENLACES ROTOS - /\ H ENLACES FORMADOS = 645 - 658 = - 13 Kcal

/\ H = - 13 Kcal/mol. Es tambin, un proceso exotrmico
Por tanto el valor de la energa libre (/\ G) para esta primera reaccin es:
: /\ G = /\ H - T. /\ S = - 13000 - 303 . (-31,0) = - 3607 cal/mol = - 3,607 Kcal/mol
/\ G = - 3,607 Kcal/mol es decir, se trata tambin de un proceso espontneo

B-11 - (*) En un proceso en continuo de fabricacin de yeso hemihidratado, se introducen en un horno,
0,5 t/h de mineral de selenita (sulfato clcico dihidratado) del 85% de riqueza, con un 10% de humedad
y otro 5% de materia inerte, que se calienta exteriormente a la temperatura adecuada.
1) Escriba la reaccin en que se basa el proceso. Cual es la variacin de energa libre estndar de
la reaccin, demuestre que en estas condiciones la reaccin no es espontnea?
2) Cual sera la temperatura mnima para que la reaccin sea termodinmicamente posible.
3) Calcule los flujos msico en kg/h de slidos y de gases que salen del horno y la pureza del yeso
hemihidratado considerando que los inertes forman parte del slido.
DATOS: Los valores de /\ H/ y /\ S/, de la selenita, del yeso hemihidratado y del agua, son
respectivamente: - 2023 kJ/mol y 194 J/mol K; -1577 kJ/mol y 130 J/mol K; y -286 kJ/mol y 70 J/mol
K. Estos valores no varan apreciablemente con la temperatura. Masas atmicas del H; O; S y Ca:
1,0; 16,0; 32,0 y 40,0 g/mol.
RESOLUCIN
La reaccin de deshidratacin de la selenita es:
CaSO 4 .2H 2 O > CaSO 4 . H 2 O + 3/2 H 2 O
Para calcular el valor de /\ G, hemos de utilizar la ecuacin fundamental de la termodinmica :

/\ G = /\ H - T./\ S
Los valores de estas dos variables /\ H y /\ S los deducimos a partir de los datos que nos ofrecen ya que
en ambos casos se trata de variables de estado, por lo que para ambas se cumple que:
/\ H REACCION = /\ H PRODUCTOS - /\ H REACTIVOS
/\ H REACCION = - 1577 + 3/2.( - 286) - ( - 2023) = + 17 Kj ; /\ H REACCION = = + 17000 Julios
/\ S REACCION = /\ S PRODUCTOS - /\ S REACTIVOS
/\ S REACCION = 130 + 3/2 . 70 - 194 ; /\ S REACCION = + 41 Julios/K
Y por tanto: /\ G = /\ H - T./\ S = + 17000 - 298. 41 ;
Por lo que como /\
/\ G = + 4782 Julios/mol
G > 0 la reaccin no es termodinmicamente posible (espontnea)
B) Para que la reaccin fuera espontnea en esas condiciones debera cumplirse que /\ G < 0 , por lo que
ser espontnea para cualquier temperatura superior a aquella en la cual /\ G = 0 , por tanto, tendremos:
/\ G = /\ H - T./\ S ; 0 = /\ H - T./\ S ; 0 = + 17000 - T. 41 ; ==> T = 414,6K = 141,6C, por lo que la
reaccin es
espontnea para T > 414,6K = 141,6C
C) Para calcular los flujos msicos de salida hemos de tener en cuenta que en el horno solamente entra el
mineral (500 Kg/h) el cual se descompone y sale en forma de gas (vapor de agua) tanto la humedad que
lleva como el agua procedente de la reaccin de descomposicin de la selenita, mientras que en forma
slida salen el yeso hemihidratado y las impurezas que llevaba el mineral. Tanto el yeso que sale como el
agua procedente de la reaccin las obtenemos a partir de la estequiometra de la reaccin, que es:
CaSO 4 .2H 2 O >

Cantidades estequiomtricas
Cantidades reaccionantes
De donde:
CaSO 4 . H 2 O +
3/2 H 2 O
1 mol = 172 g
1 mol = 145 g
3/2 mol = 27 g
425 Kg
= 358,29 Kg de yeso que se obtiene
= 66,71 Kg de agua que se obtienen en la reaccin
Mineral de entrada
500 Kg/h
Selenita (85%) = 425 Kg/h
Humedad (10%) = 50 Kg/h
Inertes (5%)
= 25 Kg/h
Productos que salen

SLIDOS
Yeso
= 358,29 Kg/h
Inertes =
25 Kg/h
TOTAL SLIDOS: 383,29 Kg/h
Por tanto la pureza del yeso obtenido es:

GASES: Vapor de agua

De la humedad = 50,00 Kg/h
De la reaccin = 66,71 Kg/h
TOTAL GASES: 116,71 Kg/h
93,48% de pureza
B-12 - (*) El titanio metal se puede obtener a partir del mineral rutilo (dixido de titanio) mediante los
siguientes procesos: a) Reaccin en caliente del dixido de titanio con carbono en presencia de cloro
gaseoso, para obtener tetracloruro de titanio voltil, adems de otro compuesto X b) El tetracloruro de
titanio separado por condensacin, se introduce en un reactor donde se vaporiza en presencia de
virutas de magnesio metal, obtenindose titanio en forma de polvo impurificado con un compuesto Y,
que se separa fcilmente mediante lavado con agua caliente. Se pide:
1) Las reacciones ajustadas que se producen en ambos procesos, identificando los compuestos X
eY.
2) Calcule los valores de /\ H y de /\ G de la reaccin "b"
3) Estime cual ser la temperatura necesaria para que la reaccin del apartado -b- se invierta.
Datos: Los valores de /\ H y /\ S son los siguientes (considere que no varan apreciablemente con la
temperatura):
Compuesto
/\ H (Kj/mol)
TiCl 4
Y
Ti
Mg
- 763,2
- 641,3
-----
S (J/mol.K)
253,3
89,6
30,6
32,7
RESOLUCIN:
1) Las reacciones que tienen lugar son: a)
El compuesto X es CO 2
B)
TiO 2 + C + 2 Cl 2 > TiCl 4 + CO 2 ;
TiCl 4 + 2 Mg > Ti + 2 MgCl 2 : El compuesto Y es MgCl 2
B) Para determinar el valor de /\ H para la reaccin B, hemos de tener en cuenta que para cualquier reaccin
se cunole que :
/\ H REACCIN = /\ H PRODUCTOS - /\ H REACTIVOS,
De esta forma: /\ H REACCIN = /\ H Ti + 2./\ H MgCl2 - /\ HTiCl4 - 2. /\ H Mg = 0 + 2.(- 641,3) - 2.0 - (- 763,2) ;
/\ H REACCIN = - 519,4 KJ = - 519400 J

Para determinar /\ G, hemos de tener en cuenta que el proceso tiene lugar en condiciones estndar (nos
dan /\ H y /\ G), y que el valor de /\ G, depende de los valores de /\ H y de /\ S, relacionados por la
expresin termodinmica siguiente:
/\ G REACCIN = /\ H REACCIN - T./\ S REACCIN,
Con los datos que nos facilitan, podemos determinar la variacin de la entropa (S) de manera anloga a
como hicimos con /\ H :
/\ S REACCIN = /\ S PRODUCTOS - /\ S REACTIVOS , la cual en este caso
es: /\ S REACCIN = S Ti + 2. S MgCl2 - STiCl4 - 2. S Mg =30,6 + 2.89,6 - 2.32,7 - 253,3 = -108,9 J/C
Y con este valor para /\ S, podemos calcular ya /\ G, el cual nos queda:
/\ G REACCIN = /\ H REACCIN - T./\ S REACCIN = -519400 - 298K.(- 108,9 J/K) = - 486947,8 J

3)
Para que una reaccin sea espontnea ha de cumplirse que /\ G < 0, por lo que para que se invierta la
reaccin tiene que ser /\ G > 0, por lo que el lmite est cuando el proceso cumpla que /\ G = 0 (en ese
momento el proceso se encontrar en equilibrio). La temperatura a partir de la cual sucede sto la ob
tendremos de la misma expresin termodinmica anterior, en la cual ahora conocemos el valor que ha de
tomar : /\ G = 0, pero no la temperatura:
0 = -519400 - T.(- 108,9 J/K) ;
T = 4769,5K = 4496,5 C ;
B-13 - En relacin con la energa libre estndar de reaccin:

a) Defina dicho concepto.
b) Defina las condiciones estndar para los estados de la materia: gas, lquido, elementos qumicos
slidos y disoluciones.
c) Calcule el cambios de energa libre estndar para la reaccin de combustin del metano(CH 4 )
Datos: /\Gf (CH 4 ) = - 50,8 kJ/mol; /\Gf(H 2 O) = - 237,2 kJ/mol; /\Gf(CO 2 ) = - 394,4 kJ/mol
RESOLUCIN
A) La energa libre estndar de reaccin es la diferencia entre la energa libre de los productos y la de los
reactivos en sus estados estndar. Es una funcin termodinmica que se define a partir de la relacin: /\
G = /\H - T./\S
B) El estado estndar de una sustancia a una determinada temperatura es su forma pura a 1 atm de presin.
As, el estado estndar de un slido es su forma pura a 1 atm de presin, el de un lquido es tambin su
forma pura a 1 atm de presin y el de un gas, anlogamente es tambin su forma pura a 1 atm de
presin. Para el caso del agua:
Slido(hielo) a una determinada temperatura, es el hielo puro a esa temperatura y 1 atm de presin
Lquido: a una determinada temperatura, es el agua puro a esa temperatura y 1 atm de presin
Gas (Vapor) a una determinada temperatura, es el vapor de agua puro a esa temperatura y 1 atm de
presin
C) Las reacciones de referencia que nos dan son:
a) C + 2.H 2
> CH 4 ; /\G = - 50,8 kJ
b) H 2 + O 2 > H 2 O ; /\G = - 237,2 kJ
C) C + O 2
> CO 2 ; /\G = - 394,4 kJ
Y la reaccin que nos piden es: CH 4 + 2 O 2 > CO 2 + 2 H 2 O
Por lo que para obtenerla hemos de combinar las tres anteriores de la forma siguiente: -A + 2B + C
- A ==> CH 4
> C + 2.H 2 ; /\G = + 50,8 kJ
+ 2B ==> 2.H 2 + O 2 > 2.H 2 O ; /\G = 2.( - 237,2)
+ C ==> C + O 2
> CO 2 ; /\G = - 394,4 kJ
------------------- --------------------------------- ---------------------------------------
CH 4
+ 2 O2
> CO 2 + 2 H 2 O ; /\G = - 818,0 kJ
B-14 - Determinar la entalpa de la reaccin de obtencin del gas de agua, as como si ser o no
espontnea a 25C. La reaccin es: C GRAFITO + H 2 O GAS > CO GAS + H 2 GAS, Cual ser la temperatura
mnima a partir de la cual ser espontnea?
DATOS:
C GRAFITO
H 2 O LIQUIDO
H 2 O GAS
CO GAS
H 2 GAS
- 285,80
- 241,80
- 110,50
+ 5,70
+ 69,91
+ 188,80
+ 197,70
+ 130,70
/\ HFORMACIN (Kj/mol)
/\ S (J/mol.K)
RESOLUCIN
La espontaneidad de una reaccin viene dada por el valor de la energa libre:

/\ G = /\ H - T./\S siendo espontnea cuando /\ G < 0.
Tanto la entalpa como la entropa de esta reaccin se determina a partir de los reacciones de formacin que
nos dan:
A) H 2 GAS + O 2 GAS > H 2 O LIQUIDO ; /\ H = - 285.80 Kj ; /\ S = + 69,91 J/K
B) H 2 GAS + O 2 GAS > H 2 O GAS
; /\ H = - 241,80 Kj ; /\ S = + 188,80 J/K
C) C GRAFITO + O 2 GAS > CO GAS ; /\ H = - 110,50 Kj ; /\ S = + 197,70 J/K
A la vista de ellas, para obtener la entalpa de la reaccin dada, hemos de combinarlas:
-B) + C); la reaccin b) no es necesario utilizarla
(Dado que lo que conocemos son entalpas y entropas de formacin, tambin podamos hacer:
/\ HREACCIN = /\H FORMACIN PRODUCTOS - /\H FORMACIN REACTIVOS y anlogamente:
/\ SREACCIN = /\ S FORMACIN PRODUCTOS - /\S FORMACIN REACTIVOS

- B)
C)
H 2 O GAS > H 2 GAS + O 2 GAS /\ H = + 241,80 Kj

C GRAFITO + O 2 GAS > CO GAS
; /\ H = - 110,50 Kj
--------------------------------------------------------------- ----------------------------------
C GRAFITO + H 2 O GAS > CO GAS + H 2 GAS
/\ H = + 131,30 Kj
Para el clculo de la entropa, utilizaremos la segunda forma:

/\ SREACCIN = /\ S CO + /\S H2 - /\ S C-grafito - /\ S H20 GAS = 197,70 + 130,70 - 5,70 - 188,80
/\ SREACCIN = + 133,90 j/K

Y por tanto el valor de /\ G = 131300 - 298.133,90 = + 91397,8 j,
Al ser /\ G > 0, el proceso no ser espontneo a esa temperatura.
Para determinar a partir de qu temperatura ser espontneo, vamos a determinar a qu temperatura se
hace /\ G = 0:
0 = 131300 - T.133,90 ; T
= 980,6K = 707,6 C,
B-15 - La disolucin de NH4NO3 en agua es un proceso endotrmico y espontneo Cul ser el signo de
/\ H, /\ S y /\ G ? Justificar la respuesta.
RESOLUCIN
Los valores de dos de las variables nos las indican ya en el propio enunciado:
Si se trata de un proceso endotrmico, nos indica que: /\ H > 0
Si se trata de un proceso espontneo, nos indica que:
/\ G < 0
Para evaluar el signo de la variacin de entropa podemos hacerlo teniendo en cuenta la expresin que
nos da el valor de la energa libre: /\ G = /\ H - T. /\ S donde vemos que dado que /\ H > 0, para que se
cumpla que /\ G < 0 , necesariamente ha de cumplirse que /\ S > 0, pues T es siempre positiva.
B-16 - Qu temperatura mnima se necesita para la reduccin del rutilo (TiO 2 ) a metal mediante
carbn?. Datos: Las entalpas y entropas estndares respectivas del C; CO; Ti y TiO 2 son: 0 kJ/mol y
5,7 J/mol K; -110,5 kJ/mol y 197,7 J/mol K; 0 kJ/mol y 30,6 J/mol K; -944,7 kJ/mol y 50,3 J/mol K.
RESOLUCIN
Para que tenga lugar un proceso espontneamente ha de cumplirse que /\G < 0, y puesto que el valor de la
energa libre de Gibss viene dado por la expresin: /\G = /\H - T. /\S , el valor mnimo que ha de tener la
temperatura a la cual se realiza debe ser aquel que haga que: /\G = 0 , por tanto tenemos:
0 = /\H - T. /\S ==>

Y para la reaccin de reduccin:
TiO 2 + 2.C > Ti + 2.CO, sabemos que:
/\H REACCIN = /\H PRODUCTOS - /\H REACTIVOS;

/\S REACCIN = /\S PRODUCTOS - /\S REACTIVOS
/\H REACCIN = /\H Ti + 2./\HCO - /\H TiO2 - 2./\H C = 0+2.(-110,5) - (-944,7)-0 = 723,7 Kj/mol=723700 j/mol
/\S REACCIN = /\S Ti + 2./\SCO - /\S TiO2 - 2./\H C = 30,6 + 2.197,7 - 50,3 - 2.5,7 = 364,3 j/mol.k
Sustituyendo:
1986K = 1713C, por tanto el proceso se producir
espontneamente a temperaturas superiores e esa

B-17 - Qu ecuacin relaciona las funciones termodinmicas: /\ G; /\ H y /\ S y la temperatura (T) que
permite predecir si una reaccin es o no espontnea? Ponga un ejemplo caracterstico.
Solucin:
La ecuacin termodinmica que relaciona las funciones que se indican, es la ecuacin de Gibs-Helmholtz:
/\ G = /\ H - T /\ S
que en condiciones estndar sera :
/\ G0 = /\ H0 - T /\ S0
En unas determ inadas condiciones, para una reaccin: A + B > C + D, sea espontnea en el sentido en que
est escrita, se ha de cum plir que /\ G < 0, si ocurre que /\ G > 0, la reaccin no se produce y si /\ G = 0, la reaccin
est en equilibrio. Dado que a su vez /\ G depende de /\ H, /\ S y de la tem peratura T , podem os resum ir la
influencia de estas variables en el siguiente cuadro:
/\ H
/\ S
/\ G
Tipo
<0
>0
<0
Proceso espontneo
<0
<0
< 0 a T baja
> 0 a T alta
Proceso espontneo
Proceso no espontneo
>0
<0
>0
>0
>0
< 0 a T baja
> 0 a T alta
Proceso espontneo
B-18 - Cual es la variacin de entropa cuando 1 mol de cido actico (C 2 O 2 H 4 ) se congela?

Datos: Punto de congelacin del cido actico =16,6 C y /\ H FUSIN del cido actico = 69,0 J/g
Masas atmicas de C; O y H : 12 ,0 ; 16, 0 y 1, 0 g/mol respectivamente.
RESOLUCIN:
La variacin de entropa en un proceso viene dada por la expresin:

La entalpa molar de fusin del cido actico se determina partiendo del dato que nos dan (en J/g) y la masa
molecular, y es:
, pero como nos indican que se trata
del proceso de congelacin, el sistema pierde calor, por lo que hemos de cambiarle el signo quedndonos:
Y la entropa es:
B-19 - Indicar si la reaccin de oxidacin del monxido de nitrgeno : 2 NO ( g ) + O 2 ( g ) > 2 NO 2 ( g ) es o no

espontnea en condiciones estndar. Justificar la respuesta.
DATOS: /\ H f para NO ( g ) y NO 2 ( g ) : 90,3 y 33,2 kJ/mol, respectivamente; /\ S : para NO ( g ) ,

NO 2 ( g ) : 210,6; 205,0 y 239,9 J/molK, respectivamente
O2(g) y
RESOLUCIN
La espontaneidad de una reaccin viene dada por el valor de la Energa Libre de Gibss de la misma, siendo
espontnea cuando se cumple que /\ G < 0
El valor de esta energa Libre se determina por la expresin: /\ G = /\ H - T./\ S. Los valores de ambas variables
son:
/\ H = /\ HPRODUCTOS - /\ H REACTIVOS = 2./\ H NO2 - 2./\ H NO = 2.33,2 - 2.90,3 = - 114,24 Kj
/\ S = /\ SPRODUCTOS - /\ S REACTIVOS = 2./\S NO2 - /\ S O2 - 2./\ S NO = 2.239,9 - 205,0 - 2.210,6 = - 146,4 j/k
de donde: /\ G = -114240 - 298.(-146,4) = - 114240 + 43627,2 = - 70612,8 j por lo que al ser menor de o, nos
indica que el proceso es espontneo.
B-20 - Indicar si la reaccin: C DIAMANTE(s) > C GRAFTO(S) ser espontnea en condiciones estndar si conoce los
siguientes datos a 25/C:
C diamcmte(s) + O 2 ( g ) > CO 2 ( g ) /\ G = -397 kJ
C grafito (s) + O 2 ( g ) > CO 2 ( g ) /\ G = -394 kJ
RESOLUCIN
La espontaneidad o no de una reaccin viene dada por el valor de /\G, siendo espontnea cuando se cumple
que: /\G < 0.
Para este caso, la reaccin pedida la obtenemos combinando las dos que nos dan de la forma:
a) C diamcmte(s) + O 2 ( g ) > CO 2 ( g ) /\ G = -397 kJ
- b) CO 2 ( g ) > C grafito (s) + O 2 ( g )
/\ G = +394 kJ
------------------------------------ ----------------------------------------C DIAMANTE(s) > C GRAFTO(S) ; /\ G = - 3 kJ
Por tanto S es un proceso espontneo
B-21 - a. Calcule el cambio de entalpa en kJ cuando en la reaccin se producen 48,02 g de CO 2 .

b. Razone la espontaneidad de una reaccin qum ica en funcin de los posibles valores positivos o
negativos de /\ H y /\ S.
Datos: /\ H? CaO(s) = - 635,6 kJ/mol; /\ Hf CO 2 ( g ) = - 393,5 kJ/mol; /\ Hf CaCO 3 ( s ) = -1206,9 kJ/mol
RESOLUCIN
Dado que conocem os las entalpas de form acin, podem os determ inar la entalpa de la reaccin de
descom posicin del CaCO 3 , que es:
CaCO 3 ( s ) > CaO ( s ) + CO 2 ( g )
Donde: /\ H REACCIN = /\ H FORMACIN. PRODUCTOS - /\ H FORMACIN REACTIVOS
/\ H REACCIN = - 635,6 - 393,5 - ( - 1206,9) = + 177,8 Kj y as la reaccin com pleta es:
CaCO 3 ( s ) > CaO ( s ) + CO 2 ( g )
CaCO 3 ( s )
; /\ H = + 177,8 kJ, en la cual, teniendo en cuenta su estequiom etra:

>
1 m ol = 100 g
CaO ( s ) +
CO 2 ( g ) ;
/\ H = + 177,8 kJ
1 m ol = 56 g
1 m ol = 44,01 g
+ 177,8 kJ
48,02 g
donde:
194,0 Kj
b) La espontaneidad de una reaccin viene dada por el valor de la energa libre de Gibbs (/\ G)y ser espontnea
cuando esta m agnitud term odinm ica sea negativa.
Su valor viene dado por la expresin: /\ G = /\ H - T./\ S
En este caso sabem os que la entalpa ( /\ H) es positiva . El valor de la entropa no lo conocem os, pero dado
que se trata de una reaccin en la cual los reactivos (CaCO 3 ) son slidos y que en los productos de la reaccin
se obtiene un gas (CO 2 ), podem os predecir que tendr un valor positivo. De esta form a, si la tem peratura es
suficientem ente alta para que suceda que:
/\ H < T ./\ S, lo cual hace que: /\ G = /\ H - T./\ S < 0 la reaccin ser espontnea, pero no lo ser para
tem peraturas inferiores a esa.
B-22 - Calcular la variacin de la Energa libre estndar (/\ G ) para la reaccin siguiente:
2.Fe 3 + ( ac ) + 2.I - ( ac ) > 2.Fe 2 + ( ac ) + I 2 ( s )
Datos: /\ G para Fe 3 + ( ac ) , I - ( ac ) , Fe 2 + ( ac ) son respectivamente -10,5; -51,67 y -84,9 kJ/mol.
RESOLUCIN
Para cualquier reaccin tenemos siempre que:
2.Fe 3 + ( ac ) + 2.I - ( ac ) > 2.Fe 2 + ( ac ) + I 2 ( s ) : /\ G = /\G PRODUCTOS - /\G REACTIVOS y as:

/\G REACCIN = 2.(- 84,9) - 2.(- 10,5) - 2.(- 51,67) ;
/\G REACCIN = - 45,46 Kj
B-23 - Determinar la temperatura mnima a la que sera espontnea la siguiente reaccin:

S 2 Cl 2 ( g ) > 2 S ( g ) + Cl 2 ( g )
Datos: /\H = 297,2 kJ
/\ S = 227,2 J/K
RESOLUCIN
La espontaneidad de una reaccin viene dada por el valor de la energa libre de Gibbs, la cual ha de
tomar valores negativos para que el proceso sea espontneo.
La expresin que nos da el valor de esta variable es: /\G = /\H - T./\S, por ello, dado que conocemos
los valores tanto de /\H como de /\S, el proceso ser espontneo para aquellas temperaturas que hagan
que /\G < 0 , por tanto vamos a calcular la temperatura a la cual sea /\G = 0, y por tanto, ser espontnea
para temperaturas mayores que la as calculada.
0 = 297200 j - T.227,2 j/K ;
;T
= 1308,1 K; por tanto el proceso ser espontneo
para cualquier temperatura mayor que esa
B-24 - El primer paso para la obtencin del cido ntrico por el mtodo Ostwald es la oxidacin del amoniaco
a elevada temperatura con oxgeno. Dicha mezcla adems de agua, puede producir xido ntrico o
nitrgeno:
NH 3 ( g ) + O 2 (g) <==> NO (g) + H2O(g)
NH 3 ( g ) + O 2 (g) <==> N 2 (g) + H2O(g)
Determinar:
1. Las reacciones ajustadas que tienen lugar y calcular las entalpas y entropas de reaccin
2. Un aumento de temperatura sobre el equilibrio de las dos reacciones a qu reaccin afectara ms
y porqu?
3. A 1000 /C cul es la reaccin de oxidacin termodinmicamente ms favorecida? por qu?
4. Si la reaccin que interesa para la obtencin de cido ntrico es la primera y no se viera favorecida
termodinmicamente qu se podra hacer para que la mayor parte del amoniaco se transforme en
xido ntrico?
Datos: /\Hf (kJ/mol) para NH 3 ( g ) , NO (g) y H 2 O(g) son respectivamente -45,9; 90,3 y -241,8
/\S (J/Kmol) para NH 3 ( g ) , NO (g) , H 2 O(g) , N 2 (g) y O 2 (g) es 192,5; 210,6; 188,7; 191,5 y 205,0
RESOLUCIN
1)
1 REACCIN:
2.NH 3 ( g ) +
O 2 (g) <==> 2. NO (g) + 3.H2O(g)
/\ HREACCIN = /\ HPRODUCTOS - /\ HREACTIVOS = 2./\ H NO + 3. /\ HH2O - 2./\ HNH3 = 2.90,3 + 3.(-241,8) - 2.(-45,9)
/\ HREACCIN = - 453 Kj
/\ SREACCIN = /\ SPRODUCTOS - /\ SREACTIVOS = 2./\ S NO + 3./\ SH2O - 2./\ SNH3 /\ SREACCIN == 2.210,6 + 3.188,7 - 2.192,5 -
2 REACCIN:
2.NH 3 ( g ) +
.205 ;
/\ SO2 =
/\ S REACCIN = +89,8 J/K
O 2 (g) <==> N 2 (g) + 3.H2O(g)
/\ HREACCIN = /\ HPRODUCTOS - /\ HREACTIVOS = 3. /\ HH2O - 2./\ HNH3 = 3.(-241,8) - 2.(-45,9)
/\ HREACCIN = - 63,63 Kj
/\ SREACCIN = /\ SPRODUCTOS - /\ SREACTIVOS = /\ S N2 + 3./\ SH2O - 2./\ SNH3 /\ SREACCIN == 191,5 + 3.188,7 - 192,5 -
.205 ;
/\ SO2 =
/\ S REACCIN = + 257,6 J/K
2) La influencia de la temperatura se determina teniendo en cuenta la expresin de la energa libre de Gibbs,
/\ G = /\ H - T. /\ S.
Para que una reaccin sea espontnea
/\ G < 0,
1 reaccin: /\ G 1 = - 453000 - T.89,8

2 reaccin: /\ G 2 = - 63630 - T.257,6
Teniendo en cuenta ambas expresiones el aumento de la temperatura afecta ms a la segunda reaccin ya que
en sta, la T est afectada por un factor mayor que en la primera ( 257,6 frente a 89,8)
3)
La energa libre de Gibbs es la funcin termodinmica que nos indica la espontaneidad de la reaccin,
G = /\ H - T. /\ S.
Para que una reaccin sea espontnea

sea en valor de /\ G ms espontnea ser la reaccin:
1 reacin: /\
2 reacin: /\
\/
/\ G < 0, de manera que cuanto menor
G 1 = - 453000 - 1273.89,8 = - 567315,4 J

G 2 = - 63630 - 1273.257,6 = - 391554,8 J
Por tanto la reaccin ms favorecida desde el punto de vista termodinmico es la primera.
4)
Aunque termodinmicamente /\G es menor en la primera y dado que los aumentos de temperatura favorecen
ms a la segunda, si se realiza el proceso a temperaturas bajas ser mayor la diferencia entre
los /\G de ambas.
Tambin podran considerarse las variaciones de Presin, ya que hay 4,5 moles de gas en los reactivos y
5 en los productos, por lo que a presiones bajas se favorece la reaccin directa, pero sto mismo sucede tambin
en la segunda reaccin (3,5 moles de gas en reactivos y 4 en productos) de manera que la disminucin de
presin afectara por igual a ambas reacciones
B-25 - - Para la reaccin de descomposicin del perxido de hidrgeno para dar agua y oxgeno a 298 K.
a) Calcule /\H/ y /\S/ estndar de la reaccin.
b) Razone si el perxido de hidrgeno ser estable a 298 K.
DATOS: /\H/f (kJ / mol) H2O (l) = - 285,8; H2O2 (l) = -187,8.
/\ S/ (J K-1 mol-1): H 2 O (l) = 69,9;
H 2 O 2 (l) = 109,6;
O 2 (g) = 205,1.
RESOLUCIN
La espontaneidad de una reaccin viene dada por la Energa libre de Gibss:
espontneo el proceso cuando /\G < 0.
En el caso que nos dan, la reaccin que tiene lugar es: H 2 O 2
Y para ella:
/\H =
/\S =
/\ G = /\H - T./\S, , siendo
> H 2 O + .O 2
/\HPRODUCTOS - /\H REACTIVOS = -285,8 - ( - 187,8) =
/\SPRODUCTOS - /\S REACTIVOS = 69,9 + 205,1 - 109,6 = +
- 98 Kj
165,4 J
La energa libre de Gibbs para este proceso a 298 K es:
/\ G = - 98000 - 298.165,4 = - 48710,8 J

Puesto que se cumple que /\G < 0, la descomposicin del perxido de hidrgeno es un proceso espontneo, lo
cual nos indica que no es estable
B-26 - Responda razonadamente a las siguientes cuestiones:

a) Para una reaccin qumica A (g) + B (g) <==> C (g), donde /\ H = - 80 kJ y /\ S = -190 J.K-1. Calcule cul
es el lmite de temperatura a la que se puede trabajar para que la reaccin sea espontnea. Qu
significan los signos negativos de /\ H y de /\ S ?
RESOLUCIN
La espontaneidad de una reaccin viene dada por la Energa libre de Gibss: /\ G = /\H - T./\S, , siendo
espontneo el proceso cuando /\G < 0.
En el caso que nos dan, la reaccin que tiene lugar es: A
De ella conocemos: /\
(g) + B (g) <==> C (g)
H = - 80 kJ = - 80000 j => es una reaccin exotrmica ( /\H < 0 )
/\ S = - 190 j => es una reaccin poco probable ( /\S < 0 )

Por tanto, la temperatura a partir de la cual el proceso es espontneo es aquella a la cual /\ G = 0:
0 = - 80000 - T.( - 190) ==>
;T
= 421 K = 148 C
B-27 - Determinar la variacin de entropa para la fusin de un mol de benceno en su punto de fusin (5,48
C) y a presin normal.
RESOLUCIN
El proceso que tiene lugar es: BENCENO SLIDO > BENCENO LIQUIDO y al tratarse de un cambio de estado,
tiene lugar a temperatura constante, por lo que la variacin de entropa ser:
, y as, teniendo
en cuenta que la masa de un mol es 78 y el calor latente de cambio de estado es 125,4 J/g, tendremos:
; /\
S = 35,12 J/K
B-28 - El 99% de todas las molculas de aire puro est formado por molculas diatmicas de nitrgeno y
oxgeno. Justificar por qu, afortunadamente en condiciones estndar no se produce xido de
nitrgeno(II) segn la reaccin: N 2 ( g ) + O 2 ( g ) > 2 NO ( g ) .
DATOS: /\Hf: NO ( g ) = 90,3 kJ/mol
/\S: NO ( g ) , N 2 ( g ) y O 2 ( g ) es 210,6, 191,5 y 205,0 J/mol.K , respectivamente
RESOLUCIN
Para que se produjera en xido de nitrgeno(II) de forma espontnea, tendra que cumplirse la condicin de
espontaneidad de una reaccin, la cual viene determinada por el valor de la energa libre:
/\G = /\H - T./\S, siendo espontneo cualquier proceso en el cual /\G < 0.
Dado que no0s dan los valores de /\ H y de /\S, podemos calcular el valor que tendr /\G a 25C:
/\S = /\SPRODUCTOS - /\SREACTIVOS = /\SNO - /\SO2 - /\SN2 = 2.(+210,6) - 205,0 - 191,5 = + 24,7 J/K
y as:
/\ G = 2.90300 J - 298.24,7 = +173239,4 J

/\ G = +173239,4 J ==> 0 por tanto no es espontnea
B-29 - Dada la siguiente reaccin: Fe 2O 3(s) + 3AH 2(g) 2AFe
(s) + 3AH 2O (l), que a 25C tiene una entalpa de

reaccin de /\H = -35.1 KJ. Calcule la temperatura cuando /\H = -28.5 [KJ] para esta reaccin, a presin
constante.
Datos: Calores especficos a presin constante (C P) para Fe 2O 3(s) ; AFe

104,5; 25,5 ; 28,9 y 75,3 j/mol.K
(s)
; H 2(g) y H 2O
(l),
respectivam ente:
SOLUCIN:
La relacin entre las entalpas de reaccin adiferentes tem peraturas puede determ inarse m ediante la Ley o
ecuacin de Kirchhoff: /\ H2 = /\ H1 + /\C P.(T 2 - T 1 )
Para poder aplicarla, hem os de calcularcual es la variacin de los calores especficos m olares en esa reaccin,
para lo cual hem os de tener en cuenta su estequiom etra:
Fe 2O 3(s) + 3AH 2(g) 2AFe (s) + 3AH 2O (l) ==> /\C P = /\C P de los productos - /\C P de los reactivos
/\C P = 2./\C P Fe + 3./\C PH2O - /\C PFe2O3 - 3./\C PH2 = 2.25,5 + 3.75,3 - 1.104,5 - 3.28,9 =
/\C P = 85,7 J/K
Y con este dato, aplicam os directam ente la ecuacin de Kirchhoff anterior:
-28500 = -35100 + 85,7.(T 2 - 298) ;
T 2 = 375 K = 102C
B-30 - Calcular las entalpas de formacin del etileno a presin constante y a volumen constante a 17 C y
el calor de combustin del etileno a presin constante y a 200C. DATOS: /\ Hf del H 2O; CO 2: -241,8, 393,5 kJ/mol.
Calor de combustin el etileno a 17C: 1393,938 kJ / mol
Calor especfico a presin constante del: etileno, O 2, agua en estado lquido, agua en estado vapor y
CO 2, respectivamente: 1,67; 2,09; 4,18; 0,96; 3,5. J /g. C
El calor de vaporizacin del agua es 2,257 kJ / g
M asas atmicas C; H; O: respectivam ente 12; 1; 16 g/atm -g
R= 8,314 J/ K. mol
RESOLUCIN
El calor de reaccin a presin constante es la entalpa de reaccin, la cual se define as.
1) Reaccin de form acin del etileno a 17C: 2.C (S) + 2.H 2 (G) > CH 2 =CH 2 (G)
Nos dan las siguientes reacciones: (a 17C, el agua estar en estado lquido)
a) CH 2 =CH 2 (G) + 3.O 2 (G) > 2.CO 2 (G) + 2.H 2 O (L) ; /\H = -1393,938 Kj
b) H 2 (G) + .O 2 (G) > H 2 O (G) ; /\H = -241,8 Kj
c) C (S) + O 2 (G) > CO 2 (G) ; /\H = -393,5 Kj
d) H 2 O (L) > H 2 O (G) ; /\H = +40,626 Kj
De acuerdo con estas reacciones conocidas, y aplicando la ley de Hess, obtendrem os la prim era
com binandola as:
- a) 2.CO 2 (G) + 2.H 2 O (L) > CH 2 =CH 2 (G) + 3.O 2 (G) ; /\H = +1393,938 Kj
2b) 2.H 2 (G) + O 2 (G)
> 2.H 2 O (G) ;
/\H = -483,6 Kj
2c) 2.C (S) + 2.O 2(G)
> 2.CO 2(G) ;
/\H = -787,0 Kj
- 2d)
2.H 2 O (G)
> 2.H 2 O (L) ;
/\H = +81,252 Kj
----------------------------------------------------------------------------------------------2.C (S) + 2.H 2(G) > CH 2 =CH 2 (G) ; /\H = +204,59 Kj,
Esta es la entalpa de form acin del etileno a presin constante a 17C.
La relacin entre los calores de reaccin a presin y a volum en constante viene dado por la expresin:
/\ Q P = /\ Q V + P./\V, y cuando se trata de gases es: /\ Q P = /\ Q V + /\n.R.T, donde al sustituir, teniendo en
cuenta que /\n es la variacin del nm ero de m oles de gas (en los productos solam ente hay un m ol de gas
(etileno) m ientras que en los reactivos hay 2 m oles de gas (2 m oles de H 2 ), por lo que /\n = 1- 2 = -1;
+204590 = /\ Q V + (-1).8,314.290 ; /\ Q V = 204590 + 2411,06 = + 207001,06 J = + 207,00 Kj
2) Para el caso de la com bustin del etileno a presin constante a 200C, cuya reaccin es:
CH 2 =CH 2 (G) + 3.O 2 (G) > 2.CO 2 (G) + 2.H 2 O (G)
hem os de tener en cuenta que conocem os su valor a 17C:
CH 2 =CH 2 (G) + 3.O 2 (G) > 2.CO 2 (G) + 2.H 2 O (L) ; /\H = -1393,938 Kj.
Para poder aplicar la ecuacin de Kirchoff, que relaciona las entalpas de reaccin a dos tem peraturas
diferentes, hay que recalcular su valor a 17C para expresarla con agua en estado de vapor:
CH 2 =CH 2 (G) + 3.O 2 (G) > 2.CO 2 (G) + 2.H 2 O (L) ; /\H = -1393,938 Kj.
2.H 2 O (L)
> 2.H 2 O (G)
; /\H = +2.40,626 Kj
--------------------------------------------------------------------------------------CH 2 =CH 2 (G) + 3.O 2 (G) > 2.CO 2 (G) + 2.H 2 O (G) ; /\H = -1312,686 Kj.
Para calcular la entalpa de reaccin a 200C, hem os de aplicarle la Ecuacin o Ley de Kirchhoff, que nos
relaciona las entalpas de reaccin a dos tem peraturas se enuncia com o: la variacin de la cantidad de calor
producida en una reaccin qumica, por cada grado que se eleva la temperatura, es igual a la diferencia entre la
suma de las capacidades calorficas molares de los reactivos y de los productos de la reaccin., es decir:
/\H T2 - /\H T1 = /\C P.(T 2 - T 1) ==> /\H T2 = /\H T1 + /\C P.(T 2 - T 1)
Los valores m olares de los calores especficos a presin constante para los reactivos y productos son:
CO 2(G) = 44.3,5 = 154 j/m olC
H 2 O (G) = 18.0,96 = 17,28 j/m olC
C 2 H 4(G) = 28.1,67 = 46,76 j/m olC
O 2 (G) = 32.2,09 = 66,88 j/m olC
Siendo, por tanto, la variacin del calor especifico a presin constante en esta reaccin:
/\C P.= 2. /\C P-CO2 +2. /\C P- H2O - /\C P- C2H4 - 3./\C P O2 = 2.154 + 2.17,28 - 46,76 - 3.66,88 = 95,16 j/C
Y con ello, aplicando la Ley de Kirchhoff:
/\H 200C = -1312686 j + 95,16 .(473 - 290) = - 1295271,7 j ==>
/\H200C = - 1295,271 Kj

Termodinamica Resueltos para Ivan Coleccion

Cargado por

Información del documento

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Termodinamica Resueltos para Ivan Coleccion

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

QUMICA GENERAL

Dr. D. Pedro A. Cordero Guerrero

- /\ U : ENERGA INTERNA: Es la energa total almacenada dentro del sistema.

Si /\ H > 0: El proceso es endotrmico (Se absorbe calor)

- Procesos a volumen constante: /\ U = /\ Q :

El calor de reaccin es igual a la variacin de energa

RELACIN ENTRE AMBOS CALORES DE REACCIN. : /\ Q P = /\ Q V + P./\V ==>

C P PRODUCTOS - /\C P REACTIVOS

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUMICA GENERAL

- /\ S : ENTROPA: Es el cociente entre el calor intercambiado en un proceso y la temperatura a la cual se

- Procesos con variacin de temperatura:

ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES

- /\ G : ENERGA LIBRE DE GIBBS: ( G = H - T.S): Ecuacin de Gibbs-Helmholtz: /\G = /\H - T./\S

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUMICA GENERAL

ENUNCIADOS DE LOS PROBLEMAS RESUELTOS sobre TERMODINMICA

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUMICA GENERAL

B-13 - En relacin con la energa libre estndar de reaccin:

DATOS: /\ H f para NO ( g ) y NO 2 ( g ) : 90,3 y 33,2 kJ/mol, respectivamente; /\ S : para NO ( g ) , O 2 ( g ) y NO 2

(s) + 3AH 2O (l), que a 25C tiene una entalpa de reaccin

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUMICA GENERAL

Datos: Calores especficos a presin constante (C P) para Fe 2O 3(s) ; AFe

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUMICA GENERAL

Grupo A: Primer principio de la termodinmica

Y con estos datos podemos calcular ya el trabajo de

expansin, el cual al producirse a la presin constante de 1 atm = 109400 Pascales, es:

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUMICA GENERAL

La energa que lleva cada electrn (energa cintica) es:

= 2,44.10 15 electrones en un minuto

As, en cada segundo sern:

, resultar que el trabajo de

/\ W = - P./\ V = - 101400.(-0,0224) = + 2271,36 Julios

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUMICA GENERAL

V FINAL= 1699,23 Litros = 1,699 m 3

/\W = - 172.177 Julios

, siendo /\H la entalpa del proceso, que en este caso al tratarse de un

/\ U = 2253020 - 172177 = 2080843 Julios

C + SiO 2 > C Si + 2.CO

/\ G = /\ H - T./\ S por lo que debemos cacular los valores de /\ H y de /\ S

En condiciones estndar ( 1 atm y 25C) el valor de /\ G es:

Puesto que es un valor positivo, LA REACCIN NO ES ESPONTNEA EN CONDICIONES ESTNDAR

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUMICA GENERAL

Grupo B: Segundo principio de la termodinmica

B-02 - Conteste de modo razonado a las siguientes preguntas:

b) Si tenemos en cuenta la expresin que nos da el valor de la Energa libre : /\ G = /\ H

G = /\ H - T. /\ S es una funcin de estado que engloba las dos

Para calcular la temperatura del foco fro:

por lo que el trabajo de expansin ser:

Y la variacin de energa interna la obtenemos de la aplicacin de la expresin del primer principio de la

Por lo que la variacin de entropa ser:

9221 cal y que la densidad del octano lquido es 0,98 g/ml.

En la que hemos de determinar tanto la

Calor ste que es POSITIVO, ya que se

Y por tanto, la variacin de la energa interna es:

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUMICA GENERAL

1000.1.(100 - t) = 1000.80 + 1000.1.(t - 0) ;

150.1.(T -15) + 20.0,48.(0-(-14) + 20.80 + 20.1.(T-0) = 0 de donde:

Por tanto tendremos 170 g de agua lquida a 3C

variacin de entropa es:

, m ientras que en las otras tres etapas el intercam bio de calor se

Por tanto: /\ S = /\ S 1 + /\ S 2 + /\ S 3 + /\ S 4 = - 6,384 + 0,526 + 5,861 + 0,219 = + 0,222 cal/K

PROBLEMAS RESUELTOS DE QUMICA GENERAL

as, para el hielo:

Para el agua lquida: :