QUMICA INORGNICA AVANZADA

NOCIONES DE RADIOQUMICA
Qumica nuclear
Comprende el estudio de: reacciones nucleares (energa, tipo de decaimiento, energa de
desactivacin), propiedades de los elementos radiactivos, efectos de la radiacin ionizante.
Radioqumica
1895 Roentgen descubre los rayos X
1896 Becquerel descubre la radiactividad del uranio
1896-1905 Crookes, Becquerel, Rutherford, Soddy, Dorn y otros estudian radioelementos
1898 P. y M. Curie descubren Po y Ra empleando el primer mtodo radioqumico
1913 Fajans y Soddy explican las series radiactivas asumiendo la existencia de istopos
1949 comienza en Argentina el uso de la energa nuclear con fines pacficos
1950 se crea la Comisin Nacional de Energa Atmica (CNEA)
1953 se cuenta con un acelerador de partculas
1957 se inaugura el reactor RA-1 en el Centro Atmico Constituyentes
1968 se inaugura el reactor RA-3 diseado y construido en el pas en Ezeiza
Actividades de la CNEA: radioqumica, metalurgia, minera del uranio, construccin y operacin
de reactores de investigacin y sus combustibles, produccin de radioistopos, empleo de las
radiaciones ionizantes para diagnstico y tratamiento mdico, nucleoelectricidad.
Unidades
eV
Curie (Ci)
Becquerel (Bq)
Roentgen (R)

1 eV= 1,602x10-19 J
1 Ci= 3,70x1010 desintegraciones/seg
1 Bq= 1 desintegracin/seg
1 R= 2,58x10-4 C/kg capacidad ionizante de rayos X

Ncleo atmico
Dimetro de un tomo 10-8 cm, del ncleo 10-12 cm, radio del tomo es 105 veces mayor que el
radio del ncleo, el ncleo tiene una densidad de 1014 g/cm3. Prcticamente la masa del tomo
se concentra en el ncleo.
Nucleido tomo con caractersticas nucleares especficas, caracterizado por el nmero de: protones (
nmero atmico, z) y neutrones (n).

Isodifero: igual exceso de n.

Ismero: igual A y z y distinto estado energtico.

Elementos en el universo
Abundancia de Fe (z= 26) y Ni (z= 28) ncleos estables, energa de unin. Se libera un exceso
de energa si: dos ncleos con A < 56 se mezclan (fusin) un ncleo con A > 56 se divide (fisin).
Serie de desintegracin naturales
Existen tres series: Th-232, U-238, Ac-227 y la serie Np-297: que debera haberse extinguido
pruebas nucleares han liberado ncleos de la cadena radiactiva. N= nmero entero.

Banda de estabilidad
Hasta z 20 los istopos estables en general tienen la
misma cantidad de n que de p, a > z.
Los istopos estables tienen mayor cantidad de neutrones.

Tabla de nucleidos

Tabla de Eggerbert

Nmeros mgicos: se ha establecido que los ncleos que presentan n o p igual a los siguiente
nmeros son ms estables que otros ncleos: 2, 8, 20, 28, 50, 82, 126. Seran los nmeros
necesarios para completar todos los niveles en el modelo de capas.
Modelo de capas: los n y p se ubican en capas de distintos niveles energticos

La estabilidad se puede lograr por una transformacin o por una cadena de transformaciones, la
desintegracin radiactiva se produce al azar.
Radiactividad: fenmeno por el cual ncleos inestables decaen espontneamente emitiendo
partculas de alta energa.

Tipos relevantes de desintegracin:

- : ncleos de 4He, partculas energticas y poco penetrantes, = 10-7 segundos a 1015 aos,
radiaciones son monoenergticas: 4-8 MeV, se explica por efecto tnel, esta energa es menor
que la necesaria para superar la barrera de energa potencial de 20 MeV, cuanto ms estrecha es la
barrera de energa potencial, ms probable y frecuente es la emisin .

Espectro de energa para

212Bi 208Tl

Regla de Geiger-Nuttal: los ncleos que experimentan desintegracin con ms frecuencia (menor
) emiten las partculas ms energticas.
- : electrones o positrones emitidos con un espectro continuo de energa, tienen todo un espectro
continuo de energa (0 al valor mximo), para cumplir con el principio de la conservacin de la
energa y de momento angular se supuso la existencia del neutrino (descubierto en 1956), ni la
partcula ni el neutrino existen dentro del ncleo, se forman al emitirse.
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Espectro de electrones (-)

emitidos por el Cs-137

-: e- producidos como consecuencia de la conversin de un neutrn a un protn, n p + -

+: positrones producidos por la conversin de un protn a un neutrn, p n + +

Los positrones interaccionan con electrones dejando como saldo una radiacin de
aniquilamiento en forma de rayos .

- : fotones de alta energa muy penetrantes. Tienen altas energas= varios MeV, las transiciones
ocurren entre unos 10-17 a 10-3 segundos.

Espectro de Au-197

- Captura electrnica: si en algn momento hay un solapamiento entre el campo energtico del
ncleo y un orbital el electrn puede ser capturado por el ncleo, el electrn se neutraliza y un
protn se convierte en un neutrn, es un proceso competitivo con emisin +. El electrn
pertenece generalmente (80 %) a la capa K, al saltar los electrones de las capas superiores se
emiten rayos X, estos rayos X a su vez pueden arrancar otros electrones: electrones Auger.

- Fisin espontnea: un ncleo inestable se rompe en dos ncleos prcticamente iguales, sucede en
ncleos muy pesados (de U en adelante), por ejemplo en 1 kg de U-238 se producen 4,51010
emisiones de partculas por segundos.

- Conversin interna: la energa de transicin de un estado excitado es transferida a un electrn

que luego es expelido del tomo.
- Transicin isomrica: el ncleo tiene un estado metaestable con un perodo definido y cae a un
nivel energtico menor emitiendo un rayo o algn otro proceso.
Velocidad de desintegracin
La probabilidad de que un tomo radiactivo en particular se desintegre en la unidad de tiempo es
independiente del destino de los tomos que lo rodean y de las condiciones fsicas (independiente de
las propiedades qumicas), slo depende de la estructura del ncleo, es un proceso gobernado por
las leyes del azar por lo que se puede tratar por mtodos estadsticos.
La probabilidad se denomina constante de desintegracin (), dN = -N.dt, en el instante t0 existen
N tomos radiactivos, despus de t0 + dt se han desintegrado dN tomos.
- dN/dt se denomina actividad, se mide en Cu o Bq, representa la velocidad de desintegracin de
un ncleo, no representa una velocidad de emisin de partculas.
Por ejemplo, si bien el Mo-99 emite una partcula - de 1,10 MeV slo en un 17 % de las
desintegraciones y en un 82 % una partcula - de 0,143 MeV. Es importante para calcular la
actividad medida por un detector o para clculo de dosis recibidas.
Integrando la ecuacin fundamental de la desintegracin radiactiva para N = N0 en el instante t=0:
N= N0 e-t, la vida media (, mean life) es el tiempo promedio de las vidas de los tomos iniciales:
= 1/ y el tiempo de vida media (half life, ) es el intervalo de tiempo necesario para que el
nmero de tomos iniciales se reduzca a la mitad: = ln 2/= 0,693/.
Interaccin de la radiacin con la materia
Toda interaccin de un istopo radiactivo depende de la radiacin emitida (energa y tipo de
desintegracin), es imprescindible conocerlos para proteccin.
Radiacin

Energa

Alcance en
aire
agua
3-9 MeV
3-8 cm
20-40 m
0-5 Mev
0-10 m
0-1 mm
0-10 MeV
0-100 m 0-1 m
0 keV-10 MeV cm-100 m mm-10 cm
eV-100 keV
m-10 m m-1 cm

Ionizacin: cuando una partcula cargada pasa cerca de un tomo actan fuerzas electrostticas
entre la partcula y los electrones de los orbitales, un electrn puede adquirir energa suficiente para
separarse del tomo, se forma un par de iones, la partcula pierde parte de su energa.

En aire se requieren unos 32,5 eV para formar un par de iones, por ejemplo, si se dispone de 1 mCi
de un emisor que proporciona partculas de 4 MeV y que transfiera esa energa al aire se produce
una corriente de 7,2x10-7 A, la base para la medicin de la actividad mediante corriente inica.
Excitacin: se produce cuando la energa impartida al electrn no es suficiente para arrancarlo del
tomo, pero es suficiente para adquiera mayor energa dentro del tomo, el tomo excitado vuelve al
estado inicial emitiendo luz de radiacin caracterstica, es la base para la medicin de la actividad
por deteccin de radiaciones mediante contadores de centelleo.

Ionizacin especfica: se mide por par de iones por cm de recorrido, cuando una partcula atraviesa
un medio dado, la longitud del recorrido depender de la energa inicial y de la velocidad con que
esa energa se pierde por unidad de longitud de recorrido, por ejemplo es 4x10 4 para partculas y
50 para las partculas beta.
Bremsstrahlung: radiacin electromagntica originada por el cambio en la velocidad de una
partcula cuando es desviada cerca de un ncleo, tiene propiedades similares a los rayos X, los
mejores absorbentes de bremsstrahlung son los materiales de nmero atmico bajo.

Autoabsorcin: existe cuando un emisor de partculas est uniformemente distribuido en un

medio absorbente, depende de la energa y del espesor en mg/cm2, es importante para el conteo de
emisores de baja energa como el C-14 y el S-35.
Aniquilacin de positrones: cuando decrece la energa cintica de la partcula + aumenta la
probabilidad de la interaccin directa entre un electrn y la partcula +, la energa de la masa de
dos electrones se convierte en radiacin electromagntica se forman dos fotones de 0,51 MeV cada
uno.

Radiacin Cerenkov: la velocidad de la luz (c) en la materia depende del ndice de refraccin del
medio, partculas con E > 0,6 MeV se mueven en agua ms rpidamente que la luz, cuando la
velocidad de la partcula es > c use emite radiacin electromagntica (color azulado).

Los rayos interacciona con la materia mediante tres procesos conocidos:

Efecto fotoelctrico: la energa total es transferida a un electrn, predomina a bajas energas y en
materiales de z alto.
Efecto Compton: es un choque elstico, la energa total es compartida con el electrn, resultando un
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rayo de menor energa y distinta direccin, predomina a energas medias.

Produccin de pares: si el fotn tiene energa suficiente y se halla cerca de un ncleo puede crear
un par positrn-electrn, predomina a altas energas y en materiales de z elevado.
Propiedades de las radiaciones
- partculas : por su alta ionizacin especfica la distancia que pueden recorrer en un medio dado es
pequea, alcance (R) se mide en mg/cm2
R ( mg / cm2 ) = 0,173 E 3/ 2 A 1 / 3 Az= PA del absorbente
z

R (cm) =

R (mg /cm 2 )
10 3 (g /cm 3)

densidad (, g/cm3):
- aire = 0,0013
- tejido 1,0
- Al = 2,70
- Cu= 8,96

En aire una partcula de 3 MeV tiene un alcance de 1,6 cm y puede ser detenida por una lmina de
aluminio de un espesor de aproximadamente 0,015 mm.
- partculas : abandona el ncleo con una velocidad aproximadamente igual a la de la luz, si pasa
cerca de un electrn es desviada perdiendo energa, cuanto mayor es el nmero de tomos que
encuentra ms rpidamente pierde su energa hasta ser capturada por un tomo. Por ejemplo, se
requieren unos 6 mm de Al para detener una partcula de 3 MeV.
R (g /cm 2 ) = (g / cm3 ) R(cm)
Radiodosimetra
Unidades de dosis de radiacin:
Rad
1 rad= 10-2 J/kg = 100 erg/g
Gray (Gy)
1 Gy= 100 rad
r: Roentgen
rem: roentgen equivalente hombre
Sievert (Sv)
1 Sv= 1 J/kg = 100 rem
Dosis letal 50 % (DL50): dosis necesaria para matar el 50% de una poblacin dada
El efecto que producen las radiaciones en un medio depende de la energa depositada en el medio, si
atraviesa el medio sin interactuar no produce efecto, si cede energa se producen cambios fsicos,
qumicos o biolgicos.
Intensidad de dosis (ID, MeV/cm3 s): es la cantidad de entrega de energa por unidad de volumen y
unidad de tiempo.
Intensidad de la radiacin (I, MeV/cm2 s): es la cantidad de energa por unidad de superficie y
unidad de tiempo.
Exposicin a rayos X o (X, r): es una medida de la capacidad ionizante de los rayos X o en el
aire, se tiene una exposicin de 1 r cuando la ionizacin producida por electrones secundarios en 1
cm3 de aire seco en CNPT es igual a la unidad electrosttica de carga de cada signo.
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Dosis absorbida (D, Gy): es la cantidad de energa por unidad de masa que es absorbida en un
punto de inters.
Tasa de dosis absorbida (, Gy/s): es la cantidad de energa por unidad de masa y unidad de tiempo
Dosis equivalente (H, Sv): es la dosis absorbida por la calidad de la radiacin (Q) y un factor n que
modifica la dosis de acuerdo a las condiciones: H = D. Q. n. Para conocer Q se debe conocer el tipo
de radiacin, valores de Q medio:
Q= 1 para rayos X, y Q= 2,3 para neutrones trmicos
Q= 10 para neutrones y +
Q= 20 para partculas
Dosis equivalente efectiva (He, Sv): se estableci como magnitud limitante de dosis por el ICRP
(Comisin Internacional de Proteccin Radiolgica): He = t Ht. Wt, Ht= dosis absorbida por un
rgano (tejido, t) en particular, wt= factor que indica la proporcin de dao que sufre ese rgano en
comparacin con el dao total (por ejemplo, wt= 0,20 para gnadas; wt= 0,12 mdula sea, colon,
estmago y pulmn; wt= 0,05 para tiroides, hgado; wt= 0,01 para piel, hueso).
Dosimetra de fuente externa: la fuente de radiacin se encuentra fuera del sistema al cual se
someta para producir un determinado efecto, si se suponen fuentes puntuales y un haz de rayos
paralelos a lo largo de un espesor x: N= N 0 e-x donde : es el coeficiente lineal de atenuacin, da
la probabilidad de interaccin.
Dosimetra de fuente interna: la fuente de radiacin se introduce en el sistema al cual se someta
para producir un determinado efecto, si se introduce en el organismos es metabolizado. El rgano
crtico: es aquel que recibe la mayor dosis total de radiacin, por ejemplo se usa 131I para estudiar
tiroides.
Exposicin a radiacin ionizante

Blindaje
Se calcula el espesor de blindaje de tal manera de cumplir con las normas de seguridad.
blindaje hacia adentro: si se conoce la distancia entre la fuente y el receptor.
blindaje hacia afuera: se conoce la distancia de la fuente hacia la pared interna del blindaje.
Por ejemplo, blindaje contra radiacin , el caso ms simple si se supone un sistema con geometra
de haz estrecho y atenuacin exponencial: Ix= I0 e-x donde Ix: intensidad con un absorbente de
espesor x, I0: intensidad sin absorbente, : coeficiente de absorcin lineal y x: espesor del
absorbente.