EXAMEN DE TERMODINMICA Y CINTICA QUMICA Modelo B

20 DE JUNIO DE 2014
1) a) La entalpa de vaporizacin del agua en su punto de ebullicin normal es de 40,67 kJ/mol. Estmese la
temperatura de ebullicin del agua a 3 atm.
b) Explica, por qu al hervir agua pura (a P=cte) la temperatura permanece constante y en cambio, la
temperatura de ebullicin va variando al hacer hervir una disolucin. Existe alguna mezcla lquida que hierva a
T=cte?

Sn (blanco) , S
c) Para la transicin de fase: Sn( gris )

cf

0 . Por otra parte, la densidad del estao gris es

de 5,75 g/cm3 mientras que la de estao blanco es 7,28 g/cm3. Dedzcase, usando la ecuacin apropiada, que le
pasa a la temperatura del cambio de fase al cambiar la presin.
d) Explica, razonndolo breve pero claramente, qu ocurre cuando se hace hervir, a P=cte, una mezcla (agitada)
de dos lquido inmiscibles.
e) Dibuja esquemtica pero cuidadosamente el diagrama T frente a fraccin molar del componente ms voltil
(A), para un sistema que presenta un azetropo de temperatura de ebullicin mxima. Supngase, por ejemplo
que el azetoropo tiene una fraccin molar de A de 0,60. Explica, razonndolo detalladamente, para mezclas
lquidas de A y B con x(A)=0,8 que se obtendra por destilacin fraccionada. Explquese qu tipo de
desviaciones de la idealidad presenta el sistema
(Puntuaciones: 10+6+6+6+10)
2) El coeficiente de distribucin del yodo entre tetracloruro de carbono y agua es, a 20 C, cCCl4 / cagua 80 .
a) Si se desea extraer el 80% del yodo contenido en 500 mL de una disolucin acuosa en una sola extraccin,
qu volumen de CCl4 se requiere?
b) Qu volumen total se requerira si se realizaran 5 extracciones sucesivas, cada una de ellas con el mismo
volumen?
Dedzcase la ecuacin que se utilice indicando claramente el significado de los trminos que aparezcan.
(15 ptos)
3) La nicotina (C10H14N2) y el agua son dos lquidos parcialmente miscibles en el intervalo de temperaturas
apropiado (vase el diagrama lquido-lquido en el grfico adjunto, a P=CTE, mayor de 1 atm). a) Explquese el
significado de cada una de las zonas del diagrama y aplquese la regla de las fases a cada una de ellas; cules
son las temperaturas de codisolucin? qu representan? b) Explica qu disoluciones y qu masa de cada una
de ellas hay si se mezclan 140 g de agua y 60 de nicotina a 80 C; calcula los gramos de nicotina presentes en
cada una de las fases. Explquese detalladamente si es necesario esquematizando en las hojas de examen el
grfico adjunto las veces que sean necesarias.
(15 ptos)
4) Deducir la ecuacin de Michaelis-Menten utilizando la aproximacin del estado estacionario. Relacinese
cada uno de los parmetros que aparecen en la ecuacin con los parmetros o constantes del modelo. Dedzcase
que se obtiene como pendiente, abscisa en el origen y ordenada en el origen al realizar una representacin
doblemente recproca.
(10+5 ptos)
-5

-3

5) Un inhibidor competitivo (K2 = 4,010

M) inhibe una reaccin enzimtica (KM = 2,0010 M).
-4
Suponiendo que la concentracin de sustrato es 3,010 M, a) Calcular la concentracin del inhibidor necesaria
para lograr una inhibicin del 80%.
b) Hgase un esquema de las representaciones doblemente recprocas para la reaccin enzimtica en presencia y
ausencia del inhibidor.
(10+5 ptos)

EXAMEN DE TERMODINMICA Y CINTICA QUMICA Modelo B

20 DE JUNIO DE 2014
6) a) La reaccin de hidrlisis de un ster catalizada por cido en disolucin acuosa de HCl se ajusta a la
ecuacin de velocidad:

d [ster ]
k[ster ][ H ]
dt

donde, la concentracin de los H+, al actuar como catalizador, puede considerarse constante. A 25 C,
k=0,20 M-1h-1
Cunto tiempo se precisa para que se hidrolice el 80% del ster si las concentraciones de ste y del cido son:
[ster ]0 =0,040 M y [ H ]0 =0,020 M=cte.
b) Determine el orden de reaccin y la constante de velocidad de la reaccin: A P, sabiendo que cuando
[A]0=0,30 M, t1/2=66,67 s y cuando [A]0=0,80 M, t1/2=25,00 s
c) Cierto producto alimenticio se estropea 30 veces ms rpido cuando se mantiene a 20 C que cuando se
almacena a 2 C. Estmese la energa de activacin para la reaccin de descomposicin.
d) Para la reaccin A+3 B C +2 D, cuya ecuacin de velocidad es r k[ A][ B ]3 , dedzcase claramente
cules son las unidades de k y hllese la velocidad de desaparicin de B sabiendo que la velocidad de formacin
-1 -1
de D es de 2,2 mol L s
(Puntuaciones: 10+15+10+5)

Nicotina/Agua
220
200
180

T/C

160
140
120
100
80
60
40
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90
% peso de nicotina