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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Perú, DECANA DE AMÉRICA)
FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUÍMICA
EAP. FARMACIA Y BIOQUÍMICA

“ESTUDIO CROMATOGRAFICO Y
ESPECTROSCOPICO DE LOS HIDROCARBUROS
ALIFATICOS”
SEMINARIO
AUTORES:
ALLENDE QUISPE, VÍCTOR
COLAN TORRES, HERBERT
PALOMINO SUÁREZ, EDDY
SANTAMARÍA CHUMPITAZ, DANIEL
VIDARTE ESPINO, NEEI

DOCENTES:
Mg. CESAR MAXIMO FUERTES RUITON
QF. WALTER RIVAS ALTEZ
LIMA-PERU
2015
DEDICATORIA

ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS
ALIFATICOS

2015 - I

A Dios por darnos fortaleza en los momentos difíciles.
A nuestros profesores por su conocimiento y paciencia hacia nosotros durante este
tiempo.

ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS
ALIFATICOS

2015 - I

AGRADECIMIENTOS
A Dios por ser nuestro guía espiritual.
A nuestras familias por estar siempre a nuestro lado acompañándonos y velar
siempre por nuestro bienestar a pesar de las dificultades.
A nuestro decano Cesar Maximo Fuertes Ruiton y al profesor Walter Rivas Altez por
el apoyo, conocimiento y dedicación para formarnos como profesionales y como
personas durante todo este tiempo.
A todos los profesores de la escuela de química por los conocimientos aportados
durante el transcurso del ciclo.

5.2.3.5.6 El espectro de infrarrojo 1.5.2. GENERALIDADES 1.2.3 Transiciones electrónicas en moléculas orgánicas. 1.1.5.1 Principio físico 1.1 Clasificación.2 Absorción en el infrarrojo 1.6.5.3 Compuestos con pares electrónicos libres 1.2.1.1. 1.3 Tipos de vibraciones 1.5.4 Usos de los hidrocarburos alifáticos 1.5.5.1.2.1 Espectrometría ultravioleta-visible (UV) 1.2 Espectroscopia infrarroja (IR) 1.5.2.2.3.3 Solubilidad 1.2.5.2.3.1 Espectro IR de alcanos 2015 .1 Definición y fuentes de hidrocarburos alifáticos 1.3 Propiedades químicas de los hidrocarburos alifáticos 1.4 Oscilador armónico cuántico 1.2 Niveles y transiciones electrónicas 1.5.5 Vibraciones moleculares y enlaces 1.2 Propiedades físicas de los hidrocarburos alifáticos 1.1 Fundamentos de la espectroscopia infrarroja 1.5.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS INDICE RESUMEN ABSTRACT INTRODUCCION 1.1.1 Puntos de ebullición 1.5.5.2 Hidrocarburos saturados 1.2 Puntos de fusión 1.1.5 Metodologías analíticas para el análisis de hidrocarburos alifáticos 1.5.I .2.

2 Espectro IR del metilidenciclobutano 1.1 Polisiloxano 1.2.6.4.5.4 Espectro IR del Metilenciclopentano 1.1 Espectro IR del ciclohepteno y ciclopenteno 1.5.6.6.5.2.1 Espectro IR del metilidenciclohexano 1.6.2.6.2.6.5.6.6.2.3.1 Espectro IR del 1-Penteno 1.4.5.4.1 Espectro IR del Hexano 1.3.1 Descripción general del cromatógrafo de gases 1.5.6.5.7.5.3.3.5.2 Espectro IR de cicloalcanos 1.3 Obtención y análisis de un espectrograma de masas 1.3 Espectro IR del fenilacetileno 1.5.4.3.2 Fase estacionaria 1.2-Dimetilbutano 1.2.3 Sistema de detección 2015 .5.2.2.4.5.3.2 Factores que influyen en la abundancia de los iones 1.6.2.5.I .4 Cromatografía de gases en hidrocarburos 1.2.2.4.1 Espectro IR del ciclohexano 1.1.5.3.6.7 Tensión de anillo: enlaces C=C endocíclicos 1.6.2.2.6.5 Espectro IR del 2-metil-2-penteno 1.3.2.5.2.6.5.3.6.5.2 Espectro IR del 2-Metilpentano 1.5.3.3.6.5.1.2 Espectro IR del 2-hexino 1.2.3 Espectrometría de masas (EM) 1.1 Fundamento 1.5.6.5.5.6.2.2.6.5.6.5.5.3 Espectro IR del 2.6.4 Espectroscopia IR de alquinos 1.2 Espectro de IR del cis-3-hexeno 1.2.5.2.1.3 Espectro IR de alquenos 1.3.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 1.5.2.6 Tensión del anillo: enlaces C=C exocíclicos 1.5.3 Espectro IR el trans-3-hexeno 1.3.

1 Señal del detector 1.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 .I 1.5.2 Espectroscopia de resonancia magnética nuclear con transformada de fourier 1.4.4.5.1.2.5.1.espín 1.1 Haluros de alquilo 1.1.5.2.5.5.5.3.1 Parámetros característicos de un detector 1.5.5 Constantes de acoplamiento 1.5.3 Linealidad 1.5.5.1.5.5.2.5.1 Espectroscopia de RMN del H 1.5.5.2 Índice de retención de kovats 1.5.5.7 Interpretación de los espectros de RMN de C-13 1.5 Aplicación cualitativa 1.5.5.5.1.4 Diferencias importantes en las técnicas de protón y de carbono 1.4.1.5.5.5.5.5.5 Desdoblamiento espín.5.5 Espectroscopia de resonancia magnética nuclear (RMN) 1.3.4 Desacoplamiento espín-espín 1.5.1 Fundamento 1.1.5.4.1.4.1.1 Relación de Oster 1.6.1.2 Protección magnética 1.6 Espectroscopia de RMN-13C DEPT 1.2.5.5.1.3 Desplazamiento químico del carbono 1.2.5.2.3.5.5.4.3.5.5.4 Detector de ionización de llama (FID) 1.2 Espectroscopía de resonancia magnética nuclear de 13C 1.2.5.5.4.5.5.5.2.4.2 Sensibilidad 1.8 Espectros RMN 13C de algunos grupos funcionales .5.3.5.5.5.6 Espectros RMN de algunos grupos funcionales 1.4 Mínima cantidad detectable 1.5.1 Sensibilidad de la RMN del carbono 1.4.3 Desplazamiento químico 1.

RESULTADOS 4. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS 2015 . CONCLUSIONES 6. PARTE EXPERIMENTAL 3. DISCUSION 5.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2.I .

In order to corroborate the theory with experience. It is concluded that hexane is a good representative of aliphatic hydrocarbons however we recommend using another molecule which can give the spectrograms not seen with hexane. ABSTRACT This document is compiled bibliographical contributions in the study of spectroscopy and gas chromatography in aliphatic hydrocarbons. Se concluye que el hexano es un buen representante de los hidrocarburos alifáticos sin embargo se recomienda utilizar otra molécula el cual pueda dar los espectrogramas no vistos con el hexano. . Con el objetivo de corroborar la teoría con la experiencia. In our case we chose to collect information from the spectrograms of hexane to compare with theory. En nuestro caso optamos por recopilar información de los espectrogramas del hexano para compararlo con la teoría.I RESUMEN En el presente documento se compilan los aportes bibliográficos en el estudio de las espectroscopias y cromatografía de gases en los hidrocarburos alifáticos.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 .

La espectroscopia ultravioleta (UV). Se pueden realizar diferentes tipos de espectros sin perdida. de muestra. A diferencia de las pruebas químicas. En general. aunque la estructura puede determinarse de manera confiable empleando dos o más tipos distintos de espectros. no se destruye la muestra. Las técnicas espectroscópicas sirven como herramientas poderosas para la determinación de la estructura en la química orgánica: La espectroscopia infrarroja (IR). En muchos casos. .ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . El análisis de las masas de los fragmentos proporciona la masa molecular (MM). La espectrometría de masas (EM). mide la cantidad de luz transmitida como una función de la longitud de onda y grafica los resultados. permite determinar el entorno químico de los átomos de hidrogeno (o de los átomos de carbono) y proporciona evidencia para la estructura de los grupos alquilo y evidencias sobre los grupos funcionales. no es una técnica espectroscópica. se basa en las transiciones electrónicas y ofrece información sobre el estado electrónico de la molécula en la muestra. Estas técnicas espectroscópicas son complementarias y son más poderosas cuando se usan en conjunto. posiblemente la formula molecular y alguna información sobre la estructura y los grupos funcionales. La espectroscopia de resonancia magnética nuclear (RMN).I INTRODUCCION Cuando se obtiene un compuesto y queremos determinar por completo su estructura antes de que pueda comenzar una síntesis. la mayoría de las técnicas espectroscópicas son no destructivas. entonces puede identificarse a través de medios químicos. no se puede identificar por completo un compuesto desconocido a partir de un solo espectro sin información adicional. es decir. se debe a las vibraciones delos enlaces y proporciona evidencia de los grupos funcionales presentes. La espectroscopia de absorción es la medición de la cantidad de luz que absorbe un compuesto como una función de la longitud de onda de la luz. Las técnicas espectroscópicas con frecuencia cumplen con estos requerimientos. debido a que no mide la absorción o la emisión de luz. Las pruebas químicas pueden sugerir los grupos funcionales y estrechar el intervalo de estructuras posibles antes de que se empleen las propiedades físicas para realizar una identificación. Un espectrómetro de masas bombardea moléculas con electrones y rompe las moléculas en fragmentos. un espectrofotómetro irradia la muestra con luz. o muy poca.

Los hidrocarburos de alto peso molecular son sólidos a temperatura ambiente (mayores de C16). formando cadenas. Están presentes en los petróleos. butano y alcanos superiores. Se escapan de las fisuras de los terrenos petrolíferos cantidades considerables de gases inflamables que se denominas gases naturales. El petróleo. Los alcanos o hidrocarburos saturados alifáticos responden a la formula general CnH2n+2 no poseen grupo funcional propiamente dicho y están constituidos exclusivamente por enlaces simples –C-C y C-H. que es una mezcla compleja de hidrocarburos. 1. Los hidrocarburos están muy repartidos en la naturaleza. Estos dos últimos son fuentes principales de los alcanos.2 Puntos de fusión Los alcanos son apolares.2. Pueden ser moléculas ramificadas o lineales de cadena abierta. El gas natural es principalmente metano (80 a 85%) acompañado de cantidades progresivamente menores de etano.1 Puntos de ebullición Los hidrocarburos alifáticos son compuestos formados por carbono e hidrógeno. la fuente mayor de hidrocarburos. A partir de ellos se obtienen los de peso molecular más bajo por destilación fraccionada. La mayoría de los hidrocarburos que hoy se usan proceden del carbón.1 Definición y fuentes de hidrocarburos alifáticos Los hidrocarburos alifáticos son compuestos orgánicos no derivados del benceno. petróleo y gas natural.2. 1. GENERALIDADES 1.I 1. ésta se hace líquida y su viscosidad aumenta con el número de carbonos (C5 a C16). las cuales pueden ser abiertas o cerradas. xilenos y difenilos).ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . Las moléculas más pequeñas son gases a temperatura ambiente (C1 a C4). con pequeñas cantidades de sustancias que contienen oxigeno (fenoles y ácidos carboxílicos). Al aumentar el tamaño y la complejidad estructural de la molécula. donde los cuatro orbitales híbridos del carbono son equivalentes y están orientados hacia los cuatro vértices de un tetraedro regular. es una mezcla compleja de alcanos acompañados de cantidades variables de hidrocarburos cíclicos saturados y de hidrocarburos aromáticos (toluenos.2 Propiedades físicas de los hidrocarburos alifáticos 1. propano. azufre y nitrógeno. saturada o insaturada. Los hidrocarburos alifáticos de uso industrial derivan principalmente del petróleo. por lo que se disuelven en disolventes orgánicos apolares . Están formados por átomos de carbono e hidrógeno.

grupos hidroxilo o átomos de halógenos son los centros reactivos de la molécula. Br2. Su estructura solo presenta enlaces σ. mayor es el punto de ebullición. Los puntos de ebullición de los alcanos aumentan ligeramente a medida que aumenta el número de átomos de carbono. . comparadas con la densidad del agua 1.2. 1. excepto para moderar la temperatura y controlar la relación combustible/aire con objeto de conseguir una combustión.Halogenación: Los hidrocarburos pueden reaccionar con los halógenos (F 2. La mayoría de los compuestos orgánicos se caracterizan y se clasifican atendiendo a los grupos funcionales que contienen. y halogenación. cuando una molécula contiene una parte hidrocarbonada (alquílica) y otra de naturaleza no alquílica. Al igual que los puntos de ebullición. Cl2. . que suelen ser los responsables de que una sustancia reaccione. De hecho. Sus reacciones la realizan por sustitución y son la mayoría de tipo radical.7 g/ml. Todos son combustibles. Las moléculas más grandes tienen mayores áreas superficiales. Los alcanos son poco reactivos ya que no tienen grupos funcionales.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . por lo que se disuelven en disolventes orgánicos apolares o débilmente polares. a menudo no se tiene en cuenta la parte alquílica ya que generalmente no interviene en la reactividad de la molécula. .I o débilmente polares. de ahí el nombre de parafinas. Los grupos funcionales tales como los dobles enlaces. ya que no se disuelven en agua. 1. Los alcanos tienen densidades aproximadas de 0. Son bueno lubricantes y protectores de los metales. por lo que aumenta la atracción intermolecular de Van Der Waals. y por tanto las masas moleculares. ya que evitan que el agua haga contacto con la superficie del metal y provoque su corrosión.0 g/ml. Al ser mayor esta fuerza. los puntos de fusión son mayores al aumentar la masa molecular. Aparte de las reacciones de combustión. Se dice que son hidrofóbicos (repelen el agua). transformando los alcanos en dióxido de carbono y agua. por ello son muy estables.3 Propiedades químicas de los hidrocarburos alifáticos Los hidrocarburos saturados poseen poca afinidad química.3 Solubilidad Los alcanos son apolares. En este tipo de reacción se necesita poco control. Las reacciones más comunes de los alcanos son combustión. los alcanos son pocos reactivos.Combustión: Es una oxidación rápida que transcurre a temperaturas altas.

El principal uso del hexano es como disolvente de gomas. tanto de cuero como de plástico. 1. La intensidad de la irritación aumenta de pentano a octano. Los combustibles. El isobutano se emplea para controlar la volatilidad de la gasolina y es un componente del líquido de calibración de instrumentos. Una vez sometidos a procesos de alquilación. pueden actuar también como materias primas para la síntesis de pinturas. Los vapores de estos hidrocarburos producen una ligera irritación de las mucosas. El isooctano es el combustible utilizado como patrón de referencia para el octanaje de combustibles.5 Metodologías analíticas para el análisis de hidrocarburos alifáticos . se transportan y almacenan a presión o como líquidos refrigerados y se utilizan también para aumentar el suministro de diferentes gases. 1. sobre todo en trabajos metalúrgicos de alta calidad que requieren un combustible exento de azufre. Además de ser un componente de la gasolina. la gasolina contiene aproximadamente el 1-3% de n-hexano. El Iodo o no reacciona o lo hace lentamente. cementos y adhesivos para la producción de calzado. plásticos.I I2) para formar haluros de alquilo. Los alcanos son los componentes principales de los gases que se utilizan como combustibles (gas natural y gas licuado del petróleo).4 Usos de los hidrocarburos alifáticos Los hidrocarburos saturados se utilizan en la industria como combustibles. lubricantes y disolventes son mezclas que contienen muchos hidrocarburos diferentes. del aceite de motor. en trabajos de soldadura y en todas aquellas circunstancias en que el aumento de la demanda de combustibles gaseosos por parte de la industria pesada no pueda ser cubierto por el suministro público. isomerización y deshidrogenación. Se emplean directamente como combustibles. La reacción de los hidrocarburos con cloro y bromo transcurre a velocidades moderadas y son fáciles de controlar. pesticidas. revestimientos protectores. de la gasolina. resinas. el metano y el etano.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . lubricantes y disolventes. Los dos primeros elementos de la serie. son farmacológicamente inertes. Normalmente se necesita calor o luz para iniciar una reacción de halogenación. Los hidrocarburos superiores al etano pueden considerarse dentro del grupo de los anestésicos generales. caucho sintético. y el octano es un ingrediente de los combustibles antidetonantes para motores. el nonano es también un componente de los detergentes biodegradables. del fuel oíl y de la cera de parafina. las reacciones con flúor a menudo son demasiada rápidas y es difícil controlarlas. constituidos principalmente por propano y butano. Los gases licuados del petróleo se utilizan también como propulsores en muchos tipos de aerosoles. detergentes sintéticos y una gran variedad de productos petroquímicos. y los miembros superiores de la serie desde el heptano en adelante se utilizan como combustibles para motores y como disolventes. Los gases licuados del petróleo (GLP). no obstante.

 Frecuencia: es el número de ondas por ciclos usualmente sus unidades están dadas en Hertz que son ciclos por segundos (Hz). centímetros. La luz visible o UV es absorbida por los electrones de valencia.4-derivados del dinitrofenilhidrazona de aldehídos y de cetonas se extienden en color de amarillo brillante a de color rojo oscuro.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . éstos son promovidos a estados excitados (de energía mayor).  Longitud de onda: se define como la distancia entre los picos adyacentes y puede ser medida en metros. Una diferencia obvia entre ciertos compuestos es su color. la quinona es amarilla. liberándose el exceso de energía en forma de calor. dependiendo de la conjugación del enlace doble. Podemos encontrar tres tipos de nombres para la espectroscopia de luminiscencia. Se utiliza de manera general en la determinación cuantitativa de los componentes de soluciones de iones de metales de transición y compuestos orgánicos altamente conjugados. y el aspirin es descolorido. Las diferencias entre energías varían entre los . Así. es decir.I 1.5. Utiliza radiación electromagnética (luz) de las regiones visible. una longitud de onda entre 380nm y 780nm. La luminiscencia ocurre debido a la emisión de luz por una sustancia determinada y esto ocurre cuando un electrón regresa a su estado inicial después de haber sido excitado y libera una energía como un fotón.1 Principio físico El principio de la espectroscopia ultravioleta-visible involucra la absorción de radiación ultravioleta – visible por una molécula. para diferentes técnicas:  Espectroscopia de fluorescencia molecular  Espectroscopia de fosforescencia molecular  Espectroscopia de quimiluminiscencia 1. o Nanómetros ( meters). la clorofila es verde. La radiación absorbida por las moléculas desde esta región del espectro provoca transiciones electrónicas que pueden ser cuantificadas. los 2. causando la promoción de un electrón de un estado basal a un estado excitado. y además. La longitud de onda ( ) comprende entre 190 y 800 nm.1 Espectrometría ultravioleta-visible (UV) La espectroscopia ultravioleta-visible o espectrofotometría ultravioletavisible (UV/VIS) es una espectroscopia de emisión de fotones y una espectrofotometría. ultravioleta cercana (UV) e infrarroja cercana (NIR) del espectro electromagnético.1. Al absorber radiación electromagnética de una frecuencia correcta.5. para determinar el contenido y fuerza de una sustancia. La espectroscopia UV-visible se utiliza para identificar algunos grupos funcionales de moléculas. ocurre una transición desde uno de estos orbitales a un orbital vacío.

5. Esta fracción de radiación que ha logrado traspasar la muestra es denominada transmitancia (T) (T = I/Io). a continuación siguen los orbitales π. azufre. De lo comentado anteriormente se deduce que las transiciones electrónicas deben partir de los orbitales enlazantes y no enlazantes terminando en los antienlazantes.2 Niveles y transiciones electrónicas Las moléculas orgánicas distribuyen sus electrones en diferentes niveles electrónicos llamados orbitales moleculares. Algunos enlaces. Figura 1 Tipos de transiciones electrónicas La transición electrónica más importante suele ser del HOMO (último orbital . c: concentración de la especie absorbente). Cuando un haz de radiación UV-Vis atraviesa una disolución conteniendo un analito absorbente. como es el caso del β-caroteno. l: camino óptico. Así podemos tener los 5 tipos de transiciones electrónicas que se muestran en el siguiente diagrama.1. Una molécula en su estado fundamental tiene ocupados los orbitales enlazantes y no enlazantes y desocupados los antienlazantes.I diversos orbitales. nitrógeno. la intensidad incidente del haz (Io) es atenuada hasta I. Los orbitales moleculares de menor energía son los σ.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . Estos niveles electrónicos se disponen en la región enlazante del diagrama. como los dobles. 1. por estar relacionada linealmente con la concentración de la especie absorbente según la Ley de Beer-Lambert: A = ·l·c ( : coeficiente de absortividad molar. Cuando en la molécula existen átomos con pares electrónicos libres (oxígeno. En la región antienlazante nos encontramos con los orbitales moleculares π∗ y σ∗. Por aspectos prácticos. halógenos) tendremos niveles no enlazantes n. provocan coloración en las moléculas ya que absorben energía en el visible así como en el UV. se utilizará la absorbancia (A) en lugar de la transmitancia (A = -logT).

Estas bandas no pueden ser observadas con los espectrofotómetros comerciales. La ley de Beer permite cuantificar la concentración de una muestra por UV. es la longitud del tubo de fotocolorimetría. Sólo van absorber enlaces pi conjugados y heteroátomos con pares de electrones no . originando bandas muy débiles. la transición de menor energía (mayor longitud de onda) es n→π. En esta zona no absorben dobles ni triples enlaces aislados. se trata de una transición poco probable.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . De este último comentario se deduce la regla de selección de la espectroscopía visible-UV: las transiciones n→π∗ están “prohibidas”. Entendiéndose por prohibida una transición de baja probabilidad. es la concentración de la muestra ya ubicada en el tubo de fotocolorimetría. debido a que no existe solapamiento entre ambos orbitales. es la Concentración (moles/l). Ley de Beer-Lambert Una expresión para la ecuación de Beer-Lambert es la siguiente: Donde: es el rango de luz captado por el tubo de fotocolorimetría. La zona de longitudes de onda que se registra en un espectro UV-Vis es de entre 200 y 800 nm. las moléculas que presentan dobles enlaces conjugados presentan transiciones π→π∗ que pueden ser observadas (butadieno: λ=217nm). Cuando en la molécula existen átomos con pares libres. en cm. es el Largo del paso de la cuba (cm). Sin embargo.I ocupado) al LUMO (primero orbital vacío) que corresponde al menor salto energético y le corresponde una longitud de onda grande. puesto que hacen barridos a partir de los 200 nm. En los alcanos solo son posibles transiciones σ→σ∗ (etano: λ=135nm). también puede ser expresada de la siguiente manera: donde: es la Absorbancia es el Coeficiente de extinción (Característico de cada sustancia). es el rango de luz que sale del tubo de fotocolorimetría y que va a llegar a la celda fotoeléctrica donde es captada y medida es la capacidad de captación del haz del campo electromagnético. Sin embargo.

5.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . Orbitales n. Orbitales σ y σ*. Las transiciones electrónicas a orbitales moleculares más externos dan lugar a las denominadas transiciones Rydberg presentes en el Ultravioleta de Vacío. Son orbitales moleculares localizados a lo largo del eje de unión de los átomos. N. presentan un plano nodal perpendicular al eje del enlace en la región internuclear y tienen un acentuado carácter antienlazante.5. Por otra parte las transiciones electrónicas que involucran a los electrones de las capas internas son muy energéticas y se presentan en la región de los rayos X del espectro electromagnético. Las regiones de mayor densidad electrónica correspondiente a los mismos son aquellas colaterales al eje del enlace. A estos efectos resulta conveniente recordar la clasificación convencional de los orbitales moleculares en la capa de valencia de los compuestos orgánicos. ( O.1.I compartidos (O. Estos orbitales moleculares tienen un acentuado carácter local y describen pares electrónicos libres asociados con heteroátomos Energéticamente tienen carácter no-enlazante. S. Estos orbitales se emplean en la descripción de los enlaces múltiples.3. En la Figura 2 se representan esquemáticamente la distribución energética de los orbitales moleculares antes tratados. Los electrones involucrados en dichas transiciones corresponden a aquellos mas débilmente atraídos por el conjunto de núcleos atómicos que componen la molécula y cuyos estados pueden ser descritos a través de orbitales moleculares que se expresan como combinaciones lineales de orbitales atómicos de la capa de valencia. como todos los orbitales antienlazantes. El carácter enlazante o antienlazante de estos orbitales es menos acentuado que el de los orbitales σ. 1. Los orbitales σ generan una densidad electrónica elevada en la región internuclear teniendo un carácter fuertemente enlazante. Hal). N). Los orbitales σ*. . Las bandas de absorción en las regiones Ultravioleta y Visible que presentan los compuestos orgánicos se asocian con transiciones electrónicas en la capa de valencia.1 Clasificación. Orbitales π y π*.3 Transiciones electrónicas en moléculas orgánicas. 1.1. Nuestro análisis se reducirá a las transiciones electrónicas en la capa de valencia. como los grupos cromóforos.

S.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . Transiciones nπ*.5. Presentes solo en compuestos insaturados. La intensidad es variable dependiendo de la naturaleza de la orbital n Transiciones ππ*. . N. Son posibles solo en compuestos insaturados.cercana (baja energía de transición). Se presentan en todos los compuestos orgánicos. nitro. Se presentan en compuestos con heteroátomos (O.2 Hidrocarburos saturados Los hidrocarburos saturados presentan todos sus electrones de la capa de valencia en orbitales σ por lo tanto las únicas transiciones en ellos son las del tipo σσ* que se presentan en el Ultravioleta de vacío. Carecen de interés práctico. Estos compuestos son transparentes en toda la región Ultravioleta.cercano y en el visible y son utilizados ampliamente como solventes. Dan lugar a bandas intensas que `pueden aparecer en UV cercano si está presente insaturación conjugada. generalmente en la región cercana a los 200 nm. Son en general de gran energía (UV de vacío) e intensidad. azo. Son transiciones de baja intensidad (regiones de definición de los orbitales involucrados diferentes)en el UV lejano. Transiciones oπ* y πo*.I Figura 2 Esquema de OM de la capa de valencia y transiciones electrónicas. Según el esquema anterior las transiciones electrónicas posibles dentro de la capa de valencia son:      Transiciones oo*. Hal). Transiciones no*. 1.1. En ausencia de conjugación estas transiciones se presentan en UV de vacío. Presentes en compuestos insaturados con heteroátomos (grupos carbonilo. tiocarbonilo). Dan lugar a bandas débiles usualmente en la región UV.3.

Tabla 1 Características de las bandas n!* 1.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . El valor diagnóstico de estas bandas n σ* es reducido. Los alcoholes y los éteres pueden utilizarse como solventes hasta cerca de 210 nm.I 1. La polisustitución por heteroátomos sobre el mismo carbono puede contribuir al desplazamiento batocrómico de estas transiciones. Estas transiciones se ubican generalmente en la región cercana a los 200 nm dando lugar a la denominada absorción final.3 Compuestos con pares electrónicos libres Los compuestos saturados que contienen heteroátomos tales como oxígeno. nitrógeno. Las características de absorción en esta región dependen de la naturaleza específica del heteroátomo y en particular de la energía del par electrónico libre que disminuye al aumentar la electronegatividad. sin máximo definido.3. Así el yodofomo (I 3CH) es un compuesto coloreado.5.1. indicando absorción selectiva en el Visible. En los compuestos con azufre y yodo las bandas de absorción de origen nσ* pueden aparecer con máximos bien definidos en la región del UV-cercano. un incremento en la absorción hacia el límite de detección del equipo a longitudes de onda inferiores a 200 nm.2 Espectroscopia infrarroja (IR) . En la Tabla 1 se muestran las características de las bandas n!* para diferentes compuestos saturados.5. azufre o halógenos presentan transiciones de tipo nσ*.

lo que permite determinar qué tipo de grupos funcionales posee la molécula en estudio. Cada tipo de enlace absorbe radiación infrarroja a una frecuencia distinta. en el eje x de los espectros de infrarrojo se emplea el número de ondas (ν¯. En el eje y se representa el porcentaje de radiación transmitida (transmitancia) que se representa por %T.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 .5. Los espectrofotómetros de infrarrojo trabajan en el infrarrojo medio y hacen un barrido desde los 4000 cm−1 hasta los 400 cm−1 Tradicionalmente. 1.5.I 1.2.2. ν¯=1λ.1 Fundamentos de la espectroscopia infrarroja Los fotones de radiación infrarroja son absorbidos por los enlaces de una molécula pasando a niveles vibracionales superiores. léase "n“ barra"'”’y se define como el inverso de la longitud de onda en cm.2 Absorción en el infrarrojo Para que una molécula absorba radiación infrarroja deben cumplirse dos condiciones: .

5. Como es lógico este acoplamiento sólo es posible si las frecuencias de la radiación y la vibración del enlace coinciden. cuanto mayor sea la variación del momento dipolar durante la vibración. más intensa es la banda de absorción en el espectro.  Una molécula sólo absorbe radiación infrarroja cuando su momento dipolar interacciona con el campo eléctrico de la onda. dobles o triples se acercan y alejan siguiendo la dirección del enlace.3 Tipos de vibraciones  Vibración de tensión (stretching). .ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . N-H y no son observables vibraciones de tensión de enlaces triples en alquinos simétricos o alquenos trans con cadenas iguales. moléculas apolares no absorben en el infrarrojo y moléculas poco polares dan lugar a absorciones muy débiles.  Regla de selección de la espectroscopia infrarroja: "s“lamente aquellos enlaces cuya vibración provoque un cambio en el momento dipolar de la molécula absorben en el infrarrojo". igual que oscilan dos masas unidas por un muelle.2. O-H. Dan lugar a bandas intensas la vibraciones de enlaces C=O.”Además. 1. Dicho de otro modo. la frecuencia de la radiación debe coincidir con la frecuencia natural del movimiento vibracional. Por ello. variando en fase con este. Los átomos unidos por enlaces simples.I  La frecuencia de la radiación (fotón) debe ser la adecuada para permitir la transición entre estados vibracionales.

Vibración de flexión en tijera. pero no las longitudes de enlace. balanceo Estos dos modos de vibración tienen lugar en el plano que contiene los tres átomos que participan en la vibración. cabeceo (wagging) y torsión (twisting). Vibración de flexión. Vibración de tensión simétrica Vibración de tensión asimétrica  Vibración de flexión (bending). Hay cuatro modos de vibraciones de flexión: tijera (scissoring). balanceo (rocking).ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 .I Vibración de tensión Hay dos modos de vibración de tensión: simétrica y asimétrica. Los átomos vibran de modo que varían los ángulos. .

5. cabeceo Vibración de flexión. La energía viene dada por: ( 12 ) hv Ev = v+ (1) Los distintos niveles de energía vienen dados por el número cuántico v.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 .4 Oscilador armónico cuántico Las vibraciones moleculares pueden estudiarse con el modelo del oscilador armónico cuántico. torsión Los modos de vibración de cabeceo y torsión tienen lugar fuera del plano (Out of plane) y suelen representarse por Oop.I Vibración de flexión. que toma . 1.2.

μ= m1 m2 m1+ m 2 Dividiendo la frecuencia entre la velocidad de la luz se obtiene número de ondas v= √ 1 k 2 πc µ v (3) El estudio de la ecuación (3) nos permitirá predicir a qué número de ondas absorben radiación infrarroja los enlaces de una molécula. Esta ecuación sólo es aplicable a las vibraciones de tensión. En estas condiciones las bandas de absorción salen a números de onda altos.  Frecuencias de absorción altas La ecuación (3) indica que masas reducidas pequeñas (átomos de poca masa) y constantes de fuerza altas (enlaces fuertes) conducen a frecuencias altas. .2.3.4. Como puede observarse en el gráfico las frecuencias altas dan lugar a un mayor espaciado entre los niveles energéticos.I valores 0.… h es la constante de Planck y ν la frecuencia del oscilador que viene dada por la expresión: v= 1 2π √ k μ (2) Donde k es la constante de fuerza del muelle y μ la masa reducida del sistema.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 ..1.

ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS  2015 . En estas condiciones las bandas de absorción salen a números de onda bajos.I Frecuencias de absorción bajas La ecuación (3) indica que masas reducidas grandes y constantes de fuerza pequeñas (enlaces débiles) conducen a frecuencias bajas. Absorciones fundamentales. son transiciones vibracionales desde el estado . Como puede observarse en el gráfico las frecuencias bajas dan lugar a un menor espaciado entre los niveles energéticos.

. resultan del acoplamiento de 2 bandas ν1 y ν2 para dar lugar a una nueva banda de frecuencia νcomb = ν1+ν2  Bandas de diferencia.5. Por ello.  La hibridación de los enlaces C-H también produce cambios en la constante de fuerza según la siguiente lista:  Masa reducida. siendo ν la frecuencia de la absorción fundamental. son transiciones vibracionales desde el estado fundamental a estados excitados superiores. 1.I fundamental al primer estado excitado. Los enlaces triples son más fuertes que los dobles y éstos más fuertes que los simples.  Bandas de combinación. Las frecuencias de absorción son 2/nu. Dan lugar a las bandas de mayor intensidad. 3ν.5 Vibraciones moleculares y enlaces Como comentamos en el punto anterior la frecuencia de absorción depende de la constante de fuerza y de la masa de los átomos que vibran. la constante de fuerza de los enlaces triples es mayor que la de los dobles.  Sobretonos. un .  Constante de fuerza. La fórmula nos indica que a mayor constante mayor frecuencia de absorción. siendo la constante de fuerza de los enlaces simples la menor. La disminución de la masa reducida produce desplazamiento de las bandas de absorción hacia frecuencias más altas. resultan del acoplamiento de 2 bandas ν1 y ν2 para dar lugar a una nueva banda de frecuencia νcomb = ν1−ν2  Resonancia de Fermi... resultan del acoplamiento de una banda de absorción fundamental con un sobretono o una banda de combinación.2.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 .

son transiciones vibracionales desde el estado fundamental a estados excitados superiores. Las frecuencias de absorción son 2ν. IM. resultan del acoplamiento de 2 bandas ν1 y ν2 para .–400 cm−1) 1.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . Flexión C-H: 1300 .. %Transmitancia= IM ×100 IR (1) El barrido de frecuencia oscila entre 400 y 4000 cm−1  Absorciones fundamentales.5. (Tensión C-H : 3000cm−1.  Bandas de combinación. Dan lugar a las bandas de mayor intensidad.2. y la intensidad de la luz del haz de referencia IR multiplicado por 100.I  Las vibraciones de tensión salen a número de ondas más alto que las de flexión.  Sobretonos.6 El espectro de infrarrojo En un espectro de infrarrojos se representa la frecuencia (en número de onda) frente al porcentaje de luz transmitida (transmitancia). El porcentaje de transmitancia se define como el cociente entre la intensidad de la luz transmitida a través de la muestra. 3ν. siendo ν la frecuencia de la absorción fundamental. son transiciones vibracionales desde el estado fundamental al primer estado excitado..

Obsérvese que la banda de flexión asimétrica del metilo solapa con la de flexión en tijera del CH2.6. 1.5. 1.2.1.5.2.1 Espectro IR de alcanos  Tensión C-H: los alcanos presentan vibraciones de tensión C-H ligeramente por debajo de 3000 cm−1  Flexión C-H: los CH2 de la cadena presentan vibraciones de flexión (tijera) a 1465 cm−1.6.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . Todas las bandas de flexión son de intensidad media. resultan del acoplamiento de una banda de absorción fundamental con un sobretono o una banda de combinación. mientras que los metilos producen una banda a 1375 cm−1 debida a la vibración de flexión simétrica y otra a 1450 cm−1 debida a la vibración de flexión asimétrica.I dar lugar a una nueva banda de frecuencia νcomb=ν1+ν2  Bandas de diferencia. resultan del acoplamiento de 2 bandas ν1 y ν2 para dar lugar a una nueva banda de frecuencia νcomb=ν1−ν2  Resonancia de Fermi.1 Espectro IR del Hexano .

2-Dimetilbutano La presencia del grupo tert-butilo produce el desdoblamiento de la banda de flexión simétrica en dos bandas a 1390 y 1370 cm−1.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 .2. .2 Espectro IR del 2-Metilpentano La banda de flexión simétrica del metilo desdobla en dos bandas 1380 y 1370 cm−1 de igual intensidad para el grupo isopropilo.6.1.5. La banda a 1390 tiene la mitad de intensidad que la de 1370.1.6.5.2. 1.I 1.3 Espectro IR del 2.

I 1.1 Espectro IR del ciclohexano Obsérvese la ausencia de la banda de flexión simétrica del metilo que presentan los alcanos a 1375 cm−1.6.2 Espectro IR de cicloalcanos Los cicloalcanos tienen un espectro de IR muy similar a los alcanos con banda de tensión C-H ligeramente por debajo de 3000 cm−1 y banda de flexión C-H en tijera para los CH2 a 1465 cm−1.3 Espectro IR de alquenos • Tensión C(sp2)-H: 3100 -3000 cm-1 • Tensión C=C: 1600 cm-1 .2.2.6.5.2. 1. La principal diferencia con los alcanos es la ausencia de la banda de tensión simétrica del metilo.5. 1.2.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 .5.6.

2 Espectro de IR del cis-3-hexeno Los alquenos cis-disustituidos presentan una banda de flexión C-H fuera del plano que permite distinguirlos.5.2.I • Flexión fuera del plano (oop) del enlace C=C-H: 1000 . las flexiones C-H fuera del plano producen dos bandas situadas en 1005-985 y 920-900 cm−1.5.3. 1. como el 1-penteno.–50 cm -1.1 Espectro IR del 1-Penteno En los alquenos monosustituidos. . 1. Esta banda aparece entre 725-675 cm−1.2.6.6.3.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . Este tipo de banda permite conocer el grado de sustitución del alqueno.

localizado entre 900-880 cm−1 .6.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . 1.4 Espectro IR del Metilenciclopentano El metilenciclopentano constituye un ejemplo de olefina 1.3 Espectro IR el trans-3-hexeno Los alquenos trans-disustituidos presentan una banda de absorción fuerte entre 980965 cm−1 que permite identificarlos.I 1.1-disustituida y presenta una banda de flexión C-H fuera del plano muy intenso. Obsérvese la ausencia total de la banda de tensión C=C a 1600 cm−1 debido a la falta de polaridad.2.6.2.5.5.3.3.

3.6.5.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 .5 Espectro IR del 2-metil-2-penteno El 2-metil-2-penteno es un alqueno trisustituido que presenta una banda de absorción fuerte entre 840-800 cm−1 debida a la flexión C-H (oop). Resumen de flexiones C-H fuera del plano (oop) .I 1.2.

3.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 .5.6.5.3. 1. Así el metilidencilohexeno absorbe a 1561 cm−1. de la banda de tensión C=C.2.I 1.6.2.1 Espectro IR del metilidenciclohexano . hacia mayor número de ondas a medida que crece la tensión del ciclo. mientras que el metilidenciclopropano absorbe a 1780 cm−1 Incluyo los espectros del metilenciclohexano y metilenciclobutano para ver estos desplazamientos.6 Tensión del anillo: enlaces C=C exocíclicos La frecuencia de vibración del enlace C=C aumenta al disminuir el tamaño del anillo.6. valor típico de un alqueno.

ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 .6.2 Espectro IR del metilidenciclobutano 1.2.5.6. .5. Este acoplamiento no se produce en el ciclobuteno debido a que los enlaces C=C y C-C se encuentran perpendiculares entre sí.3.2.I 1.3. La excepción del ciclopropeno se atribuye al acoplamiento entre las vibraciones de tensión de los enlaces C=C y C-C.6.7 Tensión de anillo: enlaces C=C endocíclicos Al disminuir el tamaño del anillo la banda de tensión de los enlaces C=C se desplaza hacia menor número de ondas.

I 1. siendo muy débil en los internos.1 Espectro IR del 1-hexino .5.2. La conjugación baja ligeramente el valor.6.5.6.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 .2.3.4 Espectroscopia IR de alquinos ♦ Tensión ≡C−H: 3300 cm−1 ♦ Tensión −C–C−: 2150 cm−1.5.4. Los alquinos simétricos no presentan esta banda.2. 1.6.7.1 Espectro IR del ciclohepteno y ciclopenteno 1.

. por su escasa polaridad.2 Espectro IR del 2-hexino El 2-hexino es un alqueno interno y no presenta la banda ≡C−H a 3300 cm−1. además de las bandas características del alquino. se observan las bandas de tensión C-H de la cadena (por debajo de 3000) y las bandas de flexión en tijera del CH2 (1467) y las de flexión simétrica y asimétrica del metilo.I En el espectro.6. Además presenta una banda de tensión C≡C muy débil. 1.2.4.5.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 .

3 Espectrometría de masas (EM) Aunque esté incluida entre las técnicas espectroscópicas la espectrometría de masas no es una de dichas técnicas pues no utiliza ninguna radiación del espectro electromagnético para irradiar la muestra y observar la absorción de dicha radiación.3 Espectro IR del fenilacetileno La conjugación rebaja el valor de la frecuencia a la que aparece la banda de tensión C≡C 1.5.5.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . De todos ellos el más usual y/o utilizado .6.2. Al contrario que en aquellas en la EM la muestra es ionizada (y por tanto destruida) usando diversos procedimientos para ello.I 1.4.

Ello produce que la sustancia pierda a su vez algunos electrones y se fragmente dando diferentes iones. O). Los productos iónicos más abundantes deben ser los más estables y ello debido a los factores estructurales que los estabilizan.2 Factores que influyen en la abundancia de los iones “En un espectro de masas los principales picos de iones fragmento deben corresponder a los productos iónicos más estables formados por los mecanismos de reacción más favorables”.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . y solo ellos.5. entre ellos: Compartición de electrones con un grupo vecino: Efectos de resonancia: El efecto inductivo: (+I) de los grupos alquilo (hiperconjugación) y (-I) según la serie: . los iones se estabilizan a menudo por formación de un “nuevo enlace” con FIG.1 Fundamento La espectrometría de masas es una técnica analítica de gran potencial que nos permite elucidar estructuras químicas.3. tal y como se indica en el siguiente esquema: 1.5. : Estructura del espectrómetro de masas el heteroátomo. son entonces conducidos mediante un acelerador de iones a un tubo analizador curvado sobre el que existe un fuerte campo magnético y conducidos a un colector/analizador sobre el que se recogen los impactos de dichos iones en función de la relación carga/masa de los mismos. se basa en la medición de la relación masa/carga de especies moleculares. radicales y moléculas neutras.I es la técnica denominada de Impacto Electrónico (EM-IE) consistente en el bombardeo de la muestra (previamente vaporizada mediante el uso de alto vacío y una fuente de calor) con una corriente de electrones a alta velocidad.3. Los iones (moléculas o fragmentos cargados). S. también influyen los factores estéricos. Si existe un heteroátomo (N. Las reactividades en el ión tienen su paralelo en las reacciones conocidas. 1. La medición de la relación masa/carga nos permite también saber el peso molecular exacto de la molécula. Los mecanismos más favorables vienen determinados por varias fuerzas: Las reacciones que conducen a productos más estables tanto iónicos como neutros.

se conoce como fragmentación simple: Rotura simultánea de dos enlaces simples: Produce normalmente la eliminación de moléculas neutras. Dependiendo del tipo de rotura del enlace la fragmentación simple puede ser homolítica o heterolítica. S > I >> N La polarizabilidad de los enlaces retransmite a lo largo de los mismos. O.I Cl > Br. siendo en ambos casos el resultado de la misma la formación de un radical (que no es detectado en el espectro de masas) y un catión: . En este tipo se engloban también las transposiciones o reagrupamientos a través de estados cíclicos como la retro Diels-Alder y la transposición de McLafferty: Transposiciones más complejas que implican transferencias de radicales hidrógeno y eliminaciones entre átomos no vecinales. Podemos considerar que existen tres tipos fundamentales de fragmentaciones del ión molecular dependiendo del número de enlaces que se rompen: Roturas de un enlace simple (σ): Producen siempre un catión y un radical.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 .

pero ahora lineal.I Como característica de dicha fragmentación simple cabe indicar que si el ión molecular no contiene Nitrógeno (su masa es par) los fragmentos tienen masa impar.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . Un caso algo especial es el de las moléculas cíclicas. A su vez los cationes formados en esta fragmentación pueden sufrir nuevas fragmentaciones bien por vía homolítica (producirían radicales e iones radicales) o heterolítica (producirían moléculas neutras y otro catión). pues cuando se rompe un enlace del anillo lo que se obtiene es un nuevo ión radical homólogo del ión molecular. Dichos iones radicales sufren posteriormente nuevas fragmentaciones transposiciones dando lugar a cationes de masa par o impar respectivamente: y/o .

formilo (CHO) Nitroso (NO) Metoxilo (CH3O). Ph-CH2) Metilenpiridina (azatropilio.5. siempre que una misma molécula se rompa en las mismas condiciones nos dará el mismo tipo y número de fragmentos y constituyen la fragmentación patrón. acetilo (CH3CO) Carboxilo (COOH) Nitro (NO2) Butenilo (C4H7) C4H8 t-Butilo (C4H9).I A continuación se incluyen en la siguiente Tabla las masas de los fragmentos más característicos y frecuentes que aparecen en los espectros de masas.3 Obtención y análisis de un espectrograma de masas Como consecuencia del bombardeo electrónico en la cámara de ionización. Propanoilo (CH3CH2CO) Ácido acético Ciclopentadienilo (C5H5) Fenilo (C6H5) Bencilo (tropillo. la intensidad relativa de los distintos picos.3. hidroximetilo (CH2OH) Ciclopropenilo (C3H3) Alilo (CH2CH=CH2) Propilo (C3H7). . C5H5N-CH2) Benzoilo (Ph-CO) Iodo 1. hay que tener en cuenta que dichos fragmentos son característicos de iones pero también de pérdidas del ión molecular: Tabla de masas de iones MASA DEL IÓN 29 30 31 39 41 43 45 46 55 56 57 60 65 77 91 92 105 127 ASIGNACIÓN Etilo (C2H5). las moléculas se rompen en una serie de fragmentos.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . Gracias a esto se pueden determinar que es la muestra por comparación y por otra parte.

Su principal limitación se encuentra en la labilidad térmica de los solutos. La . Esta masa patrón nos permite determinar con rapidez y precisión la masa molecular.I permite deducir la proporción en que cada componente se encuentra en la muestra. en el que se señalan su pico base y su ión molecular más importante. los cuales deben ser estables a la temperatura requerida para su volatilización. Existen dos tipos de cromatografía de gases: La cromatografía gas – sólido (GSC) y la cromatografía gas – líquido (GLC). El pico mayor del espectrograma de masa se llama pico base. la muestra se volatiliza y se inyecta en la cabeza de una columna cromatográfica. Normalmente la altura de este pico se toma como valor cien. La tabla situada a la derecha nos indica la concentración y la relación m/z de cada uno de los elementos presentes en el analito. siempre que se opere con una tensión de ionización no excesivamente elevada. Masa patrón y Pico base señalados en el espectrograma del pentano. En cromatografía de gases. El pico del espectrograma que aparece con valor más elevado de m/e corresponde a la molécula ionizada sin fragmentar y recibe el nombre de masa patrón. y a diferencia de la mayoría de los tipos de cromatografía. 1. su única función es la de transportar el analito a través de la columna. la fase móvil no interacciona con las moléculas del analito. Aspecto clásico de un espectrograma de masas.4 Cromatografía de gases en hidrocarburos La cromatografía de gases es la técnica analítica de separación que permite la identificación de compuestos orgánicos volátiles. Las intensidades de los demás picos se expresan en porcentajes de la intensidad del pico base.5.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . La elución se produce por el flujo de una fase móvil de un gas inerte. la cual produciría la fragmentación total de la molécula.

Además. tienen como fundamento las diferencias en volatilidad y solubilidad de la mezcla de los solutos a separar (cromatografía de partición). atraviesa una columna cromatográfica que separará los componentes de la mezcla por medio de un mecanismo de partición. el campo de aplicación de la CGS se restringe normalmente a los solutos de bajo peso molecular. 4) mantener la columna a la temperatura apropiada (o la secuencia del programa de temperatura). esta corriente de gas. emergerán de la columna a intervalos discretos y pasarán a través de algún sistema de detección adecuado. b. Falta de linealidad de las isotermas de adsorción (variación de la relación de distribución con la concentración). la variedad de adsorbentes comercialmente asequibles es mucho menor que la de las fases líquidas utilizables en CGL Para realizar una separación mediante cromatografía de gases. lo que da lugar a picos asimétricos. las cuales necesitan una temperatura elevada para conseguir tiempos o volúmenes de retención adecuados. o bien serán dirigidos hacia un dispositivo de recogida de muestras.1 Descripción general del cromatógrafo de gases Un cromatógrafo de gases consiste en varios módulos básicos ensamblados para: 1) proporcionar un gasto o flujo constante del gas transportador (fase móvil). 2) permitir la introducción de vapores de la muestra en la corriente de gas que fluye. Tiempos de retención excesivamente grandes. . 1. Falta de reproducibilidad debido a que los solutos adsorbentes son más difíciles de estandarizar y preparar de forma reproducible que los líquidos.I cromatografía gas – líquido tiene gran aplicación en todos los campos de la ciencia y su denominación se abrevia normalmente como cromatografía de gases (GC). 5) detectar los componentes de la muestra conforme eluyen de la columna. se inyecta una pequeña cantidad de la muestra a separar en una corriente de gas inerte a elevada temperatura.El fundamento de las separaciones mediante CGS se encuentra en las diferencias en volatilidad de la mezcla de los solutos cromatográficos. por ello.4. c. En el caso de las separaciones por CGL. Los componentes separados.5. y en su capacidad para ser adsorbidos por el sólido activo (cromatografía de adsorción). 3) contener la longitud apropiada de fase estacionaria. lo que puede afectar la estabilidad térmica de las mismas. y 6) proveer una señal legible proporcional en magnitud a la cantidad de cada componente. volúmenes de retención dependientes del tamaño de la muestra y recuperación incompleta para algunos solutos. en especial para moléculas voluminosas y polares.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . La CGS es mucho menos utilizada que la CGL debido a que presenta los problemas siguientes: a.

no debe afectar a los procesos de partición o de adsorción que ocurren en la columna. para que actúe como referencia.I En CG. y es el que transporta la muestra. basándose la separación en al distinta velocidad de los solutos a su paso por la columna. Constituye la fase móvil. mientras que el otro pasa a través de la columna. una vez volatilizada. La temperatura óptima de la . Los gases más utilizados son: nitrógeno. también denominado horno.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . Según este proceso. que controla la temperatura del sistema de introducción de la muestra y de la columna. se hace pasar a través de un tubo largo y estrecho (columna) con la ayuda de un gas portador inerte. y (b) un sistema de regulación y medida del caudal. es decir.  SISTEMA DE TERMOSTATACIÓN.  SISTEMA DE INTRODUCCIÓN DE LA MUESTRA. Las señales del detector se registran adecuadamente obteniéndose una serie de picos que constituyen el cromatograma. Este sistema pone en contacto a la muestra con la corriente de gas portador. que generalmente es una bala o botella de gas a presión. la fase estacionaria y el tipo de detector utilizado. Frecuentemente. cuya configuración varía según el estado físico de la misma y el tipo y capacidad de la columna utilizada. La elección de uno de ellos va a depender de la naturaleza de la muestra. mientras que el tamaño de los mismos se relaciona con la concentración de los solutos. y que a su salida tiene: (a) un manorreductor. hidrógeno y argón. el gas se divide en dos flujos antes de llegar al sistema de introducción de la muestra: uno se dirige directamente al detector. ya que esta es una variable decisiva para conseguir una separación y reproducibilidad adecuadas. debe ser químicamente inerte y no interaccionar ni con la columna ni con los componentes de la mezcla. los cuales van llegando a continuación al sistema de detección. la mezcla de solutos a separar. La posición de los picos (tiempo de retención) se utiliza con fines cualitativos. los componentes de un cromatógrafo de gases son:  SISTEMA DE SUMINISTRO DE GAS PORTADOR. helio.

al que llega la señal eléctrica amplificada y da lugar al cromatograma. Las fuerzas de dispersión son las únicas que actúan entre fases estacionarias y soluto no polares.4. Este tipo de fuerzas son debidas a la interacción electrostática que se produce entre dipolos permanentes y dipolos instantáneos. Fueras de inducción (fueras de Debye). b. en las que se produce .I columna depende del punto de ebullición de la muestra y del grado de separación requerido. que puede ser de diversos materiales (preferiblemente inertes). Está formada por un tubo. REGISTRADOR. 1. Son debidas a la interacción entre dipolos permanentes. Esta puede ser un sólido activo (cromatografía gas sólido). formador en moléculas no polares aunque polarizables. que es el componente esencial del cromatógrafo ya que es donde se produce la separación de los solutos. d.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS     2015 .5. la retención de un soluto por parte de la fase estacionaria puede ser debida a cualquier tipo de fuerzas intermoleculares: a. Son debidas a interacciones químicas de carácter débil (un ejemplo puede ser el enlace de hidrógeno). Fuerzas donador-aceptor. o con mayor frecuencia un líquido depositado sobre las partículas de un sólido portador (columnas empaquetadas o de relleno) o sobre las propias paredes del tubo (columnas tubulares abiertas) SISTEMA DE DETECCIÓN. tanto de la fase estacionaria como del soluto. (c) realiza cálculos con estándares y (d) da impreso el informe final del análisis. INTEGRADOR-COMPUTADOR. c. situado a la salida de la columna. ya que la fase móvil es cromatográficamente inerte y las separaciones son debidas exclusivamente a las interacciones específicas que se dan entre los componentes de la muestra y la fase estacionaria. Este tipo de fuerzas son debidas a los campos eléctricos producidas por dipolos instantáneos debidos al movimiento relativo de núcleos y electrones. Realiza automáticamente las operaciones siguientes: (a) integra el área de pico. Cuando pasa un soluto se origina una seña eléctrica que se amplifica adecuadamente. A nivel molecular. COLUMNA. inducidos por los primeros. dentro del cual se encuentra la fase estacionaria. Fuerzas de orientación (fuerzas de Keesom). A partir del mismo se obtienen los datos cualitativos y cuantitativos. (b) mide el tiempo de retención. A través de él pasa el gas portador con los solutos ya separados. Fuerzas de dispersión (fuerzas de London).2 Fase estacionaria La fase estacionaria tiene en cromatografía un papel fundamental. que es un sistema informático incorporado al cromatógrafo para la toma y tratamiento de los datos.

Los materiales de este tipo de utilización en cromatografía de gases deben ser extraordinariamente puros. con mucho. por lo general. vinilo.4. las únicas fuerzas de interacción entre el soluto y la fase estacionara son las dispersivas. por otra parte los grupos terminales de los polímeros deben ser bloqueados cuidadosamente para maximizar la estabilidad térmica.I una transferencia no completa de electrones por parte del donador hacia el aceptor. Para compuestos no polares. el grupo de fases estacionarias de más amplia utilización debido a su elevada estabilidad térmica y a la posibilidad de modificar químicamente la estructura de base para obtener con diferentes polaridades y selectividades. en orden correspondiente a sus puntos de ebullición. fenilo. de gran importancia ya que puede permitir separar en una fase estacionaria concreta solutos de igual polaridad En cromatografía de gases. Para compuestos polares. etc.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . Aparte . La suma de todas las interacciones entre un soluto y una fase estacionaria es una medida de la “polaridad” de la fase respecto al soluto.5. 1. pueden llevarse a cabo la mayoría de las separaciones utilizando unos cuantos tipos de fases estacionarias de uso frecuente. este tipo de fuerzas no son selectivas. este tipo de fuerzas dependen del momento dipolar y de las polarizabilidades tanto de la fase estacionaria como del soluto. mientras que la magnitud de cada uno de los tipos de interacciones particulares marcará la selectividad de la fase estacionaria. Los polisiloxanos presentan como base la estructura: Donde R puede corresponder a grupos metilo.1 Polisiloxano Los polisiloxanos o siliconas son. las interacciones de mayor importancia son las debidas a fuerzas de inducción y orientación y en algunos casos las interacciones electrónicas específicas de tipo donador-aceptor. no debiendo contener restos del catalizador de polimerización o de oligómeros. que marca las características generales de retención. y en las separaciones basadas en este tipo de fuerzas los solutos emergen de la columna.2. sintetizadas específicamente para este uso.

4. 1.3. N Evidentemente. 1.4. al mismo tiempo. ΔN s.4. la señal ofrecida por el detector en un momento dado. el proporcional a la magnitud de la propiedad a la que responde (a).1 Señal del detector Como ya se ha dicho.5. a partir de la ecuación de definición de señal. la expresión de la señal del detector será: S=k .I de estos requerimientos. puede definirse como el cambio en la señal medida.3. tanto térmica como química. Es evidente. originado por un cambio en la concentración en el gas portador de la substancia eluida. el detector mide una propiedad que diferencia el gas portador de la mezcla gas portador/substancia eluida. del gas portador y de las impurezas de este: St=Sg+ Si+ S 1+ S 2+… La señal medida por el detector en ausencia de substancias eluidas. se hace preciso el disponer a la salida de esta un sistema de detección.1.4.1. 1.3.a . los polisiloxanos presentan una excepcional inercia. a s ∆ NS .5.5. El cambio medido por el detector. a una constante propia del diseño del detector (k) y al número de moléculas de la substancia eluida que en un momento dado están presentes en el detector (N). será la suma de las señales de cualquier substancia eluida. capaz de señalar la elución de un componente de la muestra y ofrecer. que la sensibilidad de un detector puede expresarse por medio de la ecuación: ∆S =k . denominado señal (S). ΔS. se denomina señal de fondo del colector.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 .1 Parámetros característicos de un detector 1. una señal proporcional a la cantidad de substancia que pasa a través de él.2 Sensibilidad La sensibilidad de un detector hacia una substancia eluida.3 Sistema de detección Una vez que los componentes de la muestra han sido separados por la columna.5.

as).4 Mínima cantidad detectable . la utilización de coordenadas lineales no es correcta. 1.I Es decir. y para un detector dado. dejando al margen las desviaciones producidas por la amplificación electrónica de la señal. denominándose detectores no lineales los restantes. la sensibilidad de un detector hacia una substancia estará dada por el producto de la constante de diseño del detector y el valor de la propiedad analizada de la substancia eluida.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 .4. en cualquier caso. es decir. es siempre preferible realizar la evaluación de la linealidad del detector en términos de coordenadas logarítmicas. dependiendo de su diseño. se denominan detectores lineales aquellos para los que 1=1. De cualquier forma. la sensibilidad será diferente para substancias diferentes.5.1. la sensibilidad de cada detector será diferente.5. Es relativamente frecuente encontrar evaluaciones de la linealidad de los detectores en coordenadas lineales. ya que muchos detectores muestran dependencias de la señal con la concentración de tipo exponencial.3. el logaritmo de la sensibilidad. En consecuencia. El intervalo de concentraciones para el que la linealidad no cambia. se define como la constante de proporcionalidad de la relación entre el logaritmo de la señal ofrecida por el detector y el logaritmo de la concentración de la substancia eluida: LogS=log ( k . 1.3 Linealidad La linealidad de un detector.4. es conocido como el rango dinámico lineal del detector. en estos casos.3. as ) +1 log N S Representando esta ecuación se obtiene una recta cuya pendiente es 1 y cuya ordenada en origen es Log(k.1. 1.

podrá calcularse en base al valor del incremento de señal necesario (ΔS) para ser significativamente diferente del resto de la distribución. la situación es extrapolable a medidas reales haciendo la consideración de que la señal evaluada corresponde al valor máximo del pido de elución. la señal debe ser al menos 2. Por encima de la llama. se mide la corriente iónica que se establece entre la punta del quemador y el electrodo colector. 1.5. cuando se incrementa la probabilidad hasta un 99%. el gas procedente de la columna se mezcla con hidrógeno y esta mezcla se quema en una cámara con exceso de aire.I La señal de fondo medida por un detector. Considerando un número suficiente de medidas de señal de fondo.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 .4.4 Detector de ionización de llama (FID) En un detector de ionización de llama. . sobre este dispositivo. se dispone un colector cilíndrico polarizado con el fin de recoger los iones generados. no obstante. dando el conjunto de sus valores a lo largo del tiempo una distribución que vendrá definida por su desviación standard. con un 95% de probabilidad.65 veces mayor que el nivel de ruido para ser significativamente distinta. de forma análoga. El valor de señal correspondiente a la mínima cantidad detectable. la evaluación del nivel requerido para que una señal sea significativamente diferente del ruido. se puede calcular que una señal es significativamente distinta del ruido. fluctúa con el tiempo debido a la inconstancia de los parámetros experimentales. cuando su valor es dos veces superior al intervalo de ruido. estas fluctuaciones pueden ser consideradas como errores aleatorios de la medida y son denominadas ruido. Por supuesto. está realizado en base a considerar una señal instantánea. siendo evaluable de forma cuantitativa todo pico que cumpla estas condiciones. El nivel de ruido oscila continuamente alrededor de una señal promedio.

en el que la energía liberada por reacciones fuertemente exotérmicas es retenida por las moléculas orgánicas generándose iones a partir de las moléculas excitadas. aunque en ciertos casos puede hacerse selectivo Es destructivo Responde a la velocidad de flujo del soluto.I El mecanismo de generación de iones en este detector es complejo y no del todo conocido. bajo estas condiciones. Los detectores de ionización de llama ofrecen una elevada sensibilidad. como ya se ha mencionado. sean con mucho los de mayor utilización. generalmente. . El detector de ionización de llama se polariza siempre con un voltaje de saturación. que se incremente hasta un nivel de 10-12 – 10-9 A en presencia de un vapor orgánico. la corriente de fondo es del orden 10 -13 – 10-14 A. gran estabilidad y un rango dinámico lineal excepcionalmente elevado. junto con una gran sencillez de utilización ha hecho que este tipo de detectores. Las características generales de este detector son las siguientes: - Realiza medidas absolutas Es de tipo universal. todo ello. ya que la energía de la llama es demasiado baja para explicar la generación de iones. se cree que estos son generados por medio de un proceso de ionización química.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 .

y posteriormente se dirige al registrador.I Está basado en la relación directa que existe entre la conductividad eléctrica de un gas y la concentración de partículas cargadas (iones positivos. el cual dispone de un sistema de electrodos. Este detector responde a casi todo tipo de sustancias. situado el negativo en la base de la llama y el positivo. alrededor de la llama. La magnitud de esta corriente es proporcional al número de especies cargadas que depende de la naturaleza y velocidad de flujo del soluto y. cargado con +300V. negativos y electrones) existentes en el mismo. .ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . Para soportar la llama se introduce aire (también puede usarse oxígeno) por la base del detector. por lo que debe ser debidamente amplificada mediante circuitos electrónicos. Durante la combustión producida al llegar un compuesto orgánico a la llama. bebidas alcohólicas y materiales biológicos. se forman partículas cargadas. por tanto. La corriente gaseosa que sale de la columna se mezcla con una corriente de hidrógeno (combustible) y entra en el detector donde se produce la combustión. En la figura se muestra esquemáticamente este detector. Esta corriente es débil ya que la resistencia eléctrica de la llama es elevada (10 12 ohmios). El hecho de que este detector no responda a los componentes del aire ni al agua es de gran interés en el análisis de trazas orgánicas en muestras ambientales (agua y atmósfera). a excepción de las que aparecen en la tabla adjunta. directamente relacionada con la cantidad del mismo. en forma de cestilla o cilindro. lo que origina un flujo de corriente y disminuye la resistencia entre los electrodos. Se utiliza una llama de hidrógeno como fuente de ionización de las moléculas orgánicas que fluyen a su través. las cuales o no originan respuesta o la dan muy pequeña.

aunque siempre es recomendable la optimización de esta relación.LINEA BASE: Es la porción del cromatograma que registra la respuesta del detector cuando solo sale de la columna gas portador.ÁREA DE PICO: Es el área cubierta entre el pico y la base del pico .ALTURA DEL PICO: Se mide desde el máximo pico a la base del mismo medidos en la dirección de la respuesta del detector .PICO: Es la porción del cromatograma que registra la respuesta del detector mientras un solo componente es eluido de la columna. aparecen como un solo pico.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . . . hidrógeno y aire. . .BASE DEL PICO: Es una interpolación de la línea base entre los extremos del pico.ANCHO DEL PICO EN LA BASE O ANCHO DE BASE (W b): Es la dimensión de retención del segmento de la base del pico KL interceptada por las tangentes trazadas a los puntos de inflexión en ambos lados del pico. .ALTURA MEDIA DEL ANCHO DEL PICO (W h): Es la dimensión de retención de una línea paralela a la base del pico traza a 50% de la altura del pico y que termina en los lados HJ del mismo .ANCHO DEL PICO: Son las dimensiones de retención paralelas a la línea de base. en general. .CROMATOGRAMA: Es un gráfico de repuesta detectora con respecto al tiempo o volumen efluente. .I El funcionamiento correcto de este detector depende de la elección adecuada de los tres flujos usados: gas portador. se admite como óptima 1:1:10 (portador/hidrógeno/aire). CARACTERÍSTICAS DE UN CROMATOGRAMA . Si dos o más componentes de muestra salen juntos.ANCHO DE PICO EN EL PUNTO DE INFLEXIÓN (W I): Son las dimensiones de retención de una línea paralela a la base del pico que corta la altura de pico y termina en los puntos de inflexión FG de las tangentes trazadas a los puntos de inflexión.

ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS Tiempo de suspensión de gas (tiempo muerto) t m=OA Tiempo de retención t r=OB Tiempo de retención ajustado t ' r= AB Índice de capacidad (repartición) k= Altura media del ancho del pico W h=HJ Ancho de pico en la base W b =KL Número de platos teóricos OB KL ¿ ¿ n=16 ¿ Retención relativa A B ∝= AB AB OA ( AB)ij α= ( AB)is 2015 .I .

que es el cociente entre los tiempos de retención ajustados del soluto a identificar (A) y de una sustancia utilizada con estándar (S): De esta forma se reducen los errores debidos a posibles cambios en las condiciones experimentales. No obstante. caudal. las retenciones relativas se determinan más convenientemente y se deben expresar con relación a una sustancia que se pueda obtener fácilmente y que eluyan relativamente cerca de la sustancia de interés.I 2 [ ( OB ) j− ( OB) i ] (KL )i +( KL) j Los subíndices i. 1.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS Resolución de pico R s= 2015 . j y se refieren a cualquier pico anterior.5 Aplicación cualitativa El parámetro característico que permite la identificación de una sustancia mediante CG es el tiempo de retención. de forma que ligeras fluctuaciones en estas variables pueden dar lugar a resultados erróneos al relacional el cromatograma obtenido para la muestra con el del estándar. Con fines cualitativos se utiliza frecuentemente el tiempo de retención relativo. siempre que este se compare con los tiempos de retención obtenidos con estándares en el mismo cromatógrafo. bien absoluto (Tr) o ajustado (T’r). los tiempos de retención dependen de una variedad de condiciones experimentales (temperatura. fase estacionaria. posterior y un pico de referencia respectivamente. I i =100[ z+ log X j−log X Z ] log X ( Z+1 )−log X Z Donde X representa el volumen neto de retención. Incluso trabajando en condiciones aparentemente idénticas. gas portador. La retención en cromatografía de gas-líquido se puede expresar en base absoluta en función del coeficiente de repartición o volumen específico de retención. o el tiempo ajustado o neto de retención si la velocidad de flujo es constante. Sin embargo. Se define en relación a la retención de n-alcanos y representa el número de átomos de carbono de un nalcano hipotético que tendría una retención idéntica a la de nuestro componente multiplicado por 100. El índice de retención es el parámetro preferido de retención. se .4. etc).5. nunca es correcto comparar los datos sobre tiempos de retención absolutos existentes en la bibliografía con los obtenidos experimentalmente. Para obtener los valores de tiempos de retención relativos.

y también se cromatografía.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . mientras que si la señal de uno de los picos aparece más intensa en el segundo cromatograma. se cumple que existe una relación directa entre el logaritmo del tiempo de retención y el número de átomos de carbono que contiene la molécula (N1): log t r=α N 1 La misma relación puede aplicarse al volumen de retención: log V r =α N 1 La constante de proporcionalidad α es característica para una serie de hidrocarburos. ya que presenta la gran ventaja de ser muy reproducible.4. la pendiente de la recta da 1 el valor de α. Este estándar se elige de forma que su tiempo de retención esté próximo a los de los solutos analizados.2 Índice de retención de kovats Es el término relativo más utilizado con fines cualitativos en CG. Si en este segundo cromatograma aparece un nuevo pico.5. representando log t r en función de N . Para determinar su valor se realizan los cromatogramas de varios componentes de la serie homóloga. Para ello se cromatografía dicho soluto con la mezcla de patrón de hidrocarburos cuyos tiempos de retención son próximos a los del soluto. y se aplica la relación: .5. Se eligen los tiempos de retención ajustados de los dos picos que flanquean al del problema. puede asegurarse que esa sustancia no está en la muestra.I adiciona el estándar a la muestra y a los patrones. dicha sustancia existe en la muestra. Este método tiene el inconveniente de ser solo válido para series homólogas.4. 1. Consiste en relacionar el tiempo de retención ajustado del soluto que se desea identificar con los de una serie homóloga de hidrocarburos saturados que se utiliza como referencia. 1. que corresponderán a los hidrocarburos que contienen z y z+1 átomos de carbono.5. Otra posibilidad de asegurar el análisis cualitativo consiste en dividir la muestra en dos alícuotas: una de ellas se cromatografía directamente. mientras que a la otra se le adiciona una cantidad dada de una sustancia patrón que se sospecha que existe en la muestra.5.1 Relación de Oster Para una serie homóloga de hidrocarburos.

1. 1.4. (c) no debe existir solapamiento entre picos. en la química orgánica encuentran al 1H y 13C entre los principales ya que estos dos son los componentes principales de los compuestos orgánicos. (b) la temperatura de la columna debe estar perfectamente controlada.1 Espectroscopia de RMN del H Es una herramienta que se usa para la determinación de estructuras orgánicas en muestras muy pequeñas. siendo preferible usar una sustancia pura a un producto comercial. FIG.5.5. 1.5 Espectroscopia de resonancia magnética nuclear (RMN) 1. lo que podría afectar a los tiempos de retención y (d) la fase estacionaria debe estar perfectamente definida.1 Fundamento Un núcleo con un numero atómico impar posee un spin. Cuando se aplica un campo magnético externo.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS I i =100[ z+ 2015 . Se emplea para estudiar a los núcleos.5. En ausencia de un campo magnético externo.5.1. los momentos magnéticos de los protones poseen orientaciones aleatorias. el cual es un movimiento de la carga en forma de espira que genera un campo magnético (momento magnético).6 Aplicación cuantitativa La aplicación cuantitativa concierte a la concentración de la sustancia y se realiza con un simple cálculo del área.: Momento magnético de un protón. cada protón en una muestra asume el estado α (es decir el estado alineado con el campo magnético) o al estado β (es decir el protón alineado contra el campo magnético externo).I log X j−log X Z ] log X ( Z+1 )−log X Z Para aplicar este método deben tenerse en cuenta los factores siguientes: (a) la cantidad de muestra debe ser pequeña.5. de forma que su tamaño no afecte a los tiempos de retención. .5.

se dice que esta en resonancia y su absorción de energía se detecta por medio del espectrómetro RMN. Pero los protones del entorno química están protegidos en cantidades diferentes. La diferencia de energía. La protección magnética de los protones se da gracias a los electrones q los apantallan de manera parcial del campo magnético y generan un campo magnético inducido que se opone al externo. .I FIG.5. : Campo magnético inducido 1.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 .2 Protección magnética Si todos los protones estuvieran protegidos en la misma cantidad estarían en resonancia con la misma combinación de frecuencia y campo magnético. FIG.1. Cuando se somete un núcleo a la combinación correcta de campo magnético y radiación electromagnética para que gire su spin.: Efecto de un campo magnético externo sobre un imán. se da cuando un protón interactúa con un fotón y absorbe la energía electromagnética necesaria y el protón puede pasar de α a β a o de β a α .5.

ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . Si se aislaran los protones absorberían a la misma frecuencia. Cuantos protones de cada tipo están presentes.1.: Protón protegido por electrones.3 Desplazamiento químico . Desdoblamiento de las señales. La grafica del espectrómetro nos demuestra la absorción de energía (eje y) en función del campo magnético (eje x) y es llamada espectro de RMN.I FIG. proporcional al campo magnético. FIG. Para ello se colocan los protones en un campo magnético en donde estos se alinean con el campo o contra él. Se mide las intensidades de los campos requeridos por la resonancia de todos los protones en una molécula y tendremos la siguiente información:     Numero de absorciones diferentes.5.5. 1.: Espectro RMN de protón del metanol. Mientras siguen en el campo se someten a una radiación de una frecuencia que absorbe cambiando su momento magnético. Cantidad de protección mostrada por las absorciones. Pero no es así estos están protegidos del campo magnético y absorben la radiación a distintas intensidades.

: Uso de la escala δ con espectrómetro de 60 y 300 MHz. La mayor parte de los protones absorben a campos menores que el TMS. de modo que la escala δ aumenta hacia los campos menores. Tabla: Desplazamientos químicos más representativos FIG.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . Debido a que el silicio es menos electronegativo que el carbono sus protones están bien protegidos. La mayoría de las señales de protones varían entre 0 y 12 δ. Para hallar el desplazamiento seguimos la siguiente ecuación. La tabla en donde se encuentran los desplazamientos químicos mas representativos siguiente muestra que los dobles enlaces y los anillos aromáticos producen grandes efectos desprotectores o desapantallantes en sus protones vinílicos y aromáticos respectivamente.00 δ.I Es la diferencia (en partes por millón) entre la frecuencia de resonancia del protón observado y el de tetrametil silano (TMS). Las escala más común de desplazamiento químico es la escala δ (delta) en la que la absorción del tetrametilsilano (TMS) se define como 0. .

ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . se origina cuando los espines magnéticos de dos tipos diferentes de protones interaccionan.1. Cuando esta interacción ocurre se dice que los protones están acoplados magnéticamente. si en su entorno hay otros protones. denominado desdoblamiento de espín.5.4 Desacoplamiento espín-espín Como ya se indicado anteriormente un protón en un espectro de resonancia magnética nuclear está sujeto tanto al campo magnético externo como al campo inducido por los electrones que lo rodean.5. Las áreas relativas del multiplete N+1 vienen dadas por el llamado triángulo de Pascal: Tabla: Desdoblamiento regla del multiplete N+1 .I 1. sus campos magnéticos. Pero. además. aunque sean pequeños afectan a la frecuencia de absorción del protón que se está observando. El desdoblamiento de señales en multipletes. El desdoblamiento de espín-espín se explica teniendo en cuenta todos los posibles espines individuales de los protones.

2-dimetilpropano. FIG.I 1. que en RMN se denomina cuadruplete (cuatro picos).6 Espectros RMN de algunos grupos funcionales 1.6. que están constituidas por una sola línea.1. .1.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 .5 Constantes de acoplamiento Las distancias entre picos de los multipletes dan mucha información estructural.1-dicloroetano Como se observa en el espectro del 1.5.5.: Espectro RMN de 300 MHz de los protones de 1.1-dicloroetano la señal a 5. está formada por dos líneas y se denomina doblete (dos picos). que aparece a 2.5. A la distancia entre los picos de un multiplote (medida en Herzios) se le llama constante de acoplamiento entre los protones magnéticamente acoplados.1-dicloroetano (C2H4Cl2) aparecen dos señales cuyas áreas están en relación 1:3. Además. La señal de mayor intensidad. Este desplazamiento a campo bajo es debido al desapantallamiento que provocan los dos átomos adyacentes de cloro.1-dicloroetano.5. Esta señal corresponde a los tres átomos de hidrógeno del grupo metilo (CH3CHCl2). Tabla: Distancia de los multipletes 1. La señal más pequeña (Ha) se debe al protón del carbono unido a los dos átomos de cloro (CH3CHCl2) y aparece a 5. Se simboliza como Jab donde Ha y Hb son los protones que acoplan entre sí. En el espectro del 1.5.5. esta señal no es tan simple como las señales que se observan en el espectro del 1-bromo-2.85 δ.1 Haluros de alquilo  1.1 δ.85 δ está formada en realidad por un conjunto de cuatro señales.1.

1-dicloroetano los protones del grupo metilo (CH3CHCl2) se encuentran bajo la influencia de un pequeño campo magnético generado por el protón adyacente. el protón Ha genera una señal cuadruplete porque acopla con los tres protones Hb.: Protón Ha genera una señal en cuadruplete. Aproximadamente. tal y como se muestra en la siguiente figura: FIG. si un protón desdobla a otro. Este cuadruplete se genera porque hay ocho permutaciones de los espines de los tres protones Hb. el segundo protón debe desdoblar al primero. el 50% de moléculas de 1.: Protón Hb genera una señal en duplete. En algunas moléculas el campo magnético que incide en algunos protones del grupo CH3 está alineado con el campo magnético externo. Así. tal y como se muestra en la siguiente figura: FIG. de idéntica área.1-dicloroetano tienen a los protones Ha alineados con el campo externo y el otro 50% de moléculas tienen a los protones Ha alineados en contra de él.I En el 1. El desdoblamiento de espín es una propiedad recíproca. es decir.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . y en otras se alinea contra el campo. que son las que forman el doblete del espectro. La consecuencia es que los protones Hb presentan dos absorciones que dan lugar a dos señales. .

no tiene espín magnético y no puede dar lugar a señales de resonancia magnética nuclear. El isótopo de 13C menos abundante tiene un número impar de neutrones. Este isótopo posee un número par de protones y un número par de neutrones. es decir. Esto se debe a que sólo el 1% de los átomos de carbono entran en resonancia.I De las permutaciones de espines resultan cuatro señales. la frecuencia de resonancia del 13C. Además. 1.2 Espectroscopía de resonancia magnética nuclear de 13C La resonancia magnética nuclear de 13C es complementaria a la de 1H. por tanto. Aproximadamente el 99% de los átomos de carbono en una muestra natural son del isótopo 12C. Esta última técnica se utiliza para deducir la estructura del esqueleto carbonado observando los entornos magnéticos de los átomos de hidrógeno. Los desplazamientos químicos del carbono son de 15 a 20 veces mayores que los del hidrógeno debido a que el carbono está directamente unido a los átomos que resultan ser bien apantallantes o desapantallantes. no hay desdoblamientos de espín-espín. existe una probabilidad muy pequeña de que un núcleo de 13C esté adyacente a otro núcleo de 13C. para un campo magnético dado. La espectroscopia de resonancia magnética nuclear de 13C es menos sensible que la de 1H debido a que sólo el 1% de los átomos de carbono posee espín y a que. y por tanto. además. igual al del protón.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . . es la cuarta parte de la que se da en la RMN de 1H.5. mientras que la espectroscopia de RMN de 13C determina el entorno magnético de los átomos de carbono.5. lo que le confiere un espín magnético de 172. las señales en el espectro de 13C son líneas verticales. siendo las dos del centro tres veces mayores que las de los extremos ya que corresponden a tres permutaciones posibles de espín equivalentes (absorben a la misma frecuencia).

1. igual al de un protón. este isótopo tiene un número par de protones y un número par de neutrones.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 .2.Si se obtienen varios espectros y se almacenan en una computadora.5.I 1. El espectrómetro de RMN OC (onda continua). por lo que no tiene spin magnético y no puede dar lugar a señales de resonancia magnética nuclear. La razón giromagnética menor conduce a una mayor disminución de la sensibilidad. y muchos decaimientos se pueden promediar en unos cuantos minutos.5. Ya que solo 1% de los átomos de carbono en una muestra son de 13C magnético. el ruido tiende a cancelarse. El decaimiento de inducción libre se puede registrar por un radiorreceptor y una computadora en 1 o 2 segundos. La transformada de Fourier La técnica matemática que se emplea para computar el espectro a partir del decaimiento de inducción libre y a esta técnica del uso de pulsos . mientras que las señales deseadas se refuerzan . Una computadora convierte los decaimientos transitorios promediados en un espectro. El isótopo de 13C menos abundante tiene un número impar de neutrones. Como la RMN-13C es menos sensitiva que la RMN. 2 La relación giro magnética del 13C es una cuarta parte de la del protón.1H.La precesión de muchos núcleos a frecuencias ligeramente diferentes produce una señal compleja que decae o disminuye a medida que los núcleos pierden la energía que ganaron pulso. Cuando se promedian muchos espectros. los núcleos absorben algo de energía y muestra precesión como pequeñas perinolas en sus frecuencias de resonancia .2 Espectroscopia de resonancia magnética nuclear con transformada de fourier Cuando se colocan núcleos magnéticos en un campo magnético y se irradian con un pulso de radiofrecuencia cercano a su frecuencia de resonancia. se necesita técnicas especiales para obtener un espectro. por lo que la frecuencia del 13C (a un campo magnético dado) es solo la cuarta parte de la RMN1 H.2. A esta señal se le llama decaimiento de inducción libre (o transitoria) y contiene toda la información necesaria para calcular un espectro.5. produce señales del 13C que son muy débiles y se pierden en el ruido. Como la técnica de resonancia magnética nuclear del 13C es mucho menos sensitiva que la del 1H. lo que le confiere un spin magnético de ½.5. se pueden promediar y se puede graficar el espectro acumulado por la computadora. se promedian cientos de espectros para producir un espectro útil. la sensibilidad de la resonancia magnética nuclear es disminuida por un factor de 100.1 Sensibilidad de la RMN del carbono Cerca del 99% de los átomos de carbono en una muestra natural son de isótopos de 12 C.

es decir.3 Desplazamiento químico del carbono Los desplazamientos químicos del carbono son de 15 a 20 veces mayores que los desplazamientos químicos del protón comparable. las señales en el espectro de 13C son líneas verticales.5.5.2.4 ppm en el espectro de 1H mientras que el carbono de carbonilo absorbe a 180 ppm en el espectro de 13C. La técnica de transformada de Fourier con la espectroscopia de protones permite obtener buenos espectros con cantidades muy pequeñas (menos de un miligramo) de muestra.I y registrar varios decaimientos transitorios se le llama espectroscopia con transformada de Fourier. el protón de un aldehído absorbe a 9. debido a que el carbono está más cerca de un grupo de protección o desprotección que su hidrogeno unido.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . no hay desdoblamientos de espín-espín. Además. Tabla de valores aproximados de desplazamientos químicos en un espectro de resonancia magnética nuclear de 13C . y por tanto. Un espectrómetro equipado para hacer espectroscopia por transformada de Fourier requiere una electrónica sofisticada con capacidad de generar pulsos precisos y recibir de manera exacta los decaimientos transitorios complicados. Un buen instrumento de RMN 13C es capaz de generar espectros de RMN 1H. Esto se debe a que sólo el 1% de los átomos de carbono entran en resonancia. FIG. : Los espectros de 13C-RMN del pentanol CH3CH2 CH2 CH2 CH2OH. El espectro (b) es un promedio de corridas 1. 2 Por ejemplo. existe una probabilidad muy pequeña de que un núcleo de 13C esté adyacente a otro núcleo de 13C. El espectro (a) es una sola corrida que muestra la gran cantidad de ruido de fondo.

5.2.I 1.   Frecuencia de operación: la razón giromagnética para el 13C es de casi un cuarto de la del protón. Este modo realiza integrales de las señales casi proporcionales a los números relativos de átomos de carbono.5.459 gauss necesita un transmisor de 300 MHz para los protones y un transmisor de 75. existen algunas diferencias importantes.13C son similares a las de la técnica de RMN-1H. Los espectrómetros más recientes tienen un modo de integración que emplea técnicas de desacoplamiento para ecualizar las absorciones de los diferentes átomos de carbono. Solo el 1% de átomos de carbono en la muestra de RMN 13C son magnéticos. y los carbonos sin protones tienden a dar absorciones débiles. 1.13C no son necesariamente proporcionales al número de carbonos que dan origen a las señales. Áreas de las señales: las áreas de las señales de RMN. Los átomos de carbono con dos o tres protones unidos por lo regular dan las absorciones más intensas.4 Diferencias importantes en las técnicas de protón y de carbono La mayoría de las características de la espectroscopia de RMN.5 Desdoblamiento espín. el desdoblamiento carbono-carbono puede ignorarse.092 gauss necesita un transmisor de 60 MHz para los protones y un transmisor de 15.5. donde los protones se irradian de manera continua con un transmisor de protones de banda amplia (ruido). pero el acoplamiento carbono.6 MHz para el 13 C.hidrógeno es común.5. por lo que la frecuencia de resonancia también es de casi un cuarto. por lo regular se registran empleando el desacoplamiento del espín del protón. Debido a esto. por esto. solo existe una mínima probabilidad de que un núcleo de 13C observado sea adyacente a otro núcleo de 13C. Un espectrómetro con un imán de 70. Para simplificar los espectros de RMN 13C.  Desacoplamiento del espín del protón. Cada señal de carbono .ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . Un espectrómetro con un imán de 14.2.espín Los patrones de desdoblamiento de la RMN 13C son diferentes a los observados en la RMN 1H.1 MHz para el 13C. Sin embargo.

El desacoplamiento del espín del protón produce espectros muy sencillos. Cada núcleo de 13C está acoplado de manera magnética con los protones enlazados a él. En las circunstancias correctas. • Los carbonos del metino (CH) dan señales positivas normales en los tres espectros. pero alguna información valiosa se pierde en el proceso. El DEPT da mejor sensibilidad y evita el traslape de múltiples debido a que todas las señales permanecen como singuletes desacoplados.5. pero no en el espectro por DEPT. Un experimento de DEPT por lo regular incluye tres escaneos espectrales: a) El escaneo desacoplado normal.  Desacoplamiento fuera de resonancia.1 . en el que sólo aparecen los carbonos de CH (metino) enlazados a exactamente un protón. los núcleos de 13C solo son acoplados por los protones directamente enlazados a ellos. .6 Espectroscopia de RMN-13C DEPT El DEPT (ampliación sin distorsión por transferencia de polarización) es una técnica reciente que proporciona la misma información que el desacoplamiento fuera de resonancia. se aplica la regla de N +1. c) El escaneo por DEPT-135. b) El escaneo por DEPT-90. El DEPT es más fácil de realizar en los espectrómetros modernos con transformada de Fourier controlados por computadora.2 o 3 átomos de hidrógeno: • Los carbonos sin H sólo aparecen en el espectro normal. en el que el tipo de núcleo de 13C aparece como un singulete. en el que por lo regular aparecen los grupos CH 3 (metilo) y los grupos CH (metino). Los carbonos que no están enlazados a protones no aparecen. Además. 1. esta información nos permite distinguir entre los carbonos enlazados a 0 . El número de protones enlazados al núcleo de 13C determina cómo ocurre esta transferencia de polarización. Como se muestra de manera gráfica en la figura de Resumen de los espectros por DEPT.2.I aparece como una sola señal sin desdoblase. este acoplamiento magnético permite la transferencia de polarización de los protones al núcleo del carbono. Con el desacoplamiento fuera de resonancia.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . El desacoplamiento fuera de resonancia simplifica el espectro permitiendo que se mantenga parte de la información del desdoblamiento.5. y los grupos CH 2 dan señales negativas. debido a que se ha eliminado cualquier acoplamiento carbono-hidrógeno.

el carbono del metilo con tres protones. y el espectro por DEPT-135 (c).ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 .5. Cc.5. Observe que el carbono del grupo carbonilo (C b. con 1 protón aparece de manera normal en todos los espectros. C a. La figura muestra el espectro de RMN-13C desacoplado normal de la but-3-en-2-ona más el espectro por DEPT-90 (b). : Resumen de los espectros por DEPT FIG. desaparece en el espectro por DEPT-90 pero aparece como una señal normal en el espectro por DEPT-135.2.I • Los carbonos del metileno (CH2) dan señales normales en el espectro normal. y señales negativas en el espectro por DEPT-135. C d.7 Interpretación de los espectros de RMN de C-13 . FIG. : Espectro de RMN 13C y espectros por DEPT de la but-3-en-2-ona. ninguna señal en el espectro por DEPT-90. y señales normales en el espectro por DEPT-135. ninguna señal en el espectro por DEPT-90. aparece como una señal negativa en el espectro por DEPT-135. con dos protones. 1. • Los carbonos del metilo (CH 3) dan señales normales en el espectro normal. sin protones) sólo aparece en el espectro normal.

dado sólo el espectro de RMN-13C y la fórmula molecular.1ppm. Por ejemplo. El espectro desacoplado fuera de resonancia muestra un singulete en 173 ppm.13C emplea los mismos principios que la interpretación de los espectros de RMN. pero aparecen como singuletes en el espectro inferior (totalmente desacoplado).ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . como se muestra por medio del triplete en el espectro desacoplado fuera de resonancia. FIG: Espectro de la Valerolactona La señal en 30 ppm corresponde a un átomo de carbono enlazado a un grupo carbonilo. Ésta es casi 20 veces el desplazamiento químico de un protón en un carbono enlazado a un elemento electronegativo. los grupos CH 2 en el espectro superior (desacoplado fuera de resonancia) están desdoblados en tripletes. y esperamos que el carbono tenga un desplazamiento químico de casi 15 a 20 veces más grande. Este átomo de carbono es un grupo metileno. El espectro de RMN. c) La separación de señales en el espectro desacoplado fuera de resonancia o los espectros por DEPT-90 y DEPT-135 indican cuántos protones están enlazados a cada átomo de carbono.13C de la δ-valerolactona. La señal en 173 ppm es apropiada para un carbono de un grupo carbonilo. La fórmula molecular implica que el elemento electronegativo debe ser oxígeno. El desplazamiento químico de la siguiente absorción es alrededor de 70 ppm. . en el espectro de RMN.1H. este carbono debe ser un grupo metileno (—CH2—).I La interpretación de los espectros de RMN.13C proporciona la siguiente información: a) El número de señales diferentes implica cuántos tipos distintos de carbonos están presentes. lo que implica que no hay hidrógenos enlazados al carbono del grupo carbonilo. b) Los desplazamientos químicos de estas señales sugieren qué tipos de grupos funcionales contienen estos átomos de carbono. De hecho.3 Recuerde que un protón en un carbono adyacente a un grupo carbonilo absorbe alrededor de 2.Consideremos cómo podría resolverse esta estructura.Dado que la señal en 70 ppm es un triplete en el espectro desacoplado fuera de resonancia. los espectros del carbono con frecuencia son más fáciles de interpretar.

Espectro con tres picos: La molécula tiene 3 átomos de C distintos.I Las dos señales en 19 y 22 ppm son de los átomos de carbono que no están enlazados de manera directa a algún grupo desprotegido. La combinación de las estructuras parciales en un anillo da la estructura completa. pero no hay más grupos carbonilo ni átomos de carbono de alqueno doblemente enlazados. El espectro del protón tiene un ancho de barrido de 10 ppm. dos (CH2) o tres (CH3). el de carbono. .5. sólo se dan los espectros totalmente desacoplados.2. El otro elemento de insaturación debe ser un anillo. el número de protones está dado por cada átomo de carbono: ya sea de cero (C). 1. En los casos donde se dispone de espectros fuera de resonancia o por DEPT. Podemos proponer: La fórmula molecular C5H8O2 implica la presencia de dos elementos de insaturación. 2 En los siguientes problemas.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . El grupo carbonilo (C=0) representa uno. : Espectro RMN 1H con desacoplamiento del espín del protón (inferior) y Espectro de RMN 13C (superior) del 1.2. uno (CH). 200ppm. Éstos también son tripletes en el espectro desacoplado por resonancia y corresponden a los grupos metileno.2 tricloropropano.7 Espectros RMN 13C de algunos grupos funcionales  Haluros de alquilo FIG. aunque el carbono en 22 ppm probablemente esté más cercano a uno de los átomos de oxígeno.5.

El grupo CH3 como un cuadruplete.2. .2 tricloropropano. El grupo CCl2 aparece como un singulete.I FIG.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . : Espectro 13C-RMN con desacoplamiento fuera de resonancia del 1.

. se decidió buscar información de las espectroscopia de esta molécula en diferentes bibliografías.I 2. Al no contar con los materiales necesarios para dichas pruebas y también porque en algunas no era necesario realizarlas (se explicara más adelante). PARTE EXPERIMENTAL Para corroborar el estudio de los hidrocarburos alifáticos por medio de las técnicas ya mencionadas.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . se utilizó el n-hexano.

ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS
ALIFATICOS

2015 - I

3. RESULTADOS

Con la obtención de diferentes bibliografías se pudo encontrar los siguientes
resultados:
 Espectrograma del IR:

 Espectrograma del UV:
No presenta un espectrograma pero se encontró las siguientes cifras.

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ALIFATICOS

 Espectrograma de masas:

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ALIFATICOS

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4. DISCUSION
Los resultados obtenidos por información bibliográfica se corrobora con la teoría.
En el espectrograma infrarrojo, se observa que la flexion y la tensión del enlace C-H
son los que gobiernan este espectograma. Dando picos notorios debido a estos
(3000 y 1400 cm-1) lo que significa que absorben radiación infrarroja.
En el espectrograma ultravioleta, como dice la teoría no se puede observar esto
debido a que no presenta dobles enlaces.
En el espectrograma de masas, se observa varios picos siendo el pico base el 57 y el
ion molecular el 86, se toma el 86 ya que el hexano no tiene nitrógeno en su fórmula
y por esa razón se escoge el número par y es este su masa molecular.
Gracias a estos análisis espectrómetros se puede concluir en la formula molecular de
la sustancia que en este caso es el hexano.

. Se recomienda para los trabajos futuros a este que se realice con más moléculas que sean hidrocarburos alifáticos. El hexano es un alcano. Sin embargo no es una molécula muy apropiada para representar todas las espectrometrías de los hidrocarburos alifáticos. pero cumple una función representativa.I 5.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . es un hidrocarburo alifático. por lo tanto. como por ejemplo un alqueno para que se pueda observar sus espectrograma ultravioleta. CONCLUSIONES Todas las espectroscopias en conjunto ayudan a analizar la formula molecular de la molécula. Además ayuda a tener experiencias con los diferentes análisis.

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TIP.ESPECTROSCOPIA Y CROMATOGRAFIA DE HIDROCARBUROS ALIFATICOS 2015 . 18( 1 ): 29-42. 2015. .I sólida-cromatografía de gases-espectrometría de masas (MEFS-CG-EM).