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ELEMENTOS BOROIDEOS.

Forman el grupo IIIA o 13 de la Tabla Periódica. Son el boro,

aluminio, galio, indio y talio.

El nombre del grupo térreos viene de tierra, ya que ésta contiene una importante cantidad de aluminio que es, con

diferencia, el elemento más abundante del grupo dado que la

corteza terrestre contiene un 7% en masa de dicho metal.

Al igual que los grupos anteriores son bastante reactivos, por lo que no se encuentran en estado elemental, sino que suelen encontrarse formando óxidos e hidróxidos.

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2 Abundancia relativa de los elementos del grupo 13 en la corteza terrestre. Los datos están

Abundancia relativa de los elementos del grupo 13 en la corteza terrestre. Los datos están en escala logarítmica. Las unidades están en parte por billón.

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3 (a) Orbital 2p vacío del boro. (b) Reacción de BX 3 con una base de

(a) Orbital 2p vacío del boro. (b) Reacción de BX 3 con una base de lewis, L. resultando en un cambio de la geometría molecular desde trigonal plano (sp 2 átomo central, boro) a tetrahédrico (sp 3 átomo central boro).

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5 (a) Estructura de ácido metabórico, B 3 O 3 (OH) 3 . (b) representación esquemática

(a) Estructura de ácido metabórico, B 3 O 3 (OH) 3 . (b) representación esquemática de parte de una de las capas de las redes en estado sólido, B(OH) 3 ; enlaces covalentes entre moléculas y son destacadas en negrilla. Los enlaces de hidrógenos son asimétricos con valores de distancias de O-H = 100 pm y O····O = 270 pm.

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6 (a) Estructura de Al 2 Cl 6 con distancias de enlaces determinadas en fase vapor;

(a) Estructura de Al 2 Cl 6 con distancias de enlaces determinadas en fase vapor; el enlace terminal M-X son similarmente mas corto que distancias puentes en

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Propiedades de los boroideos

Configuración electrónica: ns 2 p 1 .

El boro es un no-metal y es semiconductor y forma enlaces

covalentes, mientras que el resto son metales típicos

aumentando el carácter metálico según descendemos en el

grupo, si bien el aluminio forma enlaces covalentes perfectamente definidos.

El boro es muy duro, los metales son mucho más blandos; así el

talio que puede rayarse con la uña.

Electronegatividad intermedia e irregular pues crece hacia abajo a excepción del boro.

Estado de oxidación habitual: +3, aunque Ga, In y Tl presentan también +1.

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Propiedades de los boroideos

Los óxidos e hidróxidos del boro son ácidos, los del aluminio y galio son anfóteros y los del indio y talio son básicos; el TlOH es una base fuerte.

Puntos de fusión bastante bajos a excepción del boro, destacando el del galio que es líquido a 30ºC, y puntos de ebullición intermedios.

La mayoría de las sales son solubles en agua.

Son buenos reductores, especialmente el aluminio.

El boro no conduce la corriente, el aluminio y el indio son buenos

conductores mientras que galio y talio son malos.

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Reacciones de los boroideos.

No reaccionan con el agua, a excepción del aluminio que si lo

hace desprendiendo hidrógeno.

Éste forma en seguida una capa de óxido que queda adherida al metal e impide que continúe la reacción:

2 Al (s) + 3 H 2 O

Al 2 O 3(s) + 3 H 2 (g)

Únicamente el boro y el aluminio reaccionan con el nitrógeno a

temperaturas altas, formando nitruros:

2 B (s) +

N 2 (g)

2 BN (s)

Reaccionan con los halógenos formando halogenuros:

2 E +

3 X 2 2 EX 3 .

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Métodos de obtención de los

boroideos.

El boro se obtiene por reducción del B 2 O 3 con magnesio. El aluminio se prepara por electrólisis a partir de la bauxita cuya mena es AlO 3 (OH).

El resto de los metales del grupo también se obtiene por electrólisis de las disoluciones acuosas de sus sales.

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Boro.

Es un elemento metaloide, semiconductor, trivalente que existe abundantemente en el mineral bárax. Hay dos alotropos del boro; el boro amorfo es un polvo marrón, pero el boro metálico es negro. La

forma metálica es dura (9,3 en la escala de Mohs) y es un mal

conductor a temperatura ambiente. No se ha encontrado libre en la naturaleza. El boro es un elemento con vacantes electrónicas en el orbital; por

ello presenta una acusada apetencia de electrones, de modo que sus

compuestos se comportan a menudo como ácidos de Lewis, reaccionando con rapidez con sustancias ricas en electrones. Entre las características ópticas de este elemento, se incluye la

transmisión de radiación infrarroja. A temperatura ambiente, su

conductividad eléctrica es pequeña, pero es buen conductor de la

electricidad a alta temperatura.

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El nitruro de boro (BN), un aislante eléctrico que conduce el calor tan bien como los metales, se emplea en la obtención de materiales tan duros como el diamante. El boro tiene además cualidades lubricantes similares al grafito y comparte con el carbono la capacidad de formar redes moleculares mediante enlace covalentes estables.

El compuesto de boro de mayor importancia económica es el bórax (Na 2 B 4 O 7 ·10H 2 O, borato de sodio o Tetraborato de sodio) que se emplea en grandes cantidades en la fabricación de fibra de vidrio aislante y perborato sódico. Otros usos incluyen:

Las fibras de boro usadas en aplicaciones mecánicas especiales, en el ámbito aeroespacial, alcanzan resistencias mecánicas de hasta 3600 MPa.

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El boro amorfo se usa en fuegos artificiales por su color verde. El ácido bórico se emplea en productos textiles.

El boro es usado como semiconductor.

Los compuestos de boro tienen muchas aplicaciones en la síntesis orgánica y en la fabricación de cristales de borosilicato.

Algunos compuestos se emplean como conservantes de la madera, siendo de gran interés su uso por su baja toxicidad.

El B-10 se usa en el control de los reactores nucleares, como escudo frente a las radiaciones y en la detección de neutrones. Los hidruros de boro se oxidan con facilidad liberando gran cantidad de energía por lo que se ha estudiado su uso como combustible

Acido bórico ácido es usado como antiséptico, insecticida y es

empleado como precursor de otros compuestos químicos. Es usado también como tampón o buffer para regulación del pH. Es además usado como ingrediente en muchos abonos y

conservante de alimentos como marisco aunque es ilegal su

uso en la actualidad. Existe en forma cristalina (polvo de

cristales blancos) que se disuelve fácilmente en agua. Su fórmula química es H 3 BO 3 .

H 3 BO 3

+

H 2 O

química es H 3 BO 3 . H 3 BO 3 + H 2 O [B(OH)
química es H 3 BO 3 . H 3 BO 3 + H 2 O [B(OH)

[B(OH) 4 ] -

- Reacción con metanol (CH 3 OH) - Reacción con glicerina (C 3 O 3 H 8 )

+

H 3 O +

pKa = 9,23

- Reacción con metanol (CH 3 OH)

Esterificación B(OCH 3 ) 3 gas que a la llamada da coloración verde

- Reacción con glicerina (C 3 O 3 H 8 )

Variación del pH por equilibrio químico, equilibrio competitivo

Reacción de hidrólisis del ion hidratado del aluminio:

2+ 3+ O H 2 O H 2 H 2 O H 2 O H
2+
3+
O
H 2 O
H 2
H 2 O
H 2 O
H 2 O
H 2 O
Al
Al
+ H 2 O
+ H 3 O +
H 2 O
H 2 O
H 2 O
OH
O
H 2 O
H 2
La constante de hidrólisis es de 1.4 x 10 -5 (pKa = 4,85)

El proceso Hall-Héroult:

Es el principal proceso de obtención de aluminio. En este

proceso la alúmina (Al 2 O 3 ) es disuelta dentro de una cuba electrolítica revestida interiormente de carbón en un baño

electrolítico con criolita (Na 3 AlF 6 ) fundida. La cuba actúa como cátodo, mientras que como anódos se

suelen utilizar unos electrodos de carbón. La reacción química

total es la siguiente:

2 Al 2 O 3 + 3 C 4 Al + 3 CO 2

La alúmina se descompone en aluminio y oxígeno molecular. Como el aluminio líquido es más denso que la criolita se deposita en el fondo de la cuba, de forma que queda protegido

de la oxidación a altas temperaturas. El oxígeno se deposita

sobre los electrodos de carbón, quemándose y produciendo el CO 2 . Los parámetros del proceso son los siguientes:

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El proceso Hall de obtención del aluminio.

Problemas de la electrolisis.

Es imposible realizar la electrolisis en disolución acuosa (se obtendría H 2 y Al(OH) 3 ).

La alúmina tiene un punto de fusión de 2100ºC.

Fusión.

La criolita (Na 3 AlF 6 ) junto con el CaF 2 (y pequeñas cantidades de MgF 2 y NaCl) fundidos

a 900ºC disuelve la alúmina (Al 2 O 3 ).

Ánodos de carbono

CO 2

la alúmina (Al 2 O 3 ). Ánodos de carbono CO 2 + Fuente de energía

+

Fuente de

energía

Al 3+ Na + Ca 2+ Mg 2+ AlF 6 3- F - Cl -
Al 3+ Na + Ca 2+ Mg 2+
AlF 6 3- F - Cl - AlO 3 3-
energía Al 3+ Na + Ca 2+ Mg 2+ AlF 6 3- F - Cl -

-

Cátodo de

carbono

Ca 2+ Mg 2+ AlF 6 3- F - Cl - AlO 3 3- - Cátodo

Aluminio fundido

Al 2 O 3 disuelto en Na 3 AlF 6 fundido

Al 3+ (l)+3e - Al(l) C(s)+2O 2- CO 2 (g)+4e - 4Al 3+ (l)+6O 2- +3C(s)4Al(l)+3CO 2 (g)

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Producción de Alúmina a partir de la Bauxita

Proceso Bayer

La alúmina es un material de color blanco tiza de consistencia similar a la arena fina. La industria emplea el proceso Bayer para

producir alúmina a partir de la bauxita. La alúmina es vital para

la producción de aluminiose requieren aproximadamente dos toneladas de alúmina para producir una tonelada de aluminio.

En el proceso Bayer, la bauxita es lavada, pulverizada y disuelta en soda cáustica (hidróxido de sodio) a alta presión y temperatura; el líquido resultante contiene una solución de

aluminato de sodio y residuos de bauxita que contienen hierro,

silicio, y titanio. Estos residuos se van depositando gradualmente en el fondo del tanque y luego son removidos. Se los conoce comúnmente como "barro rojo".

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La industria del aluminio primario utiliza la alúmina

fundamentalmente como materia prima básica para la

producción del aluminio. Además, la alúmina se utiliza de manera complementaria para:

1. Aislante térmico para la parte superior de las cubas

electrolíticas.

2. Revestimiento de protección para evitar la oxidación de los ánodos de carbón.

3. Absorción de las emisiones provenientes de las cubas.

Producción de Alúmina (Proceso Bayer)

La solución de aluminato de sodio clarificada es bombeada dentro de un enorme tanque llamado precipitador. Se añaden finas partículas de alúmina con el fin de inducir la precipitación de

partículas de alúmina puras, una vez que el líquido se enfría. Las partículas se depositan en el fondo del tanque, se remueven y luego son sometidas a 1100°C en un horno o calcinador, a fin de eliminar el agua que contienen, producto de la cristalización. El resultado es un polvo blanco, alúmina pura. La soda cáustica es devuelta al

comienzo del proceso y usada

nuevamente.

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Aplicaciones de los boroideos.

El boro, en estado puro, se utiliza en:

industria nuclear

en el dopado de semiconductores

en aleaciones.

El aluminio se utiliza en:

aleaciones ligeras y resistentes a la corrosión.

El galio, como arseniuro de galio se utiliza:

como semiconductor

El indio en: aleaciones y semiconductores,

El talio en: fotocélulas, vidrios…