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Resultados Experimentales
Este captulo contiene los resultados experimentales del equilibrio de fases lquidolquido de los sistemas analizados, con la finalidad de observar el efecto de la
temperatura en los sistemas multicomponentes que contengan N-formilmorfolina como
disolvente selectivo para la extraccin de tolueno.
En el presente trabajo se realiz una curva de calibracin para el sistema:
metilciclohexano tolueno N-formilmorfolina, los anlisis estadsticos de la curva
presentados en las Tablas I.4 y I.5 del apndice I muestran que se tiene un valor de
desviacin estndar de 0.26 para fracciones masa y 0.02 para fracciones molares, esto es
que los valores de los datos experimentales del equilibrio de fases lquido-lquido para los
sistemas ternarios estudiados en este trabajo tienen una precisin de 0.26 en fracciones
masa y 0.02 en fracciones molares.
Para el sistema: metilciclohexano tolueno (50% N-formilmorfolina 50%
trietilenglicol) el anlisis estadstico de la curva de calibracin de este sistema muestra
una desviacin estndar de 0.23 en fracciones masa y 0.1 en fracciones molares, como se
muestra en la Tabla II.7 y II.8 del apndice II. Esto indica que los datos experimentales
del equilibrio de fases lquido-lquido para este sistema tendrn una precisin de 0.23
en fracciones masa y 0.02 en fracciones molares. De la misma manera, para el sistema:
metilciclohexano tolueno (30% N-formilmorfolina 70% trietilenglicol), se realiz
una curva de calibracin, en las Tablas II.10 y II.11 se muestra el anlisis estadstico de la
curva y se obtiene un valor de desviacin estndar de 0.26 en fracciones masa y de 0.18
en fracciones molares. Esto indica que los datos experimentales del equilibrio de fases
lquido-lquido para este sistema tendrn una precisin de 0.26 en fracciones masa y
0.18 en fracciones molares.
corresponden a sistemas ternarios formados por: metilciclohexano - tolueno Nformilmorfolina. Este sistema se estudi a las temperaturas de (298.15, 313.15 y 343.15)
K. Adems, se incluyen los resultados correspondientes de la concentracin de cada
componente en diferentes lneas de unin o de equilibrio del sistema seudoternario
formado por: metilciclohexano tolueno (N-formilmorfolina trietilenglicol), a
(313.15 y 343.15) K. Las concentraciones analizadas fueron 50-50 % masa y 30-70 %
masa de la mezcla N-formilmorfolina + trietilenglicol, que corresponden a dos planos
seccionales del sistema cuaternario representado en un tetrahedro, como el mostrado en la
figura 1.5 del captulo I.
Una vez que se tienen las curvas de calibracin cromatogrfica, el siguiente paso es la
determinacin experimental de distintas lneas de equilibrio lquido-lquido, para lo cual
se preparan sistemas ternarios o seudoternarios con concentracin global dentro de la
regin de dos fases, para lo cual se requiere una celda de equilibrio para cada lnea. Cada
sistema se coloca en una celda incluyendo 0.2 gramos de orto-xileno (estndar interno) y
La figura 3.1, muestra un diagrama de fases con una regin de miscibilidad parcial por
debajo del 44% fraccin molar de tolueno. El punto de pliegue se encuentra en 0.24 de
metilciclohexano 0.44 tolueno 0.32 N-formilmorfolina, en fracciones molares. El
punto de pliegue se obtuvo utilizando el mtodo grfico descrito en la figura 1.11 del
captulo I.
La figura 3.2, muestra un diagrama de fases con una regin de miscibilidad parcial
considerable, por debajo del 42 % fraccin molar de tolueno. El punto de pliegue se
encuentra en 0.27 metilciclohexano 0.42 tolueno 0.34 N-formilmorfolina, en
fracciones molares. El punto de pliegue se obtuvo utilizando el mtodo grfico descrito
en la figura 1.11 del captulo I.
Se observa que no existe un cambio significativo en la regin de miscibilidad parcial
con respecto a la temperatura de 298.15 K, lo cual significa que no existe un efecto
notable de las temperaturas de (298.15 y 313.15) K para el sistema analizado.
La figura 3.3, muestra un diagrama de fases con una regin de miscibilidad parcial ms
reducida que los sistemas presentados anteriormente, por debajo del 31 % fraccin molar
de tolueno. El punto de pliegue se encuentra en 0.22 metilciclohexano 0.31 tolueno
0.48 N-formilmorfolina, en fracciones molares. El punto de pliegue se obtuvo utilizando
el mtodo grfico descrito en la figura 1.11 del captulo I.
En la figura 3.4 se presenta el diagrama de fases comparativo para el sistema
metilciclohexano tolueno - N-formilmorfolina a las tres temperaturas estudiadas.
En la figura 3.4, se puede observar la variacin de las lneas de equilibrio de las fases
conjugadas lquido-lquido estudiadas con respecto a la temperatura del sistema. Se
observa que el intervalo de la regin parcialmente miscible es cada vez menor a medida
que la temperatura se incrementa. A temperatura de 298.15 K, la regin parcialmente
miscible, observando el punto de pliegue, presenta una concentracin mxima en la fase
superior (fase rica en metilciclohexano) de 45 % fraccin molar de tolueno, a 313.15 K,
de 34 % fraccin molar de tolueno, y a 343.15 K alrededor de 31 % fraccin molar de
tolueno. Esto muestra que a medida que la temperatura aumenta la zona de miscibilidad
total se incrementa.
Los diagramas ternarios mostrados son diagramas del tipo I, ya que solamente existe un
par de lquidos parcialmente inmiscibles, i.e. metilciclohexano y N-formilmorfolina.
experimentales para los sistemas ternarios tienen una precisin de 0.26 en fracciones
masa y 0.18 en fracciones molares.
Una vez que se tienen las curvas de calibracin cromatogrfica, el siguiente paso es la
determinacin experimental de distintas lneas de equilibrio lquido-lquido, para lo cual
se preparan sistemas seudoternarios con concentracin global dentro de la regin de dos
fases, para lo cual se requiere una celda para cada lnea. Cada sistema se coloca en una
celda de equilibrio y se realiza el mtodo experimental ya descrito en el captulo anterior
hasta que las muestras alcancen el equilibrio. Se toma muestra de cada una de las dos
fases en equilibrio y se realiza el anlisis cromatogrfico, a partir del cual se obtiene el
rea de cada componente de ambas fases. La desviacin estndar de las reas para el
sistema: metilciclohexano tolueno (50% N-formilmorfolina 50% trietilenglicol) a
313.15 K para el metilciclohexano es de 0.00008 como mnimo y de 0.03 como mximo;
para el tolueno es de 0.0003 como mnimo y de 0.03 como mximo; para la Nformilmorfolina es de 0.0003 como mnimo y de 0.42 como mximo; y para el
trietilenglicol es de 0.0003 como mnimo y de 0.43 como mximo. Para determinar la
masa de cada componente se utilizan los valores de la curva de calibracin y la ecuacin
(I.1). Por ejemplo para el sistema: metilciclohexano tolueno (50% N-formilmorfolina
+ 50% trietilenglicol) en la Tabla 3.1 se muestra la relacin de las reas de cada
componente con respecto al estndar interno de una lnea de equilibrio.
Tabla 3.1 Relacin de las reas de cada componente con respecto al estndar interno.
Am-ciclo/Ao-xileno
2.2606
ATol/Ao-xileno
0.0000
ANFM/Ao-xileno
0.0239
ATEG/Ao-xileno
0.7281
0.1202
0.0000
1.3562
34.3297
trietilenglicol
y = 4.1555w - 0.0082
xi
0.0682
0.0000
0.9360
0.9872
0.0000
0.0160
wi
0.0564
0.0000
0.9436
0.9805
0.0000
0.0195
En la figura 3.5 se observa que la regin de miscibilidad parcial es muy grande. La regin
de miscibilidad parcial est por debajo de los 61% fraccin molar de tolueno. El punto de
pliegue se encuentra en 0.04 metilciclohexano 0.61 tolueno 0.35 (50% Nformilmorfolina + 50% trietilenglicol). La altura y amplitud del diagrama de equilibrio de
fases mostrado representan una zona miscible muy pequea. El punto de pliegue se
obtuvo utilizando el mtodo grfico descrito en la figura 1.11 del captulo I.
La figura 3.6, muestra un diagrama de fases con una regin de miscibilidad parcial por
debajo del 49% fraccin molar de tolueno, se observa una disminucin considerable en la
altura del diagrama de equilibrio de fases con respecto a la temperatura de 313.15 K.
Para este sistema, el punto de pliegue se encuentra en: 0.05 metilciclohexano 0.49
tolueno 0.46 (50% N-formilmorfolina + 50% trietilenglicol). El punto de pliegue se
obtuvo utilizando el mtodo grfico descrito en la figura 1.11 del captulo I.
En la figura 3.7 se muestra un diagrama comparativo de las temperaturas de (313.15 y
343.15) K, donde se observa claramente el efecto de la temperatura en los sistemas
analizados.
En la figura 3.8 se observa que la regin de miscibilidad parcial por debajo de los 62%
fraccin molar de tolueno. El punto de pliegue se encuentra en 0.11 metilciclohexano
0.62 tolueno 0.27 (30% N-formilmorfolina + 70% trietilenglicol). El punto de pliegue
se obtuvo utilizando el mtodo grfico descrito en la figura 1.11 del captulo I. La altura y
amplitud del diagrama de equilibrio de fases mostrado representan una zona miscible
pequea.
En la figura 3.9 se observa que la regin de miscibilidad parcial por debajo de los 58%
fraccin molar de tolueno lo que indica que en este sistema la temperatura no afecta
demasiado. El punto de pliegue se encuentra en 0.12 metilciclohexano 0.58 tolueno
0.30 (30% N-formilmorfolina + 70% trietilenglicol). El punto de pliegue se obtuvo
utilizando el mtodo grfico descrito en la figura 1.11 del captulo I.
En la figura 3.10 se observa que para este sistema la temperatura no tiene un efecto muy
significativo en la altura y amplitud de los diagramas de equilibrio de fases estudiados. El
punto de pliegue para el sistema: x1 metilciclohexano x2 tolueno (1-x1-x2) (30 % Nformilmorfolina + 70 % trietilenglicol) a 313.15 K, muestra que por debajo del 62%
fraccin molar de tolueno se encuentra la regin de miscibilidad parcial, y para el mismo
sistema pero a 343.15 K, la regin de miscibilidad parcial se encuentra debajo del 58%
fraccin molar de tolueno.
313.15 K
343.15 K
xi
wi
xi
wi
xi
wi
1.3370
1.5525
1.2940
1.4980
1.1411
1.3101
1.6664
1.9266
1.4809
1.7032
1.5410
1.7610
1.6582
1.9080
1.6688
1.9088
1.6365
1.8519
1.6146
1.5506
1.4961
1.8539
1.7655
1.6730
1.6721
1.5524
1.4488
1.9047
1.7441
1.6029
1.5729
1.4453
1.3195
1.7592
1.6004
1.4082
1.3968
1.2933
1.5396
1.3943
1.3736
1.2051
1.1780
1.4894
1.2733
1.2574
1.1489
1.1932
Coeficiente de distribucin K
1.8000
1.7000
1.6000
1.5000
1.4000
1.3000
1.2000
1.1000
1.0000
0.0000
0.0500
0.1000
0.1500
0.2000
0.2500
0.3000
0.3500
0.3000
0.3500
Coeficiente de distribucin K
(a)
2.0000
1.8000
1.6000
1.4000
1.2000
1.0000
0.0000
0.0500
0.1000
0.1500
0.2000
0.2500
(b)
Figura 3.11 Coeficientes de distribucin del sistema formado por: metilciclohexano
tolueno N-formilmorfolina, a 298.15 K (o), 313.15 K (o), 343.15 K (o). En fracciones
molares (a) y fracciones masa (b).
En la figura 3.11 se observa en comportamiento de los coeficientes de distribucin. Entre
mayor es el valor del coeficiente de distribucin menor cantidad de disolvente se requiere
para llevar a cabo la separacin. Se observa que a 298.15 K se tienen los coeficientes de
reparto ms altos. Con respecto a las lneas de unin, para el sistema mencionado, la lnea
343.15 K
313.15 K
343.15 K
xi
wi
xi
wi
xi
wi
xi
wi
0.0000
1.7842
0.0000
2.1298
0.0000
2.1099
0.0000
2.5026
1.5084
1.5158
1.8000
1.7930
1.4449
1.4375
1.7094
1.6770
2.0068
2.3893
2.1103
2.4994
1.5499
1.8202
1.4341
1.6701
1.9119
1.7624
1.7372
1.9211
2.2597
2.0570
2.0114
2.2283
1.8943
2.2080
1.7060
1.7302
2.2231
2.5818
1.9624
1.9726
1.5403
1.4444
1.3908
1.3620
1.7745
1.6376
1.5557
1.5164
1.4738
1.4342
1.4142
1.4069
1.7110
1.6440
1.5944
1.5944
1.7353
2.0058
1.8720
2.1344
1.3391
1.4853
1.3485
1.5033
1.6223
1.6148
1.7378
1.4681
1.8504
1.8047
1.9494
1.5971
1.5613
1.6400
1.7464
1.8178
1.2694
1.2527
1.3744
1.3500
1.4650
1.3188
1.2758
1.6417
1.4524
1.3807
Coeficiente de distribucin K
2.4000
2.2000
2.0000
1.8000
1.6000
1.4000
1.2000
1.0000
0.0000
0.1000
0.2000
0.3000
0.4000
0.5000
0.6000
Coeficiente de distribucin K
(a)
2.8000
2.6000
2.4000
2.2000
2.0000
1.8000
1.6000
1.4000
1.2000
1.0000
0.0000
0.1000
0.2000
0.3000
0.4000
0.5000
(b)
III .4 Selectividad ()
La selectividad mide la efectividad del disolvente N-formilmorfolina o mezcla (NFMTEG), para separar los componentes de una solucin de metilciclohexano y tolueno. Los
resultados del clculo de la selectividad para los sistemas ternarios estudiados se
presentan en la Tabla 3.6.
Tabla 3.6 Selectividades () para el sistema: w1 metilciclohexano- w2 tolueno - (1-w2w3) N-formilmorfolina a las tres temperaturas (298.15, 313.15 y 343.15) K.
Selectividad ()
298.15
14.70
11.95
9.29
9.38
313.15
12.73
9.59
7.35
6.61
343.15
11.22
4.21
7.14
1.80
7.28
5.03
6.42
4.95
4.04
4.21
3.82
2.88
2.50
2.67
2.00
1.80
En la Tabla 3.6 se observa que los valores de selectividad ms grandes los presenta el
sistema: w1 metilciclohexano w2 tolueno - (1-w2-w3) N-formilmorfolina a 298.15 K, lo
que indica que a esta temperatura es ms selectivo el disolvente N-formilmorfolina para
separar los componentes de la solucin de metilciclohexano y tolueno.
Con respecto a las lneas de unin, para el sistema mencionado, la lnea ms adecuada
para la extraccin es la que tiene el valor de selectividad de 14.7 del sistema: w1
metilciclohexano w2 tolueno - (1-w2-w3) N-formilmorfolina a 298.15 K, que
corresponde a la lnea 0.0431 metilciclohexano 0.0014 tolueno 0.9555 Nformilmorfolina (Fase rica en solvente) y 0.9837 metilciclohexano 0.0022 tolueno
0.0141 N-formilmorfolina (Fase rica en metilciclohexano).
Para los sistemas seudoternarios los resultados del clculo de la selectividad se presentan
en la Tabla 3.7.
Tabla 3.7 Valores de la selectividad para el sistema: w1 metilciclohexano- w2 tolueno(1-w2-w3) (50% N-formilmorfolina + 50% trietilenglicol) a (313.15 y 343.15) K. Adems
para el sistema: w1 metilciclohexano- w2 tolueno- (1-w2-w3) (30% N-formilmorfolina +
70% trietilenglicol) a (313.15 y 343.15) K.
Selectividad ()
(50% NFM/50% TEG) en peso
313.15
343.15
0.00
0.00
8.00
5.46
7.25
6.12
5.27
5.72
6.63
6.52
4.43
4.96
5.52
4.79
3.68
4.18
4.92
4.27
2.86
3.10
5.39
3.65
3.07
3.73
4.85
3.76
3.10
3.03
3.92
3.06
3.13
3.20
2.80
2.17
2.05
2.54
2.59
2.17
2.01