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Termodinamica ii

Qu es el cracking cataltico?
El trmino cracking cataltico es un proceso de la refinacin del petrleo que
consiste en la descomposicin termal de los componentes del petrleo en
presencia de un catalizador, con el propsito de craquear hidrocarburos
pesados cuyo punto de ebullicin es igual o superior a los 315 C, y
convertirlos en hidrocarburos livianos de cadena corta cuyo punto de ebullicin
se encuentra por debajo de los 221 C.

Por qu es cataltico?
El craqueo cataltico es bsicamente el mismo que el craqueo trmico, pero se
diferencia por el uso de un catalizador que (en teora) no se consume en el
proceso y es una de las varias prcticas aplicaciones que se utilizan en una
refinera que emplea un catalizador para mejorar la eficiencia del proceso.

Condiciones
Variables que Controlan un Craqueo Cataltico

Catalizador
Densidad API: a mayores API se producen mayores rendimientos en
isobutano y gasolina menores en coque.
Factor de caracterizacin: a menor Kuop mayor rendimiento de la
produccin y menor produccin de coque.
Impurezas: los metales son catalizadores deshidrogenantes, todos se
depositan en el catalizador y disminuyen su actividad provocando un
aumento en los rendimientos de H2 y coque.
Conversin: las reacciones de craqueo son endotrmicas y un aumento
de la temperatura las favorece aumentando la conversin.
Efecto sobre la gasolina: al aumentar la temperatura se forman ms
olefinas, incrementndose el octanaje de la gasolina.
Catalizador/alimentacin: un incremento en la cantidad del catalizador
favorece la actividad cataltica
Tiempo de reaccin: tiempos cortos (segundos).

Proceso de combustin y elementos del proceso de combustin


(reactivos, cmara, producto)
Se presentan cuatro etapas, que son las siguientes:
1) Craqueo cataltico de la alimentacin con la rpida desactivacin del
catalizador por la deposicin de coque sobre este y una capa de productos
lquidos pesados.

2) Separacin de los productos formados y el catalizador. Despus del proceso


de separacin, el catalizador se lo lava con vapor de agua para eliminar todos
los productos lquidos que hayan quedado depositados sobre l. El vapor de
agua mezclado con esos productos, sale junto con los productos formados en el
reactor y se envan a una columna de destilacin. El catalizador es enviado al
regenerador.
3) En el regenerador se quema el coque depositado sobre el catalizador con
aire. Se trata siempre que la reaccin de combustin sea:
C + O2 CO
y no

C + O2 CO2

La primera reaccin produce la combustin del coque y en la segunda no


solamente se quema el coque, sino que tambin se produce un aumento de
temperatura (que debe evitarse) por la reaccin CO + O2 CO2.
4) El catalizador una vez regenerado, se enva nuevamente al reactor,
completando el circuito. Antes de que entre al reactor, se lo lava nuevamente
con vapor de agua para eliminar cualquier vestigio de aire que pudiera haber
quedado ocluido, ya que si esto ocurriera, se podra producir una combustin al
ponerse en contacto con la alimentacin caliente

Reacciones
Las diferencias observadas en el resultado de un craqueo cataltico respecto al
trmico pone de manifiesto la existencia de mecanismos diferentes de
reaccin. Se admite que el craqueo cataltico es un proceso inico donde tienen
lugar muchas reacciones, simultaneas y consecutivas. En este proceso
participan activamente los carbocationes.
Los carbocationes se forman por accin del catalizador sobre el hidrocarburo
por 2 mecanismos:
Separacin de un ion hidruro
Adicin de un protn a una olefina
A continuacin se recogen algunas de las reacciones ms importantes que
tienen lugar en el reactor:
Reacciones de isomerizacin: la presencia del catalizador reduce la
energa de activacin para que los carbocationes primarios se
isomericen a secundarios y estos a terciarios, obtenindose
hidrocarburos ramificados.
Reaccin de fisin : el enlace se debilita por efecto del carbocatin, y
se obtienen as un nuevo carbocatin y una olefina.

Reacciones de ciclacin: si el hidrocarburo tiene un doble enlace en la


posicin adecuada se forma el ciclo. A partir de l se pueden generar
anillos aromticos.
Reacciones de transferencia de protones: un carbocatin cede un protn
a una olefina para formar una olefina interior. A partir de esta reaccin
los naftenos se insaturan.
Como resultado se obtienen hidrocarburos ramificados y con una mayor
proporcin de aromticos (lo que conlleva un elevado ndice de octanos).

Reactor
La carga al reactor suele ser gasoil de vaco y atmosfrica y puede recibir
gasoils de visbreaking o coking en pequeas cantidades.
En la actualidad todas las unidades de crackers disponen de reactores y
regeneradores donde el catalizador se mantiene fluidizado, realizndose la
transferencia mediante el flujo arrastrado. En las unidades FCC se separan tres
secciones:

Conversin

Fraccionamiento

Estabilizacin

En la siguiente figura se recoge el esquema de un cracker cataltico:

La seccin de conversin incluye:


El reactor, donde tiene lugar el craqueo cataltico de los hidrocarburos

El stripper, para eliminar con arrastre por vapor los hidrocarburos ligeros

adsorbidos en el catalizador.
El

regenerador, donde se quema el coque depositado sobre el


catalizador con aire. Adicionalmente, se produce el calor necesario para
el craqueo, con el catalizador como medio de transmisin.

El esquema general de funcionamiento de un reactor FCC es el siguiente:

En el riser se mezclan el catalizador a 600C con la alimentacin precalentada


en un horno a 350C, resultando la mezcla a unos 500C (la temperatura del
craqueo). La reaccin tiene lugar a lo largo del riser. A la salida, un cicln
separa el catalizador de los vapores de hidrocarburos.
Tras ello, el catalizador pasa por el stripper, un lecho fluidizado con vapor, para
recuperar los hidrocarburos adsorbidos. El catalizador cae por gravedad al
regenerador, un lecho fluidizado con aire, donde se da la combustin de coque
y, a su vez, se calienta el catalizador. El catalizador se enva al comienzo del
riser, reiniciando el proceso.

Los vapores que salen de la seccin de craqueo son enfriados con una fraccin
pesada procedente del fraccionamiento, para que no contine el craqueo. En el
fraccionamiento hay las siguientes corrientes de salida:
Gases y nafta por cabeza: separados en la unidad de ligeros.
Aceite
Aceite decantado por el fondo: contiene el catalizador arrastrado de la

seccin de conversin, separado por decantacin.

Productos
Los productos obtenidos en porcentaje a la salida del FCC son los siguientes:

H2-C1-C2 : 4,5%
C3: 6%
C4: 10%
Gasolina: 47%
Aceite cclico: 17%
Aceite decantado: 10%
Coque: 5%

En caso de haber un coker los aceites se alimentan a esa unidad.

Temperatura de ignicin
Si las condiciones del entorno son las normales (atmsfera de composicin
normal, presin atmosfrica normal) se denomina temperatura de inflamacin
o temperatura de ignicin de una materia combustible a la temperatura
mnima necesaria para que la materia empiece a arder y la llama se mantenga
sin necesidad de aadir calor exterior.
Una condicin fundamental, es que la fuente de calor externa tenga una
temperatura ms alta que la de ignicin de la sustancia.

Reacciones Qumicas

Descripcin de los balances


Balance de calor
El balance de calor liga las variables independientes con las dependientes.
El balance de carbn est ntimamente vinculado con el de calor ya que es el
que aporta el combustible que mantiene el balance de calor. La nica fuente de

calor de la unidad es la combustin del coque absorbido sobre el catalizador


agotado. Conceptualmente el calor generado por el quemado de coque deber
proveer el calor necesario para los siguientes requerimientos:
Elevar la temperatura de la carga y productos hasta la temperatura del

RX.
Satisfacer la endotermicidad de las reacciones de craqueo.
Compensar las prdidas del convertidor.
Elevar la temperatura del aire de combustin y transporte hasta la

temperatura de los efluentes del regenerador.


Producir la desorcin de coque del catalizador agotado.
El calor perdido por radiacin de las paredes del equipo.

Balance de carbn
El balance de carbn relaciona todas las fuentes de generacin de carbn de la
unidad y esta ntimamente vinculado con el balance de calor.
El carbn formado en el proceso responde a la siguiente ecuacin:

C t = coque total formado


Ccat = coque producido por las reacciones de cracking.
Ccarga = coque residual debido a la naturaleza de la carga.

Balance de presin

circulacin = coque de circulacin funcin del rgimen de circulacin

contaminante = coque producido por la presencia de contaminantes en la carga.

El balance de presiones gobierna la circulacin del catalizador, Y permite la


operacin de la unidad.
Adems se debe controlar estrictamente por la seguridad de la operacin, ya
que si se produce una inversin de flujo el equipo puede explotar por ingreso
de aire y catalizador Calientes al reactor..
El equilibrio significa mantener un diferencial de presin positivo en el RG que
permita transportar el catalizador hasta el RX.. Venciendo la presin de RX.
La presin en el RG generada por la descarga de los gases producidos en la
combustin, se controla a travs de un controlador diferencial de presin.
La presin en el RX se controla en el acumulador de cabeza de la torre
fraccionadora.