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UNIVERSIDAD

DEL CAUCA

FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES, EXACTAS Y DE LA EDUCACIN


PROGRAMA DE QUIMICA
DIMERIZACION DEL ACIDO CINAMICO
J J Tobar Franco, R. Solano Lpez

RESUMEN-- Las cicloadiciones es una reaccin


qumica periccila, que implica perdida de enlaces
se pierden y formacin de enlaces , el
mecanismo puede ser explicado por la simetra de
los orbitales suprafacial-suprafacial o antarafacialantarafacial
Las reacciones que ocurren cuando las molculas
absorben luz ultravioleta o visible se llaman
reacciones fotoqumicas, la dimerizacin o adicin
sobre s mismo del cido cinmico por radiacin
de luz ultravioleta es una estructura de cicloadicin
[2+2], que es estereoselectiva. La reaccin
fotoqumica principal para el cido cinmico es la
isomerizacin estereoqumica
tpica de un
alqueno. La teora de orbital molecular nos
proporciona una explicacin a la dimerizacin
estereoselectiva que ocurre en el estado excitado
y fundamental del compuesto.
1. INTRODUCCION.
Una reaccin de cicloadicin [2+2] es un buen
mtodo para la formacin del esqueleto
ciclobutnico de diversas molculas de inters.
Estas cicloadiciones pueden ser concertadas o no
concertadas y trmicas o fotoqumicas. La mayora
de las cicloadiciones trmicas [2+2] de alquenos
substituidos tienen lugar a travs de un
mecanismo por pasos con la siguiente formacin
de un intermedio birradical o zwitterinico,
dificultando as el control de la estereoqumica.
Las reglas de conservacin de la simetra de los
orbitales permiten que las cicloadiciones [2+2]
inducidas fotoqumicamente sean procesos
concertados. Sin embargo, en la prctica no
siempre siguen este tipo de mecanismo.
2. OBJETIVOS.

Sintetizar un derivado de ciclo adicin [2+2] del


cido cinmico.
3. PREGUNTAS PRELIMINARES.

3.1. Investigue sobre las cicloadiciones


fotoqumicas [2+2].
La reaccin de cicloadicin fotoqumica se ha
utilizado con resultados muy satisfactorios en la
preparacin de intermedios clave en la sntesis de
productos naturales y de molculas con
estructuras baste inusual. Los substratos ms
utilizados en este tipo de reacciones han sido
compuestos carbonlicos , -insaturados cclicos.
La cicloadicin fotoqumica de cetonas , insaturadas cclicas a alquenos ha sido una
reaccin
muy
estudiada
tanto
desde el punto de vista sinttico como
mecanstico. Se observaron que la 2ciclohexanona se adicionaba fotoqumicamente al
etileno para proporcionar biciclo [4.2.0] octan-2ona con 90% de rendimiento.

Los alquenos en presencia de luz dan reacciones


de cicloadicin para formar anillos de cuatro
eslabones. Estas reacciones se denominan
cicloadiciones [2+2].

Cicloadicin [2+2] por va fotoqumica (permitida)

Al excitar un electrn de un orbital del etileno, el


antiguo orbital LUMO se convierte en HOMO*,
HOMO de la molcula excitada.
Ahora, el orbital HOMO* tiene la misma simetra
orbitalaria que el orbital LUMO del otro etileno
PROCESO PERMITIDO.

3.2. Como podra identificar la estructura de un


ismero dado usando espectros de RMN.
Para lograr identificar los ismeros en un espectro
RMN se deben tomar las constantes de
acoplamiento las cuales ayudan a distinguir entre
los posibles ismeros de un compuesto, los
ismeros pueden distinguirse debido a protones
tales como Ha y Hb.
4. DISCUSION DE RESUTADOS.
La cicloadicin fotoqumica de dos alquenos
produce un ciclobutano, en la fotodimerizacin del
cido cinmico se puede obtener varios ismeros
por la estereoqumica, el cido cinmico no es un
compuesto simtrico por tanto la dimerizacin
fotoqumica producir ismeros geomtricos: seis
del cido truxlico y cinco del cido trunilico:

El cido cinmico como no compuesto , insaturado, se hidrogena en el doble enlace


aunque no se encuentre en algn extremo, el
anillo bencnico ayuda al proceso de dimerizacin.
La accin de la luz dimeriza al cido produciendo
el ismeros trans que pueden identificar mediante
su punto de fusin 135-136 C y por accin de los
rayos este se convierte en el ismero cis que es
ms rico en energa y por tanto ms lbil, y que se
conocen tres modificaciones cristalinas, los puntos
de fusin de 68, 58, 48 C.
Una posible ruta mecanistica que se encuentra en
una fuente sera donde se presenta una
cicloadicin [2+2], desde un S 1 y se mantiene la
estereoqumica del alqueno.
Complementa algo de la discu con los datos y lo
que piden en la guia.

5. PREGUNTAS COMPLEMENTARIAS.
5.1. Cul es el punto de fusin del compuesto
obtenido?
5.2.
Cul es su nombre IUPAC?
5.3.
Cul es el mecanismo de la reaccin.

Una reaccin fotoqumica [2+2]


suprafacial) se presentara.

(suprafacial-

6. CONCLUSIONES.

7. BIBLIOGRAFIA.
http://www2.uah.es/resmol/files/Seminario
BOT_31_3_2011.pdf
http://www.tdx.cat/bitstream/handle/10803/
3143/ege2de7.pdf;jsessionid=68416AEB6
73F1B11C757026BB96ECB1D.tdx2?
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