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UNIVERSIDAD

DEL CAUCA

FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES, EXACTAS Y DE LA EDUCACIN


PROGRAMA DE QUIMICA
CONDENSACION DE CLAISEN-SCHMIDT
J J Tobar Franco, R. Solano Lpez

RESUMEN-- En esta prctica se proceder a la


sntesis de la bencilidenacetona y la
dibencilidenacetona mediante la reaccin de
condensacin de Claisen-Schmidt que consiste en
la reaccin entre una acetona y un aldehdo
aromtico catalizada por un compuesto hidroxido.
Como el aldehdo aromtico no posee hidrgenos
en posicin respecto al grupo carbonilo, no
puede dar auto condensacin, pero reacciona
fcilmente con la acetona presente. El aducto
inicial de aldolizacin no puede ser aislado ya que
deshidrata espontneamente bajo las condiciones
de reaccin, pero la cetona ,-insaturada as
obtenida tambin contiene hidrgenos activos y
puede condensar con otra molcula de
benzaldehdo. En las siguientes sntesis, las
condiciones pueden ser modificadas con el fin de
optimizar la formacin de los aductos mono- y bisrespectivamente y ser diferenciados por sus
propiedades fsicas.
1. INTRODUCCION.
La reaccin de Claisen-Schmidt es un tipo de
condensacin
aldlica,
consistente en la sntesis de cetonas -insaturadas
por
condensacin
de
un
aldehdo aromtico con una cetona. Como el
aldehdo aromtico no posee hidrgenos
en posicin respecto al grupo carbonilo, no
puede dar auto condensacin, pero
reacciona fcilmente con la acetona presente. El
aducto
inicial
de
aldolizacin
no
puede ser aislado ya que deshidrata
espontneamente bajo las condiciones de
reaccin, pero la cetona ,-insaturada as
obtenida tambin contiene hidrgenos
activos y puede condensar con otra molcula de
benzaldehdo.
En
los
siguientes
experimentos, las condiciones pueden ser
elegidas para optimizar la formacin de los
aductos mono- y bis- respectivamente y ser
diferenciados por sus propiedades fsicas
y espectroscpicas. En el primer experimento, la
acetona se utiliza en un gran exceso

para minimizar el segundo paso de condensacin.


En
el
segundo
experimento,
el
benzaldehido est presente en un exceso doble y
se agrega etanol suficiente a la
reaccin para mantener el producto inicial de
condensacin en solucin el tiempo
suficiente para reaccionar con una segunda
molcula de benzaldehdo.
2. OBJETIVOS.

Realizar la condensacin de Claisen-Schmidt a


partir de benzaldehdo y acetona.
3. PREGUNTAS PRELIMINARES.
3.1. Que caractersticas tiene la condensacin
aldlica y cual es la condensacin de ClaisenSchmidt.
La condensacin aldlica es una reaccin en la
que se forman enlaces C-C. La condiciones para
esta reaccin ocurra es que el compuesto inicial
tenga tomos de hidrgeno unidos a un carbono
en posicin respecto al grupo carbonilo, esto
puede ser un aldehdo o una cetona. Estos
hidrgeno son cidos por lo que son capaces de
reaccionar con una base para dar un carbanin
nuclefilo (un anin enolato), el cual ataca al grupo
carbonilo del otro compuesto para dar como
resultado un compuesto -hidroxicarbonlico o
aldol. Los cuales son poco estables ya que tienden
a perder una molcula de agua por lo que el
producto que se asla es un compuesto carboxlico
, -insaturado.
La reaccin de Claisen-Schmidt es un tipo de
condensacin aldlica, la cual se basa en la
sntesis de cetonas insaturadas por condensacin
de un aldehdo aromtico con una cetona. Como
el aldehdo aromtico no tiene hidrgenos en
posicin al grupo carbonilo, no se puede auto
condensar, pero reacciona con la cetona presente.
El producto inicial de la aldolizacin no se puede
aislar ya que se deshidrata espontneamente bajo
las condiciones de la reaccin, pero la cetona , -

insaturada obtenida contiene hidrgenos activos y


se puede condensar con otra molcula de
benzaldehdo
3.2. En que consiste el proceso de
recristalizacin y cuales tcnicas hay.
La recristalizacin es un mtodo utilizado para la
eliminacin de impurezas de productos slidos
que se obtienen en una reaccin. Esto se puede
lograr por medio de cristalizaciones sucesivas en
un disolvente puro, o bien en una mezcla de
disolventes. Se disuelve el slido en el solvente
adecuado a alta temperatura, luego se baja la
temperatura y por diferencia de solubilidad de las
impurezas y del compuesto a recristalizar.

4. DISCUSION DE RESUTADOS.
Preparacin de E-4-fenilbut-3-en-2-ona
(bencilidenacetona)
O
O

CH
+ H3C

8mL

H
C

NaOH
H2O

CH3

O
C
H

16mL

CH3

Benzaldehido
8mL *

1.05 g
mL

mol
106 g

= 0.0792 mol

Acetona
16mL *

0.788 g
mL

mol
58 g

0.0792

mol*

9.0375 g
11.642 g

% de rendimiento=

BENCILIDENACETONA
Peso terico
11.642 g
Peso obtenido
9.0375g
% de rendimiento 77.608 %
En la prctica se sintetizaron bencilidenacetona y
dibencilidenacetona por medio de la condensacin
de Claisen-Schmidt.
En esta primera sntesis se obtuvo la
bencilidenacetona por medio de una condensacin
de Claisen-schmidt la cual se basa en la unin de
dos o ms molculas con grupos carbonilos con
prdida de agua o alcohol.
Se utiliz benzaldehdo y acetona en exceso ya
que tiene hidrgenos alfa al carbonilo (cidos) que
son los que se enolizan. Las condiciones de esta
primera reaccin fueron bsicas, se utiliz
hidrxido de sodio acuoso. En esta reaccin se
puede observar primero la abstraccin de uno de
los hidrgenos de la cetona por el in hidrxido.
C

= 0.2174 mol

Na+ CH2

Na+-OH

bencilidenacetona
Peso obtenido en la practica = 9.0375g C 10H10O

H3C

CH2

CH2

H2 C C

Posteriormente se da una adicin nucleoflica


(ataque) del in enolato (nuclefilo fuerte) a otro
grupo carbonilo produciendo un aldol.
H3C

O Na+
C -CH2

H
+

O
O

HO
CH

11.642

x 100 = 77.608

77.608 % de rendimiento que se obtuvo con la


bencilidenacetona

H3C

x 100

Como la reaccin estequiometrica es uno a uno,


se necesita 0.2174 mol de Benzaldehido para que
reaccione totalmente el C3H6O (Acetona), pero
solo se tiene 0.0792 mol Benzaldehido; por lo
tanto el reactivo lmite es C 7H6O (benzaldehdo). A
su vez estas mismas moles de benzaldehdo que
hay son las mismas moles de bencilidenacetona a
producir de tal manera que los gramos tericos de
este son:
147 g
mol

% de rendimiento=

g de lareaccin
g terico

H2O

H3C

H2
C

O
C CH3

H2
C

H
C

+
O- Na

+ H2O

Al producto obtenido se le controlo la temperatura


entre 25-30C, esto con el fin de acelerar el
proceso de deshidratacin. Posteriormente se
utiliz cido clorhdrico ya que ayuda en la
formacin del aldol, adems la base y la
temperatura constante intervienen en la formacin
de un compuesto ms estable como lo es el
carbonilo - insaturado. El producto obtenido
fue la bencilidenacetona
HO

H2

CH C

O-

HO

C CH3
-

CH

OH

C
H

Acetona
0.9mL *

C CH3

--OH

234.29 g di bencilidenacetona
( 1mol dibencilidenacetona )=

Por ltimo se le adiciono sulfato de sodio anhidro


para eliminar el agua presente en el compuesto y
se elimino el solvente por evaporacin.
Preparacin de 1,5- difenil- (E,E)pentadien- 3- ona (dibencilidenacetona)

2.5mL

Peso obtenido en la practica = 3.845 g C 17H14O


g de lareaccin
% de rendimiento=
x 100
g terico

% de rendimiento=

3.845 g
1.429 g g

x 100 = 269.07

%
269.07 % de rendimiento que se obtuvo con la
dibencilidenacetona, este alto porcentaje nos
indica que el producto posee un exceso de agua el
cual es debido al poco tiempo de secado que este
tuvo, a su vez
con el punto de fusin
comprobamos que el producto que obtuvimos
posee una alto grado de pureza ya que este punto
esta dentro del rango terico de dicho producto.
DIBENCILIDENACETONA
Peso terico
1.429g
Peso obtenido
3.845 g
% de rendimiento
269.07%
P. Fusin terico
104C
P. Fusin obtenido
103C

Benzaldehido
2.5mL *

1,4-

1.429g dibencilidenacetona

0.9mL

?
1.05 g
mL

= 0.0122mol

C CH3

Se hicieron las extracciones con ter, en las


cuales se obtuvieron dos fases (fase acuosa y
fase orgnica), y se recolectaron las fases
acuosas en donde se encontraba la
bencilidenacetona y se lavaron con agua para
lograr la separacin completa del producto.

mol
58 g

0.0122mol acetona (
1 mol di bencilidenacetona
)
2 mol Acetona

O
C
H

Como la reaccin estequiometrica es dos a uno,


se necesita 0.0124 mol de Acetona para que
reaccione totalmente el benzaldehido, pero solo
se tiene 0.0122mol de acetona; por lo tanto el
reactivo lmite es la acetona (C3H6O). Ahora:

+ H2O

H
C

0.788 g
mL

mol
106 g

= 0.0248 mol

En la segunda
sinteisis se obtuvo la
dibencilidenacetona en la cual se utilizo en primer

lugar hidrxido de sodio y etanol; y despus se le


adicion benzaldehdo el cual est en exceso. Se
le adicion etanol para mantener el producto inicial
de la condensacin en solucin y que este pueda
reaccionar con otra molcula de benzaldehdo.

Al ocurrir la deshidratacin y como la cetona , insaturada obtenida contiene hidrgenos cidos,


se puede volver a condensar con otra molcula de
benzaldehdo. Como el benzaldehdo esta en
exceso, se repiten las reacciones anteriormente
descritas
hasta
la
formacin
de
la
dibencilidenacetona.

En la reaccin se puede observar primero la


abstraccin de uno de los hidrgenos de la cetona
por el in hidrxido.
+

H3C

O
C

Na
CH2

+-

H2 C

Na OH

Na+-OH
-

H3C

CH2

O
C

CH2

H
O

O Na+
C -CH2

H
C

O
O

H3C

H2
C

H
C

+
O- Na

Na+ O-

H2C

C
H

H3C

Na+
CH3CH2OH +

H2
C

O
H2C-

C
H

Na+

H2
C C

C
H

+
O- Na

O
HOCH2CH3

H2
C

Se provoca una reaccin entre el alcxido formado


y el etanol adicionado, formndose una hidroxicetona y el hidrxido.
O

H
C
H

+ H2O

Posteriormente se da el ataque del enolato al


grupo carboxlico del benzaldehdo para formar un
in alcxido.

H3C

O
C

H3C

H3C

OH

HO

H
O

C
H

HO

C
H

HO

H2
C C

H2
C C

H2
C C

C
H

C
H

OC C
H

H
C

Na+-OH

Posteriormente se da la reaccin hidrxido y uno


de los hidrgeno de la -hidroxicetona, adems se
provoca la eliminacin del hidrxido para formar
una cetona , -insaturada (deshidratacin).
Na+-OH

O
H3C C

H2
C

OH

O
H3C

C
H

Na+ -O
C

H3C

H
C
H

OH

5. PREGUNTAS COMPLEMENTARIAS.
5.1. Cuales sustratos son los ms indicados
para llevar a cabo la condensacin de Claisenschmidt.
Los sustratos indicados para la condensacin de
Claisen-Schmidt son compuestos con grupos
carboxlicos e hidrogeno cidos como los
aldehdos y cetonas, una base que catalice la
reaccin y
compuestos que protonen y
desprotonen durante la reaccin.
5.2.

La reaccin podra efectuarse en


medio acido?

Las reacciones de condensacin y sustitucin en


posicin , ocurren en condiciones bsicas y
originan enolatos intermediarios (eliminacin de un

hidrgeno al carbonilo produciendo un ion


enolato que elimina el grupo hidroxilo). En
condiciones acidas se forma un enol, el grupo
hidroxilo se protona y se elimina agua.
5.3.

Proponga un mecanismo de la reaccin


de Claisen-schmidt.

Mecanismo de Reaccin de la condensacin de


Claisen-schmidt.
O R1
R

-O R1

OH

HC

Ar

tiempo que se realizo la reaccin con el fin de que


los reactivos reaccionaran en su totalidad, es de
resaltar tambin el alto porcentaje debido a la
presencia de una gran cantidad de agua debido al
poco tiempo de secado de la muestra.
El hidrxido de sodio dentro de la condensacin
de Claisen-Schmidt juega un papel importante ya
que es el encargado de acelerar las reacciones ya
que abstrae un hidrgeno de la cetona lo que la
vuelve inestable y altamente reactiva frente al
aldehdo.

H
O R1
R

C
H

-O
C
H

O R1 HO
Ar

H-OH

C
H

+ -OH

Ar

O
R C

C
H

Ar

R1

Como anteriormente se explico, dependiendo del


grupo R de las molculas y la cantidad utilizada en
la reaccin se puede dar tambin
R2 O

O
H

5.4.

Ar

Ar

C
H

H
C

Ar

R1

Proponga diferencias y analogas


encuentra entre la reaccin de Claisenschmidt y la reaccin de Claisen.

Para que estas condensaciones tengan lugar


deben tener por lo menos un compuesto
enolizable, en pocas palabras debe tener un
hidrgeno en la posicin al grupo carbonilo para
formar el enolato. La principal diferencia son los
compuestos de partida ya que se pueden
combinar los compuestos con no enolizables o
enolizables. En la condensacin de Claisen se
utilizan dos compuestos enolizables y en la
condensacin de Claisen-schmidt se utilizan un
compuesto enolizables y compuesto no enolizable.

6. CONCLUSIONES.
La simple variacin de las condiciones dadas
dentro de la condensacin de Claisen-Schmidt
determina la obtencin de los aductos mono o bis.
El punto de fusin obtenido nos demostr una alta
pureza del compuesto sinterizado, debido al alto

7. BIBLIOGRAFIA.
http://es.scribd.com/doc/15573195/10Condensacion-de-Claisenschmidt
http://www.ugr.es/~quiored/doc/p7.pdf
http://books.google.com.co/books?
id=NqiqQzlWNawC&pg=PA223&lpg=PA22
3&dq=condensacion+de+claisen+schmidt
+mecanismo&source=bl&ots=z5c2MTJ2B
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