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Fisicoqumica

1. Cul es la presin atmosfrica de una ciudad si el barmetro marca 70 cm de


mercurio a 18 C. Indique a que nivel del mar se encuentra la respectiva ciudad.
SOLUCIN:
Pbarometro = Patmosferico
P = x h
Patm Pc = aire (H2 H1)

(760 - 700) T = 1,2883 g/L (X)


60

1033 cm
1m
3 3
x 2 =1,2833 x 10 m ( X)
760
10 cm
X = 635,49 msnm

2. Calcular la velocidad cuadrtica media de un tomo de argn, si un mol de este


gas se encuentra en un recipiente de 3 litros a 4 atm. (M = 40, 10-3 Kg/mol).

SOLUCIN:
1
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

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V=3L

V = X m/s

P = 4 atm;

argon = 40 g/mol

T.C.G
1
2
2
PV = M V = Ek =RT
3
3
T.C.G/mol

; VP = J ; mks

PV =4 atm x 3 L x

24,2 cal 4,186 J


x
1 atm . L
1 cal

PV =

1215,61 J 1
= ( 40 x 103 Kg ) V 2
mol
3

121.561 x 3 x 104
=301,94 m/ s
40

V=

3. Un cilindro contiene un gas de nitrgeno y una pequea cantidad de agua liquida a


una temperatura de 25 C (la presin de vapor de agua a esta temperatura es de
23,8 mm Hg). La presin total es de 11.606 PSIA. Se introduce un mbolo en el
cilindro hasta que el volumen se reduce a la tercera parte. Cual es la presin final
en mm Hg?
SOLUCIN:

2
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

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N2 y

P H2O a 25 oC= 23,8T

PT = 11,606 PSIA = 600 T


PROCESO ISOTERMICO: PV= k
600
V

P2
1 /3 V

P2 = 1800T = 1800 mm Hg

4. Se tiene una mezcla a C.N de H2 y N2, cuyos % en volumen son 35 % y 65 %


respectivamente. Calcular el peso molecular y la energa cintica de la mezcla
gaseosa.
SOLUCIN:
H2

N2

%V

35%

65%

F(m)

0.35

0.65

= f(m)
= 0,35x (2) +0,65 (25)
= 18,9 g/mol-g

Ek = CN
Ek = CS

T = 273 K ; P=1 atm


T = 298 K ; P= 1 atm

Ek = 3/2RT = 3/2 (8.31)(273) = 3403 J PARA UNA MOL


PARA UNA MOLCULA
3
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

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3
Ek = KT
2
3
J
Ek = ( 8,31 )
( 273 )
2
6,023 X 1023
Ek = 564,99 x 10 -23 J
5. Se tiene una mezcla gaseosa de oxgeno, dixido de carbono, propano y agua,
con las siguientes presiones parciales 0,35; 0,18; 0,27 y 0,20 respectivamente. Si
se tiene 200 moles en un recipiente de 3

m3 a 127 C, calcular:

SOLUCIN:
02 = 0,35
CO2 = 0,18
C3H8 = 0,27

nT = 200
3
VT = 3 m

=3x

103

T = 400 K

H2O = 0,2
a. LA PRESIN TOTAL
PT =nT

R . T 200( 0.082) 400


=
=2,187 atm
VT
3 x 103 L

b. EL NUMERO DE MOLES DE CADA GAS


f(m)O2 = 0,35 nO2 = 0,35 x200 = 70 mol
nCO2 = 0,13 x 200 = 36mol
nC3H8 = 0,27x200 = 54 mol
nH2O = 0,2 x 200 = 40 mol
c. La masa molar de la mezcla
= 0.35x (32) +0.18 (44) + 0.27 (44) + 0.2(18) = 34.6

4
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6. Calcule la velocidad promedio aproximada de una molcula de un aminocido


cuya masa molecular es de 89 uma en una clula viva a 37 C.
SOLUCIN:
V

Ambiente = X m/s

M ac = 89 uma
T = 37 C para una molcula
E K=

3
J
8.31
310 K =3864,15 J
2
mol K

1
3
m v 2= KT .(1)
2
2

Ek=1,38 x 1023

J
mol . K

23
89 g .. 6.023 x 10

molculas

Mg .1 molcula
23
M molecula= 1.478 x 10

reemplazando en (1)
1,478 x 1022 V 2 3 1,38 x 1023
j
=
x 310 K
2
2
mol . K
m
V = 86833.56=294.68 para cada molecula
s

5
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7. Cul es la presin parcial del agua y del gas seco (torr) en un da en el que la
temperatura es de 25 C y la humedad relativa es de 55% (Pv

25C

=3,17x103

Pa).
Datos
T=25C
%HR = 55%
Pv25 C =3,17X103 Pa
Pv H 2 O
Pv 25c

%HR =

55 =
Pv H 2O

Luego:

La

PT

PT

= P gas +

X 100%

Pv H 2 O x 100
3,17 x 10 3
= 1743,5 Pa

PH 2 O

en el medio es 1 atm = 101325 Pa

101325 Pa = P gas + 1743,5 Pa


99581,5Pa = P gas

8. En la prctica realizada de la prueba de Gay - Lussac, se obtuvo los siguientes


resultados experimentales al calentar el gas.

Temperatura(C) 15,5

27,5

30

32,5

36

Presin (mmHg) 510,99

538,01

543,01

548,02

555,02

6
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Verificar si cumple o no el proceso isomtrico. Realizar el grfico


correspondiente con los datos mostrados y los corregidos. Se podr calcular la
velocidad promedio del gas? Si es afirmativo cual seria la velocidad promedio
del gas a la temperatura de 30 C.
TEMPERATURA TEMPERATURA
(C)
15,5
27,5
30
32,5
36
K = 1,789

(K)
288,5
300,5
303
305,5
309

PRESION

P/T (mmHg/K)

TOTAL
(mmHg)
510,99
538,01
543,01
548,02
555,02

1,772
1,7904
1,7921
1,7938
1,7961

Datos corregidos:
TEMPERATURA (K)

PRESION (mmHg)

290

518,81

300

536,7

310

554,59

320

572,48

330

590,37

7
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P/T
600
580
560
PRESION(mmHg)

540
520
500
480
280

290

300

310

320

330

340

TEMPERATURA (K)

9. Un gas de chimenea tiene la siguiente composicin en volumen: Dixido de


carbono (9,5 %); monxido de carbono (0,2 %); oxigeno (9,6 %) y nitrgeno
(80,7 %). Utilizando la ecuacin de los gases, calcular:
VCO2 = 9,5% = 0,095
VCO = 0,2 % = 0,002
VO2 = 9,6% = 0,096
VN2 = 80,7% = 0,807
a. Su composicin en peso
N co2 = 0,095/10 = 0,95

W co2 = 41 g

Nco = 0,002/10 = 0,02

Wco = 0,56 g

No2 = 0,096/10 = 0,96

Wo2

= 30,72g

Nn2 = 0,807/10 = 8,07

Wn2

= 225 g
8

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W = 299,04 g
W gas X 100
WT
Entonces:
% Wco2 = 13,98%
% Wco2 = 0,18%
% Wo2 = 10,272%
% Wn2 = 75,56%
%W = 100%

b. El volumen ocupado por una libra del gas a 80 F y 29.5 pulgadas de Hg de


presin
T = 540 R
Mg = 1 Lb masa del gas chimenea
3
P = 29,5 cm Hg = 14,49 Lb/

= 0,095(44) + 0,002(23) + 0,96(32) + 0,8(28) = 29,904


V=

1
10,91 x 540 3
X
ft =13,34 ft 3
29,904
14,493

3
c. Densidad de la mezcla en Lb/ pie

en las condiciones de la parte (b)

MR 29,904(14,493)
lb
=
=0,075 3
PT
13.34 x 493
ft

d. El volumen molar del gas chimenea a las condiciones indicadas

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V=

V 10,71(540)
ft 3
=
=399
n
14,493
mol Lb

10. En un recipiente ubicado en la ciudad de Huancayo (P atm = 52,5cm Hg) se


introduce una mezcla gaseosa, a 350 F que contiene 0,2 lb de
H2 S

, 0,7 Lb de

N2

y 0,45 Lb de

CH 4

SO 3

, 0,3 Lb de

. La presin manomtrica es de 20

cm Hg. Calcular:
P atm = 52.5 cm Hg
T = 350 F
a. El volumen que ocupa la mezcla gaseosa.
103 mol-Lb

mSO3 = 0,21 Lb

nSO3 = 0,2/80 = 2,5 x

mH2S= 0,3 Lb

nH2S = 0,3/34 = 8,82 x

mN2 = 0,7 Lb
mCH4 = 0,45 Lb

nN2 = 0,7/28 = 0,025 mol-Lb


nCH4 = 0,45/16 = 0,028 mol-Lb

PT

103

mol-Lb

n total = 0,064 mol-Lb

= P atm + P man

PT

2
= 52,5 + 20 = 72,5 cm Hg = 14,023 Lb/ cm

V=

nRT 0,064 ( 10,73 ) ( 810 )


=
=39,66 ft 3
P
14,023

b. La fraccin mol de cada componente en la mezcla


2,5 x 103
f (m)SO =
=0,039
0.064
3

f (m) H S=
2

8,82 x 103
=0,138
0,064
10
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f (m) N =
2

0,025
=0,39
0,064

f ( m )CH =
4

0,028
=0,438
0,064

c. La presin parcial de cada componente


PSO3 = (0,034)(14,023)PSIA= 0,547 PSIA
PH2S = (0,138)(14,023)PSIA = 1,935 PSIA
PN2 = (0,391)(14,023)PSIA = 5,483 PSIA
PCH4 = (0,438)(14,023)PSIA = 6,142 PSIA
d. La densidad de la mezcla a esas condiciones
=

MP
RT
M = 0,39(80) + 0,138(34) + 0,391(28)+ 0,438(16) = 25,768 Lb/mol-Lb

25,768 x 14,023
=0,0416
10,73 x 810

11. Un globo aerosttico de investigacin a grandes alturas contiene gas helio. A su


altura mxima de 20 Km, la temperatura exterior es de 50 C y la presin se ha
reducido a 1/19 atm. El volumen del globo en este punto es de 800

m3 .

Suponiendo que el helio tiene la misma temperatura y presin que la atmosfera


circundante, encuentre el nmero de moles de helio en el globo.
T = -50 C = 223 K
P = 1/19 atm

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3
V = 800 m

H = 20 Km
n=

PV
1 x 800 x 10 3
=
=2302,595moles
RT 19 x 0,082(223)

12. Un cilindro contiene una mezcla de gases helio y argn en equilibrio a 150 C
Cul es la energa cintica promedio de cada molcula? (8,76 x

1021 J).

a. Determina la temperatura a la cual la velocidad rms de un tomo de He es


igual a 500 m/s

V rms

V He

= 500 m/s;

1 mol He

T= ?

4g
Xg

6,023 x

1023 molculas

1 molcula

Reemplazando los datos en la frmula:

1
4
5002=8,31(T )
23
3 6,023 x 10

12
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b. Cul es la velocidad rms del He sobre la superficie del sol, donde la


temperatura es de 5,800 K? (a) 40,1 K, b) 6,01 Km/s)
T= 5800 K
V rms

V He

=?

1 mol He

4g
Xg

6,023 x

1023 molculas
1 molcula

Reemplazando los datos en la frmula:


1
4
v 2=8,31(5800)
23
3 6,023 x 10

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1.Un mol de gas ideal biatmico recorre un ciclo reversible ABCA en el cual el
proceso AB corresponde a un calentamiento a volumen constante, BC a una
expansin adiabtica, CA a un enfriamiento a presin constante. Si PB es igual a
20 atmosferas, el volumen en el punto B es de 2litros y el volumen molar en el
estado C es de 4 litros, calcule el rendimiento del ciclo y comprelo con el de una
maquina de Carnot que opere entre las dos temperaturas extremos del mismo.
Solucin:

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ndietomico =1mol
PV =Nrt

T B=

( 20 ) (2)
=487.8 k
( 1 ) (0.082)

=369.7K

PROCESO CA:

=1=

=184.85 K

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U =

=n

dT

U =

= (1)(5)(487.8 -184 . 85)

U =1514.75 cal
Wad = -U
U = (1) (5) (369.7 - 487.8)
U = -590.5 cal

=+590.5 cal

= 7,57 atm

PROCESO CA:
W =PV
W = (7.57)(2-4) =-336,4 cal

PROCESO
A-B
B-C
C-A
TOTAL

1514,75 cal
590,5 cal
-927,55 cal
-3,3

1514,75 cal
0
-1293,95 cal
220,8

0
-590,5 cal
-366,4 cal
224,1
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1. Dados los calores de formacin y de combustin siguientes y sabiendo que el


calor de vaporizacin del agua a 25C es de 10.5 kcal/mol. Calcular el H y
U para la reaccin a 25C.
CH 3 COOH + C2 H 5 OH CH 3 COO C2 H 5 + H 2 O
CH 3 COO C2 H 5+ 5O 2 4 CO 2+ 4 H 2 O Hc=536.9 kcal/mol
4 C +4 O2 4 CO 2 Hc=4 (94.05 ) kcal/mol
4 H 2 +2 O2 4 H 2 O Hc=4 (57.8 ) kcal/mol

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4 CO 2 +4 H 2 O CH 3 COO C 2 H 5 +5 O2 Hc=536.9 kcal/mol


4 C +4 O2 4 CO 2 Hc=378 kcal/mol
4 H 2 +2 O2 4 H 2 O Hc=231.2 kcal/mol
4 C +1 O2+ 4 H 2 CH 3 COO C 2 H 5 Hc=70.5 kcal/mol
F ( R)

H Rx= H F ( P ) H
H Rx= (70.568.2 )( 116.7+ 66.3 )
H Rx=318.7 kcal /mol
U =318.7 kcal

2. En las siguientes reacciones se tienen H (kcal/mol) Calcular la entalpia


de formacin de cloruro de sodio.
1
Na+ H 2 O NaOH + H 2139.78
2
HCl+ NaOH NaCl+ H 2 O179.06
1
1
H 2+ Cl 2 HCl92.31
2
2
1
Na+ Cl 2 NaCl H=411.15 kJ /mol
2
3. A partir de los datos de calores de formacin; calclese por mol del trixido
de azufre a partir de los siguientes datos experimentales:
Pb(s) + S(s) + 3/2O2

PbSO4(s)

-167.43Kcal
18

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PbO(s) + H2SO4.5H2O

PbSO4(s) +6H2O(l)

SO3(g) + 6H2O(l)

H2SO4.5H2O(l)

-27.97Kcal
-45.01 Kcal

Solucin:
H2SO4.5H2O(l)

SO3(g) + 6H2O

PbSO4(s) + 6H2O

+45.01 Kcal

PbO(s) + H2SO4.5H2O

PbO(g) + S(s) + 3/2O2

PbSO4(s)

S(s) + 3/2 O2

SO3(g)

+27.97Kcal
-167.43Kcal
Hf = -94.45Kcal

4. Para la acetona la entalpa de formacin estandar es -61.4 Kcal/mol. a) Calcular el


calor de combustin de la acetona a presin constante. b) el calor desprendido al
quemar 20g de la sustancia en mencin a presin constante en una bomba
cerrada a 25C.
Solucin:
Hf(acetona) = -61.4Kcal
macetona = 20g
CH3-CO-CH3 + 4O2
1(-61.4)

3CO2(g) + 3H2O(g)

3(-94.05)

3(-57.8)

a) Hc (acetona) = HP - HR
Hc = (3x-94.05 + 3x-57.8) - (1x-61.4 + 0)
Hc = -394.15 Kcal/mol
b) nacetona =

20
58

mol

Hc = -nxHc
20
Hc = 58 x-394.15 =-135.91 Kcal

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5. De las siguientes reacciones, calcular la entalpia de formacin del carburo de


calcio en KJ/mol.
CaC +2 H 2 O Ca(OH )2 +C 2 H 2127.9
1
Ca+ O CaO635.1
2 2
CaO+2 H 2 O Ca(OH )265.2
El calor del grafito es -393.5 kJ/mol y del acetileno es -1299.58 KJ/mol.
Calclese el calor de formacin del carburo de calcio a 25 C.
Ca ( OH )2+ C2 H 2 CaC +2 H 2 O+127.9
CaO+2 H 2 O Ca ( OH )2 65.2
1
Ca+ O CaO635.1
2 2

C2 + H 2 C2 H 2512.28
1
H 2 O H 2 + O 285.49
2 2

Ca+ C2 CaC 2 H f =799.19

KJ
mol

6. Calcule el calor de formacin del acetileno (C 2H2) a partir de los calores de


formacin del H2O (l) y del CO2 (g), b) qu volumen de dixido de carbono
medido a 30oC y presin atmosfrica (1atm) se generara en la combustin de
200g de acetileno?
Datos: Hf: (H2O) (l) = -285,8 Kj/mol;
Hf = (C H ) = -1300kJ/mo
2

Hf = (CO ) = -393,31kJ/mol;
2 (g)

(g)

SOLUCION:
C2H2 +

O2

CO
2

H 2O

Hf =

-1300kJ/mol
20
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H2 +

O2

-285,8kJ/mol

CO
2

CS

O2

2CO2

4 H2O

1300kJ/mol
4H2

2 O2

-571,6kj/mol
2CS

Hf =

H2O

2 O2

Hf = -393,31kJ/mol
2C2H2 +

5 O2

Hf =

4H O
2

Hf =

Hf =

2CO2

-393,31kJ/mol
2H2
b)

+
n

4C
acetileno

2C H
2 2

Hf = 335,09kJ/mol

= 200/26 = 7,69 mol

n = 2(7,69) = 15,38 mol


P.V = n.R.T
(0,082)(303)(15,38)
V=
1
V = 382,132 L
7. La entalpa de combustin de propano (gas) es -526.3kcal/mol. Las H de
formacin del dixido de carbn (gas) y del agua (liquida) son respectivamente
-94.03 y -68.30 kcal/mol. Calcular :a) la entalpia de formacin del propano y b)
los kilogramos de carbn que, sern necesarios quemar( con un rendimiento
del 80%) para producir la misma cantidad de energa que la obtenida enla
combustin de 1kg de propano.
Dato: la entalpa de combustin del carbn es de 5 kcal/g
a)
C3 H 8 +5 O2 3CO 2 +4 H 2 O526.3
3 C+3 O2 3 CO2 282.09
4 H 2 +2 O2 4 H 2 O273.2

21
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3 C+ 4 H 2 C3 H 8 Hf =28.99 kcal /mol

b)

n=

1000 g
44 g/mol

n=22.72mol
22.72 mol526.3

kcal
=11961.36 kcal
mol

80
kcal
cal
5
=4
100
g
g

x=

11961.36 kcal
=2990.36 g=2.99 kg
4
kcal
g

( )

2.99 kg 80
x kg 100

x=3.7375 kg

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1 Calcular la velocidad cuadrtica media de un tomo de argn, si una mol de


sete gas se encuentra en un recipiente de 3 litros a 4 atm. (M = 40, 10 -3
kg/mol)
Rpta. V = 301,9 m/s
2 Se tiene una mezcla a CN de H 2 y N2, cuyos % en volumen son 35 % y 65
% respectivamente. Calcular el peso molecular y la energa cintica de la
mezcla gaseosa.
Rpta. 18,9 g/mol; EK = 3403 J
3 Calcule la velocidad promedio aproximada de una molcula de un
aminocido cuya masa molecular es de 89 uma en una clula viva a 37 oC.
Rpta. v = 294,719 m/s
4 En un recipiente ubicado en la Ciudad de Huancayo (Patm = 52,5 cm Hg),
se introduce una mezcla gaseosa, a 350 oF que contiene 0,2 lb de SO 3, 0,3
lb de H2S, 0,7 lb de N2 y 0,45 lb de CH4. La presin manomtrica es de 20
cm Hg. Calcular:
Rpta. V = 39 ft3; = 0,047 lb/ft3
5 Un cilindro contiene una mezcla de gases helio y argn en equilibrio a 150
o
C. Cul es la energa cintica promedio de cada molcula? (8,76 x 10 -21 J)
a Determine la temperatura a la cual la velocidad rms de un atomo de He
es igual a 500m/s.
b Cul es la velocidad rms de He sobre la superficie del sol donde la
temperatura es de 5,800 K? (a) 40,1 K; (b) 6,01 km/s
Rpta. EK = 8,76 x 10-21 J/mol; T = 40,1 K; v = 6,01 km/s

23
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

1.- Un globo esfrico de 4000 cm 3 de volumen contiene helio a una presin


(interna) de 1,2x105 N/m2. Cuntas moles de helio hay en el globo, si cada
tomo de helio tiene una energa cintica promedio de 3,6x10 -22 J?
Rpta:

n=3,4 moles

2.- Determine la fraccin molar de cada componente como la fraccin parcial de


cada componente, la densidad de la mezcla y la presin total para una mezcla
de 3,58 gramos de H2 y 6,51 gramos de N2 en un envase de 10L a 90 C.
Rpta:

x H =0,885 ; x N =0,115 ; PT =6,020 atm


2

3.- Determine el calor de formacin de la I fructuosa, segn la reaccin:


I fructuosa+O2 anhid .Carbonico +agua H=675 kcal / mol

H f CO 2=94.52 kcal/ mol


H f agua=57.798 kcal/mol
Cuntos moles de hidrogeno y carbono son necesario para formar 450 g de I
fructuosa y la energa requerida para esta masa?
Rpta:

n H =15 mol ; nC =15 mol

24
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

1.- Dado el siguiente sistema:

GAS A
2L

GAS B
4L
1.5atm

1 atm

a. Si abre la llave que comunica ambos recipientes, Cul ser la presin


final de la mezcla?
b. Enunciar la o las leyes aplicadas.
2.- Cuantos gramos de azcar de caa, se deben oxidar para obtener el mismo
nmero de caloras de calor, que en el trabajo efectuado por un hombre de 160
lb al escalar una montaa de 1609 km de alto. El calor de combustin del
azcar es de 1349,7 Kcal /mol. Se ha determinado que solo se aprovecha el 25
% del valor calorfico de los alimentos para convertirlo en trabajo aprovechable
por el hombre, o por los animales, y por consiguiente, los gramos calculados
del azcar se deben multiplicar por 4 aproximadamente para obtener la
cantidad oxidada realmente.

3.- El cido etanoico (liquido) (acido actico) se forma al reaccionar carbono


(slido), hidrgeno molecular (gas) y oxgeno molecular (gas). Los calores de
combustin
del cido
etanoico (l); hidrgeno (g) y carbono (s) son
respectivamente 870,7; 285,8 y 393,13 KJ/mol.
a. Escribir adecuadamente las ecuaciones qumicas de los distintos
procesos de combustin y la correspondiente a la formacin del acido
etanoico.
25
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

b. Calcular el calor de formacin, a presin constante, de dicho cido


etanoico.

1.- Se tiene una mezcla gaseosa de oxigeno, dixido de carbono, propano y agua,
con las siguientes fracciones parciales 0,35; 0,18; 0,27 y 0,20 respectivamente. Si
se tiene 200 moles en un recipiente de 3m 3 a 127 0C, calcular: (a) La presin total,
(b) el nmero de moles, (c) la masa molar de la mezclagaseosa.
2.- Si la velocidad rms de un tomo de helio a temperatura ambiente es 1350 m/s,
Cul es la velocidad rms de una molcula de oxgeno a esta temperatura?

3.- Un mol de un gas monoatmico ideal esta a una temperatura a inicial de 300 k. El
gas se somete a un proceso isomtrico en el que adquiere 500 J de energa
trmica. Despus se somete a un proceso isobrico en cual pierde esta misma
cantidad de energa trmica. Determine: (a) la nueva temperatura del gas, (b) el
trabajo realizado sobre el gas.

4.- 5Kg de oxgeno ocupan un volumen de 10 m 3 a una temperatura de 27 0C. Hallar


el trabajo necesario para hacer disminuir el volumen hasta 5 m 3: (a) a presin
constante, (b) a temperatura constante, (c) Cul es la temperatura al final de la
transformacin (a)?, (d) Cul es la presin al final del proceso (b)? y (e) indicar
ambos procesos en un diagrama P-V.

5.- La entalpia de combustin del propano (gas) es -526,3 Kcal. Las H 0 de


formacin del dixido de carbono (gas) y del agua (liquida) son respectivamente 94,03 y - 68,30 Kcal/mol. Calcular:

La entalpia de formacin de propano.

Los kilogramos de carbn que, sern necesarios quemar (con un


rendimiento del 80 %), para producir la misma cantidad de energa
que la obtenida en la combustin de 1 Kg de propano.
26
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

1. Si se mezclan 200 g de agua a 20 C con 300 g de agua a 75 C, calcular:


a. La temperatura final de equilibrio de la mezcla
b. La variacin de entropa del sistema
Qg

Qc

m = 200 g

m = 300 g

T= 20 C

T= 75 C

a.

-Qg = Qg
-300 (1)(

Te

-75) = 200 (1) (

Te

-20)

T e =53 C

b.

S = Q/T
Sc=

6900 cal
(53+273) K

= -21,166

cal
K

Sf=

+6900 cal
(53+273) K

= +21,166

cal
K

27
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

S=

Sc+

2. Calcula la

Sf=0

(sist.), cuando el estado de dos moles de molculas de un

gas ideal diatmico, para el cual cambia de 25 C y 1 atm a 135 C y 7 atm


Cmo fundamenta Ud. el signo de la

S ?

n = 2 mol
Cv = 5 cal/mol.K

Cp=7 cal/mol.K

T 1 = 298k

P1 = 1 atm

T 2 = 298k

P2 = 7 atm

S f(P,T)
T2
P2
S = n.Cp.Ln(
)

n.R.Ln(
T1
P1 )

S = 2 (7 Ln

408
298

- 2 Ln

7
1 )

S = -3,385 cal/K

3. Calcule la entropa molar de una muestra de Nen a volumen constante a 500


K, sabiendo que a 298 K es 144,22 J/mol.K.
V = cte
T = 500 K
S= X J/mol.K
28
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

Sabiendo: T = 298 K
S = 144,22J/molK
Qv = U = n.Cv.dT
S = 144,22J/molK = Qv/298K
Ne=Cv=12,7

J
mol . K

Qv=42977,56

J
=Cv ( T 2 mol

T1

T1

J
) 42977,56 mol =12,7 ( 298T 1 )

= -3086,05 K

Qv= Cv (

T3

T1

Qv = 12,7 (500 + 3086,05)


Qv = 45,542 KJ/mol

4. Un ciclo de carnot tiene un almacn frio a 17 C. en cada ciclo se suministran


2500 J de calor y se efectan 1022 J de trabajo. Cul es la temperatura de
almacn de calor?

29
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

e=

T
W 1200 J
=
=1 1
Q2 2500 J
T2

12
290
=1
T 2=557,7 K =T 2 =284,7C
25
T2

5. Una maquina de carnot realiza trabajo a razn de 750 Kw cuando se emplea


1550 Kcal de calor por segundo. Si la temperatura de la fuente de calor es de
625 C, A que temperatura se libera el calor de desecho?
W= 750 Kw 750 x103 J/s
Q = 1550 Kw/s Q1
T2 = 625 C = 898 K
T1= x C

e cc =

W
750 x 10 3
=
=0,1156
Q 2 1550 x 103 x 4,186

e cc =11,56

30
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

e cc =1

T1
T
=0,1156=1 1
T2
898

T 1=794,2 K=521,2 C

6. Analicemos un proceso de mezclado espontneo y por la tanto irreversible. Un


mol de oxigeno a 30 PSIA y 60 F, esta en un recipiente que se conecta con
otro que contiene 2 moles de nitrgeno a 10 PSIA y 100 F. Se comunican
ambos recintos mediante una vlvula y se mezclan los gases. Determine:
a. La temperatura y la presin de equilibrio despus de la mezcla
b. La variacin de entropa de cada gas y

de la mezcla. Asumir que

las condiciones son las mismas que en la experiencia de Joule-Kelvin.


nO

= 1 mol

P=30 PSIA
T=60C

nT

nN

= 2 mol

P= 10 PSIA
T= 100C

= 3 moles
31
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

f(m)

O2

= 1/3 = f(P)

O2

= f(V)

O2

f(m)

N2

= 2/3 = f(P)

N2

= f(V)

N2

VO

= (1)(10,73)(520 R) / 30

VO

= 186

VN

= (2)(10,73)(560 R) / 10

VN

= 1201,8

ft 3

= 1387,8

ft

VT
UO

n. Cv. (T -

ft 3

UN
TO

=0

) + n. Cv. (T -

TN

)=0

Cv = 5 cal / mol.K = 5 BTU/ mol lb.K


(1)(5)(T - 60) + (2)(5)(T - 100) = 0

a. T = 86,67 K= 546,67 R
PT

PT
PT

nT

RT
V

(3)(10,73)( 546,67)
1387,8

PSIA

= 12,68 PSIA
32
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

b.

SO

T2
P2
= n.Cv.Ln( T 1 ) n.R.Ln( P1 )
546,67
520

SO

= (1)(5 Ln

SO

= 9,49 BTU/R

SN

SN

SN

S=

10,73 Ln

12,68
30 )

T2
P2
= n.Cp.Ln( T 1 ) n.R.Ln( P1 )

= (2)(7 Ln

546,67
560

10,73 Ln

12,68
10 )

= -5,43 BTU/R

SO + S N
2

S = 4,06 BTU/R

33
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

1 Un mol

de gas ideal monoatmico (C v= 3/2 R)


dm

adiabticamente desde V=22.5

300K, se expande

a V=44.8 dm

contra una

presin externa nula:


a Indique si el proceso es reversible y calcule le calor y el trabajo
para el proceso.
b Teniendo en cuenta que la expansin adiabtica de un gas ideal
transcurre sin cambio de temperatura, calcule el S del gas para
el proceso.
Samb y S univ
c Calcule
d Calcule

para el gas y los alrededores la expansin se produce

reversiblemente a temperatura constante de 300 K.


SOLUCIN:
a Reversible Q = 0 ;

W ad =

P1 V 1P2 V 2
1

( 32 ( 1,986 ))( 189300 )(330.669) cal

W ad =dU =nC v dT =1
W ad =330,669 cal

Por lo tanto el proceso es irreversible ya que es isotrpico.


v2
p2
10,082300

S=C
ln
+C
ln
P 1=
P
P
b
v1
p1
22,4

( )

( )

5
4,48 3
0,35
S= ( 2 ) ln
+ ( 2 ) ln
P1=1,098 atm 1 atm
2
22,4 2
1,1

( )

S=0,03

( )

cal
0 ( P1 V 1 )/V 2=P2
K

0,35 atm=P 2
c

S ambiente o S entorno
Suniv= Ssist + Samb
34
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

Suniv=0+ Samb
Suniv= Samb

Ssist=0

2 Suponga que 3 mmol es de nitrgeno gaseoso ocupan 36 cm


3
300 K y se expande a 60 m . Calcule G

para el proceso.

SOLUCIN:
dG=nRTLn

P2
P1

( )

dG=0,761,986300ln

( 3660 )

dG=0,91 cal

3 Calcule el cambio de energa de Gibs de 35g de etanol (densidad


0,789 c/mL) cuando la presin aumenta de manera isotrmica desde
1a35 atm.
P2

dG=nRTLn
M
=46
P1
C 6H 6O

( )

dG=0,761,9860,5689 ln
n=

( 351 )

35
=0,76 mol
46

dG=43,22 cal

PV =nRT
146
g
=0,986 3 T
0,082
cm
35
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

0,5689 K= T

4 Cierto

gas

perfecto

cumple

a=25 J /mol K y b=0,03 J /mol k

la
2

relacin

Cv=a+bT ;

donde

.Cuatro moles de este gas van

27 y 200 KPa y 300 KPa . Calcule cada una de las siguientes

desde

cantidades para el cambio de estado

Q ,W , U , H , S y G . Indicar

si es imposible obtener alguna de ellas con la informacin disponible y


explique por qu?

Solucin:

Cv=a+bT =

25 J
+0,03 J /mol k 2 T
mol K

n=4 mol
T 1 =27
T 2 =227
P1=200 KPa P 2=300 KPa
QV =nC v dT
QV =4 ( 25+ 0,03T ) dT
T2

T2

QV = 100+ 0,12 TdT


T1

T1

QV =100 ( 200 )+ 0,12( 50023002 )

QV =29,5 KJ

Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

36

Fisicoqumica

W =P 2 V 2P1 V 1
Hallando V 1 y V 2 :

V 1=nRT /P 1

V 1=4 ( 8,31 ) (300)/2


V 1=49,852 L

V 2=nRT /P 2

V 2=4 ( 8,31 ) (500)/3


V 2=55,391 L
W = ( 300 10+3 ) ( 55,391 103 )( 200 10 +3 )( 49,852 103 )

W =6,647 KJ
a

U =QV

b
U =29,5 KJ

H=Q p
QP =n C P dT

C P=R+C v
37
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

C P=R+ 25+0,03 T
QP =4 ( R+ 25+0,03 T ) dT
Q P =4 RdT +(29,6 KJ )
Q p=4 ( 8,31 ) ( 200 ) (103)+(29,6 KJ )
Q p=36,248 KJ

H=36,248 KJ

S=

QV
T

s2

dS=
s1

100
dT +0,12 dT
T
1
1

S=100 ln

+0,12(500300)
( 500
300 )

S=75,083 J /K
e

G= HT s

G=36,248 KJ 29,5 KJ

G=6,648 KJ
5 La entalpa de evaporacin del cloroformo

es

29,4 KJ /mol

a su

normal de ebullicin de 334,88 K .Calcule: (a) La entropa de


38
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

evaporacin del cloroformo a esta temperatura (b) El cambio de


entropa del entorno y (c) La variacin de la energa de GIBBS para la
vaporizacin del cloroformo. Solucin:
V =29,4 KJ /mol

T e=334,88 K

Base de 1 mol

PM ( CHCl 3 )=119,5

S v=

V
T

S v=

29,4 KJ /mol
334,88 K
KJ
1 mol
molK

S v =0,087

S v =87
b

Suniverso =0

G= HT s

J
K

G=0

G=29,4

6 Una muestra que se compone de 3,00 moles de molculas de un gas


ideal diatomico a 200 K, se comprime en forma reversible y adiabtica
hasta que su temperatura alcanza los 250 K. Calcule: Q, W, U, H, S
y G.

SOLUCIN:
En un sistema aislado
39
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

Gas Diatomico
n = 3 mol
T1

T2

=200 k

= 250k

a Q =0
b W = -U
-n

C V

dT = (3 mol )

( 52 )(1.986 molcalK )(50 K )

U =750 Cal
W =-750 Cal
C) H = 0
d) S = 0

e) G = 0

1 La presin de vapor del agua a la temperatura de 20 C es 2500


N/m2 y el calor de vaporizacin de esta temperatura es de 2450 x 10 3
J/Kg.
b Hallar el valor constante de la ecuacin de Clausius Clapeyron.
40
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

Calcular la presin del vapor a 35C y Cul sera el punto de ebullicin


a 706,9 g/cm2? Compare grficamente.

T = 20C
p = 2,5 KPa

v 2450 KJ / kg
A v / 2,3R......(1)
a)

A= ?

v
I=?

= 2450 J/g x 19g/1 mol

v
= 44,1 KJ/mol
En (1)

A 144,1x10 3 J / mol 1cal. / 4,186 J / 2.3 x1,986 cal / molK


A 2306,4 K
CALCULAMOS I:
LogP=-A/T+1..(2)
I = 8,27

b) de (2) :
Log P = -2306,4/308+8.27
P = 6,05 Pa RESPUESTA
41
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

c) T = ?
Pv=706,9 g/cm2
Pv= 69,265 KPa
De (2):
Log 69.265=-2306,4/T+8.27
T = 358,72K
T = 85,72C

TC

20

32

85.72

100

P KPa

2.5

6.05

69.26

122.07

RESPUESTA

5
Ln P =

-5304.75/T

Realizando el grfico.
150
100
TC

50
0
69.265000000000001
2.56.05 122.07
PKPa

2. Los siguientes datos de la presin de vapor corresponden al Zinc metlico


en estado lquido.

A partir

P(mmHg)

10

40

100

400

TC

593

673

736

844

de un grfico apropiado de los datos, determine el calor de

vaporizacin de zinc y la temperatura de ebullicin normal.


42
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

TC
Tk
596
866
673
946
736
1009
844
1117
14181,97
LnP
18,68
T
A

P(T)
10
40
100
400

Linealizando:

1,986cal
molK
kcal
JV 28,165
mol
JV 14181,97 K

a)
28,165
18,68
T
T 2338 K
Ln760

b)

3. El punto de ebullicin normal del ciclo hexano es de 80,7C y el calor de


vaporizacin de 358,3 KJ/Kg. Calcular el punto de ebullicin a 0,855 atm
presin y la presin de vapor a 37 C.

SOLUCION:

43
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

CH2

CH2

CH2

CH2

CH2

CH2

C H =84 ( ciclo hexano )


M
6

12

P=1 atm T =80,70 C=353,7 K

v =353,3

A=

KJ 1 Kg
84 g

Kg 103 g 1 molCHex

v
KJ
J
=29,6772
=29,6772 103
R v
mol
mol

R=1,986

J
10
mol
A=
J
8,3134
mol . K

cal
4,186 J
J

=8,3134
mol . K
1 cal
mol . K

29,6772

LnP=

A
+b
T

A=3,57 103 K

ln 760=

3570
+b
353,7

b=16,727

LnP=

3 570
+16,727
T
T e=? ? 0 C P=0.855 atm
44

Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

P=0.855 atm=649.8 torr

ln 649.8=

3570
+16.727
T

T e=348.28 K =75.28 C

LnP=

Pv =? ? atm T =370 C
3 570
+16,727
310

P=183,25 torr=0,241 atm

d 0,3cm
0,15cm

0,85 cmg 3
h 1,5687 mm
h
3,95mm
r 0,15cm
sen 26

g 9,8 sm2 101mcm


2

4.

Un tubo capilar de vidrio, abierto por los dos extremos,


tiene un dimetro interior de 0,3 cm. Se coloca verticalmente con un
extremo sumergido en un lquido de densidad relativa 0,85. El ngulo de
contacto es 26C y la altura alcanzada por el lquido. (2 puntos)

r h g
2

Reemplazando:
45
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

liquido

0,15 0,15687 0,85 9,8 10 2


2

9,8 dina
cm

5. En un tubo de vidrio,, el agua presenta una elevacin capilar de 20 mm a


20C. si la densidad es 0,9982 kg/L y la tensin superficial es 7,423x10 3
kgf/m. Calcule el dimetro del tubo en cm.

SOLUCIN
H 2O 7,423 X 10 3.

kgf
9.8.v 105 dinas
lm
x
x
X
m
1kg f
IN
10 2 cm

d ? cm

H 2O 72,745

dinas
cm

1
R.h.D.g
2

DH2O=0,9982 g/ml=0,9982 g/cm3

REEMPLAZANDO VALORES:

72,745=

1
2

Rx2x0,9982x980 R = 0,0744 cm
46
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

d = 2R = 2(0,0744) 0,149 cm

d = 1,49 mm 1,5 mm

6. En qu relacin han de estar los radios de dos tubos capilares para que
introducidos en sendos lquidos, cuya tensin superficial es de 72,75 y
50,76 dyn/cm y cuya densidad es de 1,0 y 3,32 g/cm 3, respectivamente,
alcance en ambos tubos la misma altura estos lquidos? Tomar los ngulos
de contacto de ambos aproximadamente iguales.
SOLUCION:
CONDICION H1 = H2

1=72,75

1=1

R1

R2

dyn
dyn
2=50,76
cm
cm

g
g
2 =3,32 3
3
cm
cm

47
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

2 1
22
R H
g R 1=
R 2=
2
H 1 . g
H 2 . g

2 1
R 1 H 1 g 1 . 2
=
=
R2
2 2
2 . 1
H 2 g
R 1 ( 72,75 ) ( 3,32 )
=
R2
( 50,76 ) ( 1 )
R1
=4,7583
R2

1 En una planta elctrica de vapor trabajan en parejas, con la salida de


calor de una como la entrada de la segunda. Las temperaturas de
operacin de la primera son 670 y 430 C y de la segunda 420 y 280
C. si el calor de combustin del carbn es de 2,8 x 10 7 J/kg. A qu
razn debe quemarse el carbn, si la planta debe generar una
potencia de 450 Mw?
SOLUCION

48
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

T2 =670C
M1

T1 =430C

W=450x106J/s
T =420C
1

M2
1

T1 =280C

Hallando

Hallando

MI

M2

(eficiencia total)

Hallando la cantidad de carbn que se debe quemar


mc 35, 21kg / s

49
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

2 Calcular el cambio de entropa que acompaa la expansin de


hidrogeno, desde la presin de 8,75 Kgf/cm 2y 60 C de temperatura
hasta una presin de 760 mmHg, siendo el volumen inicial del gas de
0,272 m3 y el proceso es de carcter adiabtico con exponente = 1.65
(Cv = 2.434 Kcal/Kg C).
DATOS:

Estado Inicial

P1=8,75

Kgf
1 atm

=8.4705 atm
2
cm 1,033 Kgf
2
cm

T 1 =60+273=333

V 1=0.272 m

Estado final

P2=760 mmHg=1 atm


SOLUCION

Hallando
P2 V 1
=
P1 V 2

V2

( )

50
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

1
0.272
=
8.4705
V2

V 2=0.99297 m

1.65

Hallando Cp
=

Cp
Cv

Cp= Cv

Cp=1.65 2.434=4.0161

Kcal
Kg

Hallando entropa:

S=Cp ln

V2
P
+Cv ln 2
V1
P1

S=4.0161 ln

0.99297
1
+2.434 ln
0.272
8.4705

S=5.20045.2004

S=0
3 Se intenta calentar una casa usando una bomba de calor. La
transmisin de calor de la casa es de12600 kcal/h. La casa se
mantiene a 23,9C, mientras el aire est a -6,67C. Cul es la
potencia mnima que se necesita para mover la bomba?
SOLUCION

51
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

Q2=12600 kcal/h
T2 = 296,9 K
W

T1= 266,33K
Hallando la e1c
e IC =

Q2
T2
=
W T 2T 1

e IC =

296,9
296,9266,33

e IC =9,71
Hallando
e IC =

Q2

Q2
W

9,71=

12600 kcal/h
W

W= 1297,63 kcal/h
W=
1508,855watts

4 Calcular G

para el proceso siguiente:


52

Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

C2 H 5 OH (I :78.3
; 1atm)
C2 H 5 OH (g : 78.3
; 0.2 atm)
La temperatura de ebullicin del etanol liquido bajo la presin normal es de 78.3

SOLUCION
G=VdPSdT

Como la temperatura es constante entonces:


SdT =0

Para un mol de

C2 H 5 OH

:
G=V
(P2P1)

Hallando el volumen:
PV =nRT

V=

nRT
P

V=

1 0.082 351.3
1

V =28.8066 L

Hallando G :
G=28.8066 L ( 0.21 ) atm

24.2 cal
1 atm L
G=557.696 cal
53

Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

5 El punto de ebullicin normal del ciclo hexano es de

calor de vaporizacin de

358.3

80.7 y el

KJ
kg . Calcular el punto de ebullicin

a 0.855 atm de presin y la presin de vapor a 37 C.


DATOS:

T 1 =80.7+273=353.7 K

P1=760 t=1 atm

SOLUCION
V

Hallando
V =358.3

KJ
84
1 kg

kg 1 molg 1000 g

C OH 12=84
V =30.1

KJ 1000 cal

mol 4.186 kj

Hallando A

V =7.19 103

cal
mol

54
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

A=

V
=
2.3 R

7.19 103
cal
2.3 1.986
molk

A=1574.1 K
Aplicando la ecuacionde CLAPEYRON CLAUSIUS:
log P1=

A
A
+ I ;log P 2= + I
T1
T2

log

P1
A A
=
P2 T 2 T 1

A=

T 1T 2
(1 )
T1 T 2

P2=0.875 atm

log

760 t
=665 t
1 atm

353.7T 2
353.7T 2
760
=1574.1
=4.444
665
353.7 T 2
T2

0.0130 T 2=353.7T 2 T 2=349.14 k =76.14

log

353.7T 2
760
=1574.1
=0.625
P 3
353.7 310

log 760log P3 =0.6265


P3=179.61

1atm
760 t
P3=0.236 atm
55
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

6 En un tubo de vidrio, el agua presenta una elevacin capilar de 20


mm a 20C. Si la densidad es 0,9982Kg/L y la tensin superficial es
7,423x10-3 Kgf/m. Calcule el dimetro del tubo en cm.
DATOS:

h= 20 mm = 2 cm
T = 20C

= 0.9982 Kg/L= 0.9982 g/cm3

SOLUCION

7 La cetona carvona es un componente del aceite de menta verde. Su


presin de vapor depende de la temperatura como sigue
T

57.2

98.9

133.1

157.1

202.8

227.5

P mmHg

1.2

10.1

40.0

100.0

402.0

760

La masa molar del compuesto es 150.2, Cul es la entalpias molar de


vaporizacin y el punto de ebullicin convencional. Representar todos los datos en
un papel grafico.
SOLUCION
T

TK

3
1/T 10

P (mmHg)

57.2
98.9

330.2
371.9

3.028
2.689

1.2
10.1
56

Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

133.1
157.1
202.8
222.5

406.1
430.1
475.8
500.5

2.462
2.325
2.102
1.998

40.0
100.0
402.0
760

Hallando A
ln P=

A=

A 1=

A 2=

A 3=

A4=

A 5=

A
+C
T

ln P2 / P1
1
1

T1 T2

ln 10.1/1.2
=6273.2183
1
1

330.2 371.9
ln 40.0 /10.1
=6077.9912
1
1

371.9 406.1
ln 100.0/40.0
=6668.4436
1
1

406.1 430.1
ln 402.0/100.0
=6230.0684
1
1

430.1 475.8
ln 760/402.0
=6140.1625
1
1

475.8 500.5

Hallando A promedio sin considerar a A3 porque se aleja mucho:


57
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

A=

A1 + A2 + A 4 + A 5
4

A=6180.3601
Hallando la entalpia molar:

Hv
A=
R

Hv=6180.3601
1.986

Hv=12.2742

Hallando C
ln P=

C1 =ln 1.2+

Kcal
mol K

A
+C
T

6180.3601
=18.8993
330.2

C2 =ln 10.1+

6180.3601
=18.9309
371.9

C3 =ln 40.0+

6180.3601
=18.9077
406.1

C 4=ln 100.0+

6180.3601
=18.9748
430.1

C5 =ln 402.0+

6180.3601
=18.9859
475.8

58
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

C6 =ln 760+

6180.3601
=18.9817
500.5

Hallando el promedio entre las C:

C=

C 1 +C2 +C 3+ C4 + C5 +C 6
6
C=18.9467

Ecuacin corregida:
ln P=

6180.3601
+18.9467
T

TK

3
1/T 10

P (mmHg)

57.2
98.9
133.1
157.1
202.8
222.5

330.2
371.9
406.1
430.1
475.8
500.5

3.028
2.689
2.462
2.325
2.102
1.998

1.26
10.26
41.59
97.23
386.56
733.87

59
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

P VS T
800
700
600
500
Presion (mmhg)

400
300
200
100
0
1

1.5

2.5

3.5

Temperatura 1/T * 10-3

8 La viscosidad obtenida experimentalmente de la acetona liquida en


el laboratorio, cuyos datos se muestra en el cuadro siguiente:
T C

17.3

25.8

40

70

P (cP)

0.524

0.467

0.386

0.341

0.262

Determine la energa de activacin del compuesto en estudio en KJ/Kg

indique la viscosidad a 35 C en el grafico correspondiente.


SOLUCIN:
T C

P (cP)

0.524

17.3

0.467

25.8

0.386

40

0.341
60

Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

T C

70

0.262

T (K)

1/ T (K) x 10- P (cP)


3

273

3.663

0.524

17.3

290.3

3.445

0.467

25.8

298.8

3.367

0.386

40

313

3.145

0.341

70

343

2.915

0.262

Hallando A
ln P=

A=

A
+C
T

ln 2 /1
1 1

T2 T1

0.467
0.524
A 1=
=527.563
1
1

290.3 273
ln

0.386
0.467
A 2=
=1943.95 X
1
1

273 290.3
ln

61
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

0 .341
0. 386
A 3=
=816 . 394
1
1

313 298 . 8
ln

0 .262
0 .341
A 3=
=943 . 106
1
1

343 313
ln

Hallando A promedio

A=762.354
K

Hallando

ln =

762 .354
+C
T

C1 =ln 0 .524

762. 354
=3 . 438
273

C2 =ln 0 . 467

762 .354
=3. 388
290 . 3

C3 =ln 0 .386

762. 354
=3 . 503
298 .8

C 4=ln0 . 341

762. 354
=3 . 512
313

C5 =ln 0 . 262

762 . 354
=3 .562
343

Hallando el promedio entre las :


62
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

C=3.4806

Ecuacin corregida:

ln =

762 .354
3 . 4806
T

Datos corregidos:

T C

T (K)

1/ T (K) x 10- P (cP)


3

273

3.663

0.503

17.3

290.3

3.445

0.425

25.8

298.8

3.367

0.395

35

308

3.247

0.366

40

313

3.145

0.352

70

343

2.915

0.284

vs T

t empe rat ura 1/T *10 -3

63
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

Para hallar la energa de activacin:

A=

H v
R

A=762 . 354 K=

H v
R

J
H v =762. 354 x 8. 31=6335 . 1617
mol

KJ
H v =6 .3352
mol

=58 g
CETONA :C H 3 ( CO ) C H 3 M

KJ 1 mol 10 3 g
KJ
H =6 .3352
x
x
=109 . 23
mol 58 g 1 Kg
Kg

H =109. 23

KJ
Kg

64
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

Una mquina trmica trabaja entre una fuente caliente a 900 K y un foco
fro a 300 K siguiendo un ciclo de Carnot reversible. El trabajo producido se
utiliza en hacer funcionar una gra. Si el 10 % del trabajo de la maquina
trmica se pierde en forma de calor por friccin de las poleas y la cantidad
total del calor desprendido por el conjunto mquina trmica-poleas es de 72
kJ, calcule el calor absorbido del foco caliente, el trabajo realizado por la
mquina y el calor cedido al refrigerante.
SOLUCIN:

T2= 900

W maq grua

T1= 300

Wfricc= 10 %
Wfricc= 72 kJ
10 %

72 kJ

100 %
W maq=

Wmaq
72
=720 kJ
0,1

W maq=720 kJ

65
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

e=1

T1
T2

e=1

300
=0,667
900

e=

W maq
Q2

0,667=

720
Q =1080 kJ
Q2 2

W =Q2 +Q1
720 kJ =1080 kJ +Q1 Q 1=360 kJ

Calcular el cambio de entropa que acompaa a la expansin de hidrogeno


desde de la presin de 8,75 kg/cm 3 y 330 K de temperatura hasta la presin
de 1,03 kg/cm2, siendo el volumen inicial del gas de 0,272 m 3 y el proceso
de carcter poli trpico con un exponente
= 1,405; Cv = 2,434
kcal/kgK.

SOLUCIN:
Cv = 2,43

k . cal
kg . K

= 1,405

1,405

cal
8,75
Cp = 1,405(4,868 mol . K ) ( 1,03 )

V2
0,272

V2 = 1,247 m3

66
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

S = 4,868

ln(

1,03
)
8,75

S = 0,000165

+ 6, 8395

ln(

1,247
)
0,272

cal
mol . K

3 El calor de vaporizacin del cido actico lquido a 760 mmHg es de 96,75


cal/g en su punto de ebullicin 118.8 C. Para la evaporacin reversible de
1 mol del cido actico; calcular: Q, U, G, y S.
SOLUCIN:
cido actico (CH3-COOH)
V = H = 96,75

cal
g

H = V = 96,75

cal
mol

P = 760 mmHg
T = 118, 8 C
N = 1 mol

Q = v.m

m = 60 g

cal
x 60 g
Q = v.m = 69, 75 g
Q = 5,805 kcal
U = Q W = 5,805 kcal 0, 7785 kcal
S =

5,805 kcal
kcal
cal
=0,01283
=12,83
391,8 K
K
K

S = 12,83

cal
K

W = 0,7785 kcal
67
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

G = h TdS
G = 5,085 391,8 (0,01283)
G = 0

Cuando un barmetro de mercurio, se construye con un tubo de dimetro


muy pequeo, se forma un menisco entre el mercurio y el espacio superior
que puede afectar la medida del instrumento. Determine la altura h que
alcanza el mercurio en un tubo de 2 mm de dimetro si la presin
atmosfrica es 1atm. La tensin superficial del mercurio es de 510 mN/m y
el ngulo de contacto del menisco con la pared del tubo es de 130 o.

SOLUCIN:

liq. g . h. R
2 cos

10
s
( 2)(1 m)
( 3 g)x (100 cm) =

N
510x10-3 m x

13,6 g
3
cm

)(

980 m
100 cm
( h )( 0,002 m ) ( 103 m ) (
)
2
1m
s
2 cos 50

h = 7,385 m
5

Segn los datos de temperatura y opresin del benceno. Calcular el


calor de vaporizacin en KJ/Kg y la temperatura de ebullicin del
benceno a 69,2658 KPa de presin. Compruebe por el mtodo grfico la
presin indicada.

68
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

T( C)

-19,6

-2,6

15,4

42,2

80,1

P(mmHg)

20

60

200

760

SOLUCIN:
1/T (K)x103
3,946
3,698
3,467
3,173
2,832

T(K)
253,4
270,4
288,4
315,2
353,1

P(mmHg)
5
20
60
200
760

A
A1 = - 5589,897
A2 = - 4755,897
A3 = - 4095,146
A4 = - 3914,959
APROM
=
4255,334

Calculando los valores de A:


ln
A 1=

=4755,897

=4095,146

( 200
60 )

(3,1733,467)

ln
A4=

( 6020 )

( 3,4673,698 )

ln
A 3=

=5589,897

(3,6983,946)

ln
A 2=

( 205 )

( 760
200 )

(2,8323,173 )

=3914,959 K

De donde A promedio= -4255,334 K


A=

H V
R
69
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

4255,334 k8,31

35361,826

J
= H V
molk

J
= H V
mol

J
1 mol
mol
1000 g
78 g
35361,826
=H V
1 kg
453,35 KJ=H V

Calculando el valor de c:
c1 = 18,40
c2= 18,73
c =18,69

c3= 18,85
c4 = 18,80
c5 = 18,68
b) P= 69,265 kPa

T=?

P=69,265 kPa x 760mmHg/101325 Pa =519,53 mmHg


ln ( 519,53 )=

4255,334
+18,69
T

T =170,60 K

70
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

1 La solubilidad del nitrgeno gaseoso puro a 25C y 1 atm es 6,8x10 -4 mol/L.


Cul es la concentracin del nitrgeno disuelto en agua en condiciones
atmosfricas? Si la presin parcial del gas es 0,78 atm.
SOLUCIN:
4

k =6,8 10

mol
atm L

C
k= =
P

6,8 10

1atm

C N = ( 6,8 104 ) ( 0,78 )

T =25 C

C N =5,304 10

P=1 atm

mol
L

mol
L

mol
L

C N =?
2

PN =0,78 atm
2

2 Se disuelven 0,164mg de H2 en 100,0 g de agua a 20C, siendo la presin del


H2 sobre el agua de 1 atm.
a Calcular la constante de la ley de Henry para el H 2 disuelto en el agua a
20C.
Calcular la masa de H2 que se disolver en 100,0 g de agua a 20 C
b
cuando la presin del H2 sea de 10,0 atm. Suponer que la constante
kH
no vara con la presin.
2

71
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

SOLUCIN:
m H 2 O=100 g

m H 2=0,164 103 g
PH =
2

P=1 atm

0,164 103 mol


CH
2
KH =
= ? C H =
Patm
0,1
2

C H =0,082 10
2

mol
L

KH =
2

C H =0,082 10

C H =0,082 102
2

n N =0,082 101
2

0,082 102
mol

1
L atm

mol
L

mol n H
=
L
V ss

mol
(0,1 L)
L

m H 2=0,082 101 (2) g


m H 2=0,164 101 g

4 100

m H 2=0,0164 g

, el benceno tiene una presin de vapor de 1350 mmHg y el

tolueno de 560 mmHg. Suponiendo que estas sustancias formen


soluciones binarias ideales una con otra. Calcular la composicin de la
solucin que hervira a 100 , y la composicin del vapor. Determine
la composicin de vapor del tolueno y benceno a una concentracin de
0,75 molar en solucin lquida del tolueno. Grafique.
SOLUCIN:
a
COMPOSICIN DE LA SOLUCIN
72
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

X T =0,7 X B=0,3
COMPOSCIN DEL VAPOR
PT =0,7143 (560 ) PT =400
Y T =0,5

PB =0,2857 ( 1350 ) P B=400 Y B=0,5

1350

b)

XT= 0, 75
PT= 140

YT=

XB = 0, 25
PB= 337, 5

140
337,5
=0,293 Y B=
=0,707
477,5
477,5

GRFICO:

00.7143
10.2857
BENCENO

1 TOLUENO
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar
0

73

Fisicoqumica

1 Estimar la presin de vapor del agua de mar a 20C sabiendo que la


presin de vapor del agua pura a esa temperatura es 2.338kPa y7 que
los solutos disueltos e3n agua de mar son principalmente iones Na y Cl
con unas concentraciones aproximadamente 0.50M. indicar la respuesta
en mmHg.
X sto=

n sto
C =0,5 mol
nss M

X sto=

0.5
=0,009
1000/18
74
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

P=20,0092,338 kPa
P=42,084

Pa760 mmHg
=0,3157 mmHg
101325 Pa

0,3157 mmHg= PV PSS


3

PSS=2,33810 42,1 Pa
PSS=2295,9

Pa760 T
101325 Pa
PSS=1,584 T

2 Se tiene 0,106ft3 de una solucin de dextrosa en agua. Su presin osmtica


es 22,05 ib/in2 a 80,6 F. Qu cantidad de agua (en ib) habra que quitar
de esta para que la presin osmtica aumentase a 29,4 ib/in 2 a esta
temperatura?
SOLUCIN:
Vs = 0.106ft3
Dx =
i=1
ib
1 = 22,05 2
T = 80,6F
mH O
2

T = 540,6

= X IB

2 = 29,4

IB
2

=i .C . RT
ib
22,05 2
ib
29,4 2

=
=

nDx
ft 3
0,106 .10,73 2 .540,6R
v ss

ft
2
.10,73
.540,6R

75
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

22,05
3
=0,0795 ft
0,106.29,4

Vss =
v H O =v sto v ss
2

0,106
3
v H O = - 0,0795) ft
2

v H O =0,0263 ft 3
2

H O =62,297
2

ib
3
ft

mH O
V H 2O
2

MH2O = 1,651ib

3 Indicar que afirmacin es correcta.


a. El punto de ebullicin del benceno es 60 oC y del agua 100 oC , luego a
20 oC el agua tiene menor presin de vapor que el benceno.
4 b. Calcular la elevacin del punto de ebullicin de una disolucin de 9,99g
de cloruro de calcio en 162 g de agua, suponiendo comportamiento ideal.
SOLUCION:
Ke = 0,512; i = 3
9,99
(
)
111
TE = (3) (0,512)
TE = 0,853 OC = TSS TH2O
0,162
TSS = 100 + 0,853 = 100,853 OC
5

Una solucin acuosa 0.3 molal de un soluto XH 2 (i = 1,53) tiene una


presin osmtica de 10atm. Calcular la densidad de la solucin a 25 oC. M
(XH2) = 50g/mol.
SOLUCION:
Cm = 0,3mol; = 10 atm; MXH2 = 50g/mol
0,3
10atm = ( V SS )(0,082)(298)(1,53)
VSS = 1,1216 L
mXH2 = (0,3)(50g) mXH2 = 15g; mH2O = 1000g
76
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

mSS = 1015g
1,015 kg
SS =
1,121 L
6

= 0,905kg/L

El punto de fusin de una solucin de 0,581g de sulfato de cinc en 0,180


kg de agua es -0,053 oC. Calcula el factor de Vant Hoff i para dicha sal.
SOLUCION:
mZINC = 0,581kg;
TSS = -0,053 OC
TC = i.KC.

mH2O = 0,180 kg
i= ? ;
KC = 1,86 OC.kg/mol;

TC = 272,947K

0,581 g
164,3
0,180

7 Calcula la temperatura a la que hervir una disolucin de una sal (M=


161,45 g/mol) que

contiene 20 g de la misma en 800 g de

agua,

suponiendo que el factor Vant Holff i para esta sal es 1,44 a dicha
concentracin.
T C =ik cm

1,440,51
T C=

0,8

20
161,45

T C =0,1137 C

( T 100 )=0,1137
T =100,1137 C

77
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

1 Calcular cuantos moles de acetato de etilo pueden obtenerse, en un estado


de equilibrio, a partir de los siguientes sistemas inciales ( considerar Kc=
4)
a
b
c

1mol de acido actico + 1 mol etanol


1mol acido actico + 2 mol etanol
1mol acido actico+ 2mol + 1 mol de agua

RESPUESTA:
a 0, 667 mol de acetato se forma
b 0, 845 mol
c 0, 74 mol
2 El valor del Kc del siguientes reaccin es 19,9 :
CL2 + F 2 Cu S + H 2 O
Hacia donde se desplazara el equilibrio en una mescla que al inicio
contiene 0,5 mol/L de

CL2

; 0,2 mol/L de

F2

y 7, 3 mol/L de CIF

RESPUESTA
Kc

Kr

se desplaza hacia la izquierda. Por que el Kr es mayor (24. 5).

3 Una corriente de gas que contiene

H2

una presion parcial de 0,20 atm

se hizo pasar por un tubo en el cual haba Cuo a 227 C. Si la reaccin


llega al equilibrio.
CuO+ H 2 Cu+ H 2 O
9
Para esta reaccin Kp es 1,6 x 10 . Cual es la presin parcial de

H2

que sale del tubo, considera que no la cambia la presin total de la


corriente.
4 Nerst y Omn (1983), determinaron la constante de equilibrio para la
reaccin :
78
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

CH CL 2 COO C5 H 11 CH CL2 COOH +C 5 H 5


En el estado liquido a 100 C tiene un valor de 3,4 cuando las
concentraciones se expresan en mol/L. si se agregan 2 moles del acido
diclrico actico a 8,9 moles de amileno y el volumen final en el equilibrio es
de 1,28 L. Determine el nmero de moles de cada sustancia en el equilibrio.

1 100 C, el benceno tiene una presin de vapor de 180 KPa y el tolueno de

95 KIa. Suponiendo que estas sustancias formen soluciones binarias ideales


una con otra. Calcular la composicin del vapor, cuando se mezcla 40 g de
benceno y 120 g de tolueno. Grafique con esta composicin la curva de
vapor del benceno.
RESPUESTA

X B=0, 2823 ; X T =0,718 , Y B =0, 427 ; Y T =0,573

2 La Lizosina es una enzima que rompe las paredes de las clulas bacterianas
una muestra de lizo sima extrada de la clara de huevo de la gallina tiene una
79
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

masa molar de 13,9. se disuelven 0,32 g de esta enzima en 150 g de agua a


25 C. calcule la disminucin en la presin de vapor, la depresin en el punto
de congelacin, la elevacin del punto de ebullicin. (presin de vapor del
agua a 25 C es 23 mm Hg).
RESPUESTA a 0,0066 torr ; b 0,285 C ; c + 0.08 C
3 Cinco gramos del compuesto no voltil forma mida se disolvieron en 100 mL
de agua a 30 C se observo que la presin de vapor de la solucin era de
31,2 mm Hg si la presin de vapor del agua pura es de 31,82 mm Hg a esta
temperatura cual es el peso molecular de la formamida?
RESPUESTA

M =46, 2

g
mol

4 Cuantos gramos de cromo (III) se depositaran en 1,5 horas al paso a 5 A ?


Realizar la simulacin de las semi- reacciones al reducirse el cromo en las
celdas electrolticas.
RESPUESTA:

m=4 , 85 g

5 La constante de equilibrio Kp = 1, 5 atm a 250 C.


PCL5 PCL3 +CL 2

La reaccin se inicia una mescla de

PCL5 , PCL 3 y CL2

cuyas presiones son

0,177 atm, 0, 223 atm y 0,111 atm respectivamente, y a 250 C. Cuando la


mescla llegue al equilibrio a esa temperatura. Cuales presiones habrn
disminuido y cuales aumentado? Explique los motivos.

80
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

Pg.
UNIDAD I: GASES..

UNIDAD II: PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA

14

UNIDAD III: TERMOQUIMICA..

17

PRIMER EXAMEN DE PROCESO.

22

PRIMER PARCIAL.

23

PRIMER EXAMEN ADICIONAL

24

PRIMER EXAMEN ADICIONAL 2

25

SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA (primera parte).. 26


SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA (segunda parte).32
LIQUIDOS.

38
81

Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar

Fisicoqumica

SEGUNDO EXAMEN DE PROCESO..

45

SEGUNDO EXAMEN ADICIONAL

60

SOLUCIONES.
SOLUCIONES ELECTROLITICAS
SOLUCION DEL TERCER PARCIAL..

65
68
73

82
Ms.C. Ing. LIMAS AMORIN, Csar