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Ingeniería Civil Industrial

Ingeniería Civil Industrial QUIMICA GENERAL (Clase 6-A) Sistemas Gas-vapor, liquido- vapor Ley de Roulth Prof. Gonzalo

QUIMICA GENERAL

(Clase 6-A)

Sistemas Gas-vapor, liquido- vapor Ley de Roulth

Prof. Gonzalo García G. 1 ER Semestre 2016

CONTENIDOS

Mezcla de gases ideales

Ley de Dalton

Ley de Amagat

Ecuación de Antoine

Sistemas Gas-Vapor

Sistemas Liquido-Vapor

Ley de Roulth

Ley de Henry

Ejercicios propuestos

MEZCLA DE GASES IDEALES

Cuando se mezclan gases y se asume comportamiento de gas ideal, se esta considerando que el comportamiento de una molécula no es afectado por la presencia de otras moléculas similares o diferentes.

La predicción del comportamiento P-v-T de una mezcla de gases ideales suele basarse en dos modelos:

LEY DE DALTON
LEY DE DALTON
LEY DE AMAGAT
LEY DE AMAGAT
mezcla de gases ideales suele basarse en dos modelos: LEY DE DALTON LEY DE AMAGAT Presiones
mezcla de gases ideales suele basarse en dos modelos: LEY DE DALTON LEY DE AMAGAT Presiones

Presiones Parciales

Volúmenes Parciales

LEY DE DALTON

“La presión total de una mezcla de gases es igual a la suma de las
“La presión total de una mezcla de gases es igual a la
suma de las presiones que cada gas ejercería si existiera
sólo a la misma temperatura y volumen de la mezcla”

De la ley de Dalton podemos definir la Presión Parcial (P i ) del componente i de una mezcla gaseosa como la presión que ejercerían los n i moles del componente en el volumen y temperatura de la mezcla.

LEY DE DALTON

Considerando una mezcla de gases ideales con n moles de todas las especies presentes contenidas en un volumen V a una presión P y temperatura T. Aplicando la ecuación de los gases ideales a la mezcla:

P V n R T

Aplicando la definición de presión parcial:

P

i

V

n

i

R

T

Operando estas dos ultimas relaciones:

P V n R T i i P V n R T P n i
P
V
n
R
T
i
i
P
V
n
R
T
P
n i
i
y
P
y
P
i
i
i
P
n

LEY DE DALTON

Para la mezcla de gases tenemos:

n

i 1

y

i

1,0

De la relación obtenida para la presión parcial:

Luego:

n

i 1

P

i

P

1,0

n

i 1

P i

P

LEY DE AMAGAT

“El volumen total de una mezcla gaseosa es igual a la suma de los volúmenes
“El volumen total de una mezcla gaseosa es igual a la suma
de los volúmenes que cada gas ocuparía si existiera sólo a
la misma temperatura y presión de la mezcla”.

Se define el Volumen Parcial (V i ) del componente i de la mezcla gaseosa como el volumen que ocuparían los n i moles del componente a la temperatura y presión de la mezcla.

LEY DE AMAGAT

Considerando una mezcla de gases ideales con n moles de todas las especies presentes contenidas en un volumen V a una presión P y temperatura T.

P V n R T

Aplicando la definición de volumen parcial:

P

V

i

n

i

R

T

Operando estas dos ultimas relaciones:

Para mezcla de gases la fracción molar es igual a la fracción en volumen

P V n R T i i P V n R T V n i
P
V
n
R
T
i
i
P
V
n
R
T
V
n i
i
y
V
y
V
i
i
i
V
n

LEY DE AMAGAT

Para la mezcla tenemos

n

i 1

y

i

1,0

De la relación anterior para la presión parcial, es equivalente para el volumen parcial:

Luego:

n

i 1

V

i

V

1,0

n

i 1

V i

V

SISTEMAS DE VARIAS FASES PRESIÓN DE VAPOR

La presión de vapor es la presión que ejerce el vapor en equilibrio con el líquido o el sólido que lo origina; su valor depende de la temperatura y del líquido o sólido en cuestión, es independientes de las cantidades de líquido y vapor presente mientras existan ambas.

La presión de vapor es una de las propiedades más importante y útiles de los líquidos, de algunos sólidos y de las soluciones líquidas. Esta propiedad es importante en el diseño y operación de procesos industriales, químicos, físicos y biológicos (Destilación) como consecuencia de la existencia de interfases en las que participa el vapor.

La presión de vapor de una sustancia es una medida de su volatilidad

Tendencia de paso de líquido a vapor
Tendencia de paso
de líquido a vapor

SISTEMAS DE VARIAS FASES PRESIÓN DE VAPOR

La volatilidad de una especie es la tendencia que tiene la especie para pasar del
La volatilidad de una especie es la tendencia que tiene la
especie para pasar del estado líquido
(o sólido) al de vapor

Existen tablas de presiones de vapor para algunas sustancias, y existen numerosos métodos para estimar la presión de vapor, dentro de los más conocidos están:

1. Ecuación de Clausius-Clapeyron.

2. Gráfica de Cox.

3. Ecuación de Antoine.

4. Ecuación de Riedel, Planck y Miller

SISTEMAS DE VARIAS FASES PRESIÓN DE VAPOR

Como ejemplo de tablas disponibles se muestra la Tabla B-3, texto “Felder”, que entrega las presiones de vapor del agua en función de la temperatura.

se muestra la Tabla B-3, texto “Felder”, que entrega las presiones de vapor del agua en
LogP V A B T C 3. Ecuación de Antoine

LogP

V

A

B

T

C

3. Ecuación de Antoine

B T C LnP V A 3. Ecuación de Antoine

B

T

C

LnP

V

A

3. Ecuación de Antoine

3. Ecuación de Antoine

Ejercicio 4

Utilizando la ecuación de Antoine estimar la presión de vapor de la acetona en mmHg a T =25 ºC.

B LogP A V T C
B
LogP
A
V
T
C

Desde la tabla de las constantes de Antoine para la acetona:

A B C 7,02447 1161,0 224
A
B
C
7,02447
1161,0
224
B 1161,0 A T C P 10 25 224 10 7,02447 230 mmHg V
B
1161,0
A
T
C
P
10
25
224
10
7,02447
230
mmHg
V

SISTEMAS GAS-VAPOR

Cuando un gas puro o mezcla gaseosa se encuentra en contacto con un líquido, el gas adquiere cierta cantidad de vapor del líquido. Si este contacto se mantiene durante un intervalo de tiempo considerable, se logra el equilibrio, después de lo cual la presión parcial del vapor se iguala a la presión de vapor del líquido a la temperatura del sistema.

P

PARCIAL

P

VAPOR

T

Considerando un sistema que contiene inicialmente aire seco a 75ºC y 1 atm, al cual se le agrega agua líquida.

seco a 75ºC y 1 atm, al cual se le agrega agua líquida. Inicialmente la fase

Inicialmente la fase gaseosa no contiene vapor de agua por lo que su presión parcial.

P

P (

AGUA

)

0

SISTEMAS GAS-VAPOR

SISTEMAS GAS-VAPOR A medida que pasa el tiempo las moléculas comienzan a evaporarse y su fracción
SISTEMAS GAS-VAPOR A medida que pasa el tiempo las moléculas comienzan a evaporarse y su fracción

A medida que pasa el tiempo las moléculas comienzan a evaporarse y su fracción molar en la fase gaseosa comienza aumentar.

P y P P ( AGUA ) AGUA
P
y
P
P (
AGUA
)
AGUA

La fracción molar del agua en la fase gaseosa aumenta hasta el momento en que la velocidad de evaporación del agua se iguala a la velocidad de condensación. Desde este momento no hay cambio en la cantidad o composición de las fases. Alcanzada estas condiciones se dice que la fase gaseosa se encuentra saturada con agua.

P P T P ( AGUA ) V
P
P
T
P (
AGUA
)
V

SISTEMAS GAS-VAPOR

SISTEMAS GAS-VAPOR

SISTEMAS GAS-VAPOR

SISTEMAS GAS-VAPOR Una vez que se alcanza el equilibrio, ya no se vaporiza una cantidad neta

Una vez que se alcanza el equilibrio, ya no se vaporiza una cantidad neta de líquido hacia la fase gaseosa. En estas condiciones, se dice que el gas esta saturado con dicho vapor a la temperatura y presión del sistema (en equilibrio).

TAREA N° 5

SISTEMAS GAS-VAPOR

TRABAJO GRUPAL

Determine la cantidad mínima de aire seco, expresada en m 3 , a 20 ºC y 738 (mmHg) que se requieren para evaporar 5,94 (kg) de alcohol etílico, si la presión total permanece constante a 738 (mmHg). Asuma proceso isotérmico.

Aire a 20 °C y 738 (mmHg)

5,94 kg de alcohol

5,94 kg de alcohol

Mezcla Aire-Alcohol a 20 °C y 738 (mmHg)

° C y 738 (mmHg) 5,94 kg de alcohol Mezcla Aire-Alcohol a 20 ° C y
° C y 738 (mmHg) 5,94 kg de alcohol Mezcla Aire-Alcohol a 20 ° C y

Consideraciones:

B.C.: 5,94 kg de alcohol

SISTEMAS GAS-VAPOR

P

P Alcohol

y

Alcohol

P

P

V

Alchol

20

C

,

ln P

V

A

B

 

T

C

Las constantes de la ecuación de Antoine para el Alcohol etílico son:

A=8,04494 ; B=1554,3 y C=222,65

El mecanismo de evaporación de un líquido depende de los valores relativos de la presión de vapor del líquido y la presión total del sistema. Si Pv < P la evaporación se produce por transferencia de las moléculas de la superficie del líquido al gas que se encuentra por encima , mientras que si Pv = P se forman rápidamente burbujas de vapor en todo el líquido, es decir el líquido hierve . La temperatura a la cual Pv = P es la temperatura de ebullición del líquido .

SISTEMAS LÍQUIDO-VAPOR

Un sistema aislado que consta de las fases líquida y vapor en contacto directo alcanza con el tiempo un estado final donde no existe tendencia al cambio. La temperatura, la presión, y las composiciones de las fases permanecen en un valor constante. Se ha alcanzado el equilibrio.

la presión, y las composiciones de las fases permanecen en un valor constante. Se ha alcanzado

SISTEMAS LÍQUIDO-VAPOR

SISTEMAS LÍQUIDO-VAPOR Algunas de las relaciones básicas que entregan la distribución de una substancia entre una

Algunas de las relaciones básicas que entregan la distribución de una substancia entre una fase gaseosa y una líquida en equilibrio son:

1. Ley de Raoult

2. Ley Henry

1. Ley de Raoult

1 X L
1
X L

La ley de Raoult es un modelo idealizado del comportamiento de un sistema líquido-vapor en equilibrio, proporciona resultados realistas sólo en algunos sistemas.

P y P x P T P i i i V
P
y
P
x
P
T
P i
i
i
V

Esta relación resulta generalmente valida cuando la composición del componente en la fase líquida se aproxima a 1 (x → 1). En algunos casos resulta valida en toda la gama de composiciones para mezclas de substancias similares, como es el caso de hidrocarburos de cadena lineal. En general esta ley se cumple bastante bien en sistemas no polares.

2. Ley de Henry

0 X L
0
X L

Como muchas disoluciones se desvían bastante del modelo de disolución ideal, se definió el modelo de disolución diluida ideal. Esta es una disolución en la cual las moléculas de soluto prácticamente sólo interaccionan con moléculas de disolvente.

1 y x 0 x DTEISOLVE SOLUTO
1
y
x
0
x DTEISOLVE
SOLUTO

En condiciones de dilución suficientemente elevada, todas las disoluciones no electrolíticas pasan a ser disoluciones diluidas ideales

En 1803 William Henry estudio la solubilidad de gases en líquidos a distintas presiones, enunciando:

1. Ley de Henry

y P x H T P P i i i i
y
P
x
H T
P P i
i
i
i

La ley de Henry es una relación que resulta válida para soluciones en las que la composición del componente en la fase líquida se aproxima a 0 (x → 0), siempre y cuando el componente no se disocie, ionice o reaccione en la fase líquida. La constante de Henry depende del sistema en particular y es directamente proporcional a la temperatura.

Ejercicios Resueltos

Problema 1. Utilizar la ley de Raoult o la ley de Henry (según corresponda) para calcular la presión y composición de la fase gaseosa (fracción molar) de una solución que contiene 0,05% molar de N 2 y 99,95% molar de agua en equilibrio con N 2 gaseoso y vapor de agua a 90 ºC. Dato: La constante de Henry para el N 2 a 90 ºC: H 1,26 · 10 5 [atm/frac. Molar]

Solución:

Aplicamos la ley de Henry para el N 2 ya que x→0

n : Aplicamos la ley de Henry para el N 2 ya que x→0 5 x
5 x H 0,005 1,26 10 63 atm P P N N 2 2
5
x
H
0,005 1,26 10
63
atm
P P
N
N
2
2

Aplicamos la ley de Raoult para el H 2 O ya que x→1

P x P 90º C P H O H O V H O 2 2
P
x
P
90º
C
P
H
O
H
O
V
H
O
2
2
2

Ejercicios Resueltos

Desde la Tabla de Presiones de Vapor del Agua con T=90 ºC:

1 atm P 90º C 525,76 mmHg V H O 2 760 mmHg 0,69 atm
1 atm
P
90º
C
525,76
mmHg
V
H
O
2
760 mmHg
0,69 atm
P
0,9995 0,69
atm
0,69 atm
P
H
O
2

Luego, la presión total del sistema es:

P P P 63 0,69 atm 63,69 atm P N P H O 2 2
P
P
P
63
0,69
atm
63,69 atm
P
N
P
H
O
2
2

Las fracciones molares en la fase gaseosa son:

P 0,69 atm P H O y 2 0,01 H O 2 P 63,69 atm
P
0,69 atm
P
H
O
y
2
0,01
H
O
2
P
63,69 atm
y
1
y
1
0,01
0,99
N
H
O
2
2