Ingeniera Civil Industrial

QUIMICA GENERAL
(Clase 6-A)
Sistemas Gas-vapor, liquidovapor
Ley de Roulth

Prof. Gonzalo Garca G.

1ER Semestre 2016

CONTENIDOS

Mezcla de gases ideales

Ley de Dalton
Ley de Amagat
Ecuacin de Antoine
Sistemas Gas-Vapor
Sistemas Liquido-Vapor
Ley de Roulth
Ley de Henry
Ejercicios propuestos

MEZCLA DE GASES IDEALES

Cuando se mezclan gases y se asume comportamiento de gas ideal, se esta
considerando que el comportamiento de una molcula no es afectado por la
presencia de otras molculas similares o diferentes.
La prediccin del comportamiento P-v-T de una mezcla de gases ideales suele
basarse en dos modelos:

LEY DE DALTON

Presiones Parciales

LEY DE AMAGAT

Volmenes Parciales

LEY DE DALTON
La presin total de una mezcla de gases es igual a la
suma de las presiones que cada gas ejercera si existiera
slo a la misma temperatura y volumen de la mezcla

De la ley de Dalton podemos definir la Presin Parcial (Pi) del componente

i de una mezcla gaseosa como la presin que ejerceran los ni moles del
componente en el volumen y temperatura de la mezcla.

LEY DE DALTON
Considerando una mezcla de gases ideales con n moles de todas las especies
presentes contenidas en un volumen V a una presin P y temperatura T.
Aplicando la ecuacin de los gases ideales a la mezcla:

P V n R T
Aplicando la definicin de presin parcial:

Pi V ni R T
Operando estas dos ultimas relaciones:

Pi V
n R T
i
P V
n R T
Pi
ni

y i Pi y i P
P
n

LEY DE DALTON
Para la mezcla de gases tenemos:
n

y
i 1

1,0

De la relacin obtenida para la presin parcial:

n

Pi
1,0

i 1 P
Luego:
n

P P
i 1

LEY DE AMAGAT
El volumen total de una mezcla gaseosa es igual a la suma
de los volmenes que cada gas ocupara si existiera slo a
la misma temperatura y presin de la mezcla.

Se define el Volumen Parcial (Vi) del componente i de la mezcla

gaseosa como el volumen que ocuparan los ni moles del componente a la
temperatura y presin de la mezcla.

LEY DE AMAGAT
Considerando una mezcla de gases ideales con n moles de todas las especies
presentes contenidas en un volumen V a una presin P y temperatura T.

P V n R T
Aplicando la definicin de volumen parcial:

P Vi ni R T
Operando estas dos ultimas relaciones:

Para mezcla de
gases la fraccin
molar es igual a la
fraccin en volumen

P Vi
n R T
i
P V
n R T
Vi
ni

yi Vi yi V
V
n

LEY DE AMAGAT
Para la mezcla tenemos
n

y
i 1

1,0

De la relacin anterior para la presin parcial, es equivalente para el volumen

parcial:
n

Vi
1,0

i 1 V
Luego:
n

V
i 1

SISTEMAS DE VARIAS FASES

PRESIN DE VAPOR
La presin de vapor es la presin que ejerce el vapor en equilibrio con el
lquido o el slido que lo origina; su valor depende de la temperatura y del
lquido o slido en cuestin, es independientes de las cantidades de lquido y
vapor presente mientras existan ambas.
La presin de vapor es una de las propiedades ms importante y tiles de los
lquidos, de algunos slidos y de las soluciones lquidas. Esta propiedad es
importante en el diseo y operacin de procesos industriales, qumicos, fsicos y
biolgicos (Destilacin) como consecuencia de la existencia de interfases en
las que participa el vapor.
La presin de vapor de una
sustancia es una
medida de su volatilidad

Tendencia de paso
de lquido a vapor

SISTEMAS DE VARIAS FASES

PRESIN DE VAPOR
La volatilidad de una especie es la tendencia que tiene la
especie para pasar del estado lquido
(o slido) al de vapor

Existen tablas de presiones de vapor para algunas sustancias, y existen

numerosos mtodos para estimar la presin de vapor, dentro de los ms
conocidos estn:
1.
2.
3.
4.

Ecuacin de Clausius-Clapeyron.
Grfica de Cox.
Ecuacin de Antoine.
Ecuacin de Riedel, Planck y Miller

SISTEMAS DE VARIAS FASES

PRESIN DE VAPOR
Como ejemplo de tablas disponibles se muestra la Tabla B-3, texto Felder,
que entrega las presiones de vapor del agua en funcin de la temperatura.

LogPV A

B
TC

3. Ecuacin de Antoine

B
LnPV A
TC

3. Ecuacin de Antoine

3. Ecuacin de Antoine
Ejercicio 4
Utilizando la ecuacin de Antoine estimar la presin de vapor de la
acetona en mmHg a T =25 C.

LogPV A

B
T C

Desde la tabla de las constantes de Antoine para la acetona:

A

7,02447

1161,0

224

PV 10

T C

10

1161, 0

7 , 02447

25 224

230mmHg

SISTEMAS GAS-VAPOR
Cuando un gas puro o mezcla gaseosa se encuentra en contacto con un lquido,
el gas adquiere cierta cantidad de vapor del lquido. Si este contacto se
mantiene durante un intervalo de tiempo considerable, se logra el equilibrio,
despus de lo cual la presin parcial del vapor se iguala a la presin de
vapor del lquido a la temperatura del sistema.

PPARCIAL PVAPOR T
Considerando un sistema que contiene inicialmente aire seco a 75C y 1 atm,
al cual se le agrega agua lquida.
Inicialmente la fase gaseosa no contiene
vapor de agua por lo que su presin parcial.

PP ( AGUA) 0

SISTEMAS GAS-VAPOR
A medida que pasa el tiempo las molculas comienzan a
evaporarse y su fraccin molar en la fase gaseosa
comienza aumentar.

PP ( AGUA) y AGUA P
La fraccin molar del agua en la fase gaseosa aumenta
hasta el momento en que la velocidad de evaporacin del
agua se iguala a la velocidad de condensacin.
Desde este momento no hay cambio en la cantidad o
composicin de las fases. Alcanzada estas condiciones se
dice que la fase gaseosa se encuentra saturada con agua.

PP ( AGUA) PV T

SISTEMAS GAS-VAPOR

SISTEMAS GAS-VAPOR

Una vez que se alcanza el equilibrio, ya no se vaporiza una cantidad neta de

lquido hacia la fase gaseosa. En estas condiciones, se dice que el gas esta
saturado con dicho vapor a la temperatura y presin del sistema (en
equilibrio).

SISTEMAS GAS-VAPOR
TAREA N 5

TRABAJO GRUPAL

Determine la cantidad mnima de aire seco, expresada en m3, a 20 C y 738

(mmHg) que se requieren para evaporar 5,94 (kg) de alcohol etlico, si la presin
total permanece constante a 738 (mmHg). Asuma proceso isotrmico.
Aire a 20 C y
738 (mmHg)

Mezcla Aire-Alcohol a 20 C y
738 (mmHg)
5,94 kg de
alcohol

Consideraciones:
B.C.: 5,94 kg de alcohol

SISTEMAS GAS-VAPOR
PP Alcohol y Alcohol P PV Alchol 20 C ,

ln PV A

B
T C

Las constantes de la ecuacin de Antoine para el Alcohol etlico son:

A=8,04494 ; B=1554,3 y C=222,65
El mecanismo de evaporacin de un lquido depende de los valores relativos de la
presin de vapor del lquido y la presin total del sistema. Si Pv < P la
evaporacin se produce por transferencia de las molculas de la
superficie del lquido al gas que se encuentra por encima, mientras que si
Pv = P se forman rpidamente burbujas de vapor en todo el lquido, es
decir el lquido hierve. La temperatura a la cual Pv = P es la temperatura de
ebullicin del lquido.

SISTEMAS LQUIDO-VAPOR
Un sistema aislado que consta de las fases lquida y vapor en contacto
directo alcanza con el tiempo un estado final donde no existe tendencia
al cambio. La temperatura, la presin, y las composiciones de las fases
permanecen en un valor constante. Se ha alcanzado el equilibrio.

SISTEMAS LQUIDO-VAPOR

Algunas de las relaciones bsicas que entregan la distribucin de una

substancia entre una fase gaseosa y una lquida en equilibrio son:
1. Ley de Raoult
2. Ley Henry

1. Ley de Raoult

XL

La ley de Raoult es un modelo idealizado del comportamiento de un

sistema lquido-vapor en equilibrio, proporciona resultados realistas
slo en algunos sistemas.

PP i y i P xi PV T
Esta relacin resulta generalmente valida cuando la composicin del
componente en la fase lquida se aproxima a 1 (x 1). En algunos
casos resulta valida en toda la gama de composiciones para mezclas de
substancias similares, como es el caso de hidrocarburos de cadena
lineal. En general esta ley se cumple bastante bien en sistemas no
polares.

2. Ley de Henry

XL

Como muchas disoluciones se desvan bastante del modelo de

disolucin ideal, se defini el modelo de disolucin diluida
ideal. Esta es una disolucin en la cual las molculas de soluto
prcticamente slo interaccionan con molculas de disolvente.

x DTEISOLVE 1 y x SOLUTO 0
En condiciones de dilucin suficientemente elevada, todas las
disoluciones no electrolticas pasan a ser disoluciones diluidas ideales
En 1803 William Henry estudio la solubilidad de gases en lquidos a
distintas presiones, enunciando:

1. Ley de Henry
PP i y i P xi H T i
La ley de Henry es una relacin que resulta vlida para soluciones en
las que la composicin del componente en la fase lquida se aproxima
a 0 (x 0), siempre y cuando el componente no se disocie, ionice o
reaccione en la fase lquida.
La constante de Henry depende del sistema en particular y es
directamente proporcional a la temperatura.

Ejercicios Resueltos
Problema 1. Utilizar la ley de Raoult o la ley de Henry (segn
corresponda) para calcular la presin y composicin de la fase gaseosa
(fraccin molar) de una solucin que contiene 0,05% molar de N2 y
99,95% molar de agua en equilibrio con N2 gaseoso y vapor de agua a
90 C. Dato: La constante de Henry para el N2 a 90 C: H 1,26 105
[atm/frac. Molar]
Solucin:

Aplicamos la ley de Henry para el N2 ya que x0

PP N 2 x N 2 H 0,005 1,26 10 5 63atm

Aplicamos la ley de Raoult para el H2O ya que x1

PP H 2O x H 2O PV H 2O 90 C

Ejercicios Resueltos
Desde la Tabla de Presiones de Vapor del Agua con T=90 C:
1 atm
0,69atm
PV H 2O 90 C 525,76mmHg
760 mmHg
PP H 2O 0,9995 0,69atm 0,69atm

Luego, la presin total del sistema es:

P PP N 2 PP H 2O 63 0,69atm 63,69atm
Las fracciones molares en la fase gaseosa son:

y H 2O
y N2

PP H 2O

P
1 y H 2O

0,69atm
0,01
63,69atm
1 0,01 0,99