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Ejercicio 1 (Reactor PFR).

La invertasa ha sido inmovilizada en una resina de intercambio inico


que est dispuesta en esferas de aproximadamente 1 mm de dimetro.
La cantidad de enzima en las esferas es 0.05 kg/m -3 de resina. Un
pequeo reactor de columna es empacado con 20 cm 3 de esferas de
resina. Al reactor se alimenta una corriente velocidad constante con una
concentracin de 16 mM de sacarosa. Los parmetros cinticos de la
enzima inmovilizada son Km=8.8 mM, si se asume que toda la enzima
presente esta activa Vmax=3.19x10-2 gmol/s m3. La difusividad efectiva
DAc de la sacarosa en la resina es 2x10-6 cm2/s. Utilice el ejemplo 13.3 del
Libro de Doran (2013) para guiarse.
Determine la velocidad de alimentacin al reactor. Utilice un criterio que
considere adecuado.
Obtenga la concentracin de sacarosa a lo largo del reactor teniendo en
cuenta los efectos difusionales mediante el uso del factor de efectividad.
(TIP: el factor de efectividad cambia en cada punto del reactor).
Calcule el factor de efectividad promedio del reactor.

La utilizacin de invertasa como biocatalizador para la descomposicin


de la sacarosa es muy importante para la industria de alimentos. Dado
que la sacarosa es un compuesto disacrido de glucosa y fructosa que a
travs de una reaccin de hidrlisis se pueden separar en estas dos
sustancias, para finalmente obtener azcar invertido. Este producto es
un edulcorante lquido utilizado en la industria alimenticia; que presenta
un mayor nivel edulcorante y una menor predisposicin a formar
cristales, en comparacin a la sacarosa, por lo que le confiere mayor
estabilidad, color y sabor a los alimentos preparado con estas (Herrera,
2003).

Por otro lado, la enzima invertasa, -D-fructofuranosidasa, es uno de los


pocos biocatalizadores capaces de llevar a cabo la reaccin de hidrlisis
de la sacarosa. sta biomolecula es originaria de cepas especiales de
levadura Saccharomyces cerevisiae. Cabe decir, que el pH ptimo de
inversin es de 4,5 y la mxima actividad enzimtica se presenta a
temperaturas entre 50 C 60 C (Herrera, 2003). Estas dos variables no
se tuvieron en cuenta para la realizacin de este trabajo.

En este trabajo se estudia el comportamiento de invertasa inmovilizada


en un reactor de flujo continuo PFR, el cual tiene como ventaja a
diferencia de los procesos por lotes la facilidad de automatizacin y
control, as como la eliminacin de la prdida de tiempo en el llenado y
descarga del calvo de reaccin del reactor. Estos cambios operacionales
reducen los costos de produccin y permite la obtencin de mejor
calidad en los productos (Dogu and Kaletun, 1985).

La inmovilizacin enzimtica es indispensable para el empleo de los


biocatalizadores en procesos de flujo continuo, sin embargo con este
procedimiento la enzima reduce su actividad enzimtica como
consecuencia de la transferencia de masa dentro de partcula, de la
geometra de la partcula, del tamao de la partcula, del tamao de
poro, de la concentracin de enzima en partcula y del flujo de substrato,
que afecta la funcionalidad de la biomolcula y por ende a la velocidad
de reaccin (Froment y Bischoff, 1990).
Para resolver el problema planteado se considera segn los autores
( Amaya et al, 2006) en su estudio sobre la hidrlisis de sacarosa por
medio de invertasa inmovilizada en nylon-6 empleando glutaraldehdo,
para tal fin se utiliz un reactor tubular. La temperatura ptima que se
obtuvo fue de 60 C y se evalu el efecto de tres flujos volumtricos y
dos diferentes concentraciones de sacarosa. Se determinaron
conversiones del 95 % y 97 %. Como el reactor utilizado, es del mismo
tipo que el planteado en el ejercicio y operado a condiciones un poco
similares a la propuesta, se decidi establecer que este reactor
permitir alcanzar una conversin de sustrato del 97%; este valor
nos ayudara a establecer un flujo volumtrico a alimentar al reactor
para alcanzar dicha conversin.
Por otro lado, ( Kamura et al, 2008) inmovilizaron invertasa dentro de
un tubo de PVC, el cual su funcionamiento se adapt al de un reactor de
flujo continuo. Encontraron que este reactor convierte sacarosa en
azcar invertido (Glucosa y Fructosa) con un rendimiento del 97 %, estos
resultados son obtenidos a partir de un anlisis HPLC. Como el reactor
del problema tiene
caractersticas similares al del estudio y que
experimentalmente este tipo de reactores a la escala del propuesto y
del diseado en el estudio brindan altos rendimientos; el cual se
disminuye considerablemente al escalar los diseos a mayores tamaos.
Por lo anterior, se reafirma la eleccin del criterio de diseo que

el reactor alcance una conversin del 97 % de


alimentada.

la sacarosa

Para la solucin del problema se consider que la concentracin de


sacarosa vara a lo largo del reactor desde 16 mM hasta 0.48 mM
(16mM*(1-0.97)), con paso de -0.48 mM. Luego para cada valor de
concentracin que se presenta a lo largo del reactor, se calcula la
velocidad de reaccin verdadera, teniendo en cuenta el factor de
efectividad.

Para realizar lo anterior, se tiene en cuenta la siguiente ecuacin


diferencial, que representa el comportamiento de la concentracin
respecto a radio de la partcula (Doran, 2013).

D AC

d2C A
dr

r 2 +2 r

dCA
v C
= max A r 2
dr
K m +C A

Para resolver esta ecuacin diferencial se hace necesario conocer dos


condiciones de frontera, correspondientes al centro de la partcula es
decir cuando r=0, de estas condiciones se conoce solo uno la cual es:
dCA
=0
dr r=0
Pero se hace necesario conocer tambin C A(r=0). Este no se encuentra
explcito en el inciso del problema; sin embargo se conoce el valor de
CA(r=R), es decir el valor de cada concentracin en el seno del lquido
(Cas); que se supone como la concentracin en la superficie de la
partcula.
Establecido esto se puede determinar la concentracin de sacarosa en
el centro de la partcula y solucionar la ecuacin diferencial y
consecuentemente conocer el perfil de concentracin que nos permita
solucionar la ecuacin de la velocidad observada; la cual se define como
la siguiente expresin (Doran, 2013).

Aobs=

1
(Ca )dW pc
W pc 0

En donde Wpc es el peso de una partcula de catalizador de radio R.


Sabiendo que:
W pc =

pc4
R3
3
2

pc= pc4r dr
dW
Sustituyendo estas dos expresiones en la de la velocidad de reaccin
observada se obtiene:
R

Aobs=

3
( Ca )r 2dr
3
R 0

La solucin de la ecuacin diferencial se realizara aprovechando las


herramientas que Matlab posee para la evaluacin numrica de
ecuaciones diferenciales; pero antes de esto para facilidad, se realizara
un cambio de variable que nos permita reducir esta ecuacin de orden
superior a un sistema de ecuaciones diferenciales de primer orden
sencillas y solucionables con el comando ode45 de Matlab. La
sustitucin realizada fue:
Sea:
X 1=C A

X 2=

d CA
dr

Con lo cual nos queda el siguiente sistema de EDO.


d X1
= X2
dr

v max X 1
1
d X 2 K m+ X1
2 X2
=

dr
D AC
r

La solucin de este sistema de ecuaciones, el establecimiento de los


valores de los parmetros que intervienen en la ecuacin se dan en el
inciso, as como el proceso de iteracin utilizado basado en el mtodo
de biseccin, que nos permiti encontrar la concentracin de sustrato en
r=0 para que arrojara una respuesta cuyo valor de concentracin en
r=R sea de Cas, es mostrado en el script creado en Matlab de nombre
ITERACION1.m. Con ste cdigo se encuentra los perfiles de
concentracin para cada valor de concentracin considerados. Para
efectos demostrativos se presentan en la figura 1 los perfiles para las
concentraciones de 16 mM, 8 mM, 4 mM y 2 mM.

Figura 1. Perfil de concentracin de la sacarosa respecto al


radio de la partcula para varias concentraciones en el seno del
lquido.

Con el perfil de concentraciones en cada partcula para cada valor de


concentraciones se calcula la velocidad de reaccin observada y el
factor de efectividad respectivamente.
Luego haciendo uso de la ecuacin de diseo del reactor PFR (Froment
et al, 1990)
dC A r teorica . N m
=
dv
FA0
Se puede calcular el flujo volumtrico alimentado solucionando
numricamente (Mtodo del trapecio) la siguiente expresin.
F A 0=

v
0.48 mM

16 mM

dC A
r teorica . N m

El valor arrojado por el programa ITERACION1.m es de 0.7644 mL/min.


Adems se muestra como vara el factor de efectividad respecto a la
concentracin en la figura 2 y el valor de factor de efectividad promedio
del reactor es N=0.9091.

Figura 2. Factor de efectividad respecto a la concentracin de


sacarosa

Con el comportamiento del factor de efectividad respecto a la


concentracin, se realiza una regresin no lineal con la funcin de
Matlab llamada nlinfit, para resolver nuevamente la ecuacin del diseo
del reactor y encontrar el perfil de la concentracin en funcin del
volumen; dado que ya se conoce el flujo volumtrico alimentado al
mismo.

En la figura 3 se presentan tres regresiones una cbica, una cuadrtica y


una potencial, para representar la variacin del factor de efectividad
respecto a la concentracin. De estas se establece que el mejor ajuste
lo presenta la regresin cbica (N= 0.0000361Cas 3 -0.0015461Cas2
+0.0261598Cas+ 0.7911945).
.

Figura 3. Comparacin de las regresiones del


efectividad respecto a la concentracin de sacarosa

factor

de

Con esta regresin se resuelve la ecuacin de diseo, con la funcin


ode45 de Matlab, en el programa denominado perfil_V_Ca.m.

dC A r teorica . N m
=
dv
FA0
El perfil de concentracin de la sacarosa frente al volumen del reactor
se presenta en la figura 4.

Figura 4. Perfil de concentracin de la sacarosa respecto al


volumen del Reactor
Analizar y Explicar los perfiles presentados en cada grfica de
manera individual (mejorar la redaccin)!

Bibliografa
Doran, P. M. (2013). Bioprocess engineering principles (2nd Edition).
Academic press.
Herrera, C., Bolaos, N. & Lutz, G. (2003). Qumica de alimentos: manual
de laboratorio. San Jos, Costa Rica: Editorial Universidad de Costa Rica.
Dogu, T.; Kaletun, G. 1985. Dynamic Analysis of a Fluidized Bed
Reactor for Sucrose Inversion Catalyzed by Immobilized Invertase. Can.
I. Cheni. Eng. 63: 67-71.
Froment, G. F., Bischoff, K. B., & De Wilde, J. (1990). Chemical reactor
analysis and design (Vol. 2). New York: Wiley.

Amaya-Delgado, L., Hidalgo-Lara, M.E. & Montes-Horcasitas, M.C. (2006)


Hydrolysis of sucrose by invertase immobilized on nylon-6 microbeads.
Food Chemistry, 99, 299-304.
Saroj Kumara, Vinay Singh Chauhanb, Pradip Nahara;
Invertase
embedded-PVC tubing as a flow-through reactor aimed at conversion of
sucrose into inverted sugar. 2008.

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